СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАМИДОВ Советский патент 1969 года по МПК C08G69/32 

Изобретение относится к области производства термостойких растворимых полимеров.

Ароматические полиамиды характеризуются высокой термо- и теплостойкостью, а также стойкостью к радиации. Однако при переработке ароматических полиамидов в различные изделия (пленки, волокна, покрытия) встречаются трудности, связанные с неспособностью этих полимеров плавиться и их очень ограниченной растворимостью в доступных растворителях.

Предлагают способ получения ароматических полимеров, содержащих в боковой цепи нитрофенильный заместитель; полученные полимеры растворимы в доступных органических растворителях. Полимеры получают низкотемпературной поликонденсацией в растроре или на границе фаз из ароматических диаминов формулы

изофталевой и терефталевой кислоты, а также кислот формулы

(JidOcodi

где Y - О, S, SO,, : С О.

Наиболее термостойкие полимеры получают при использовании дихлорангидридов терефталевой кислоты.

Предлагаемые диамины, получаемые конденсацией анилина с замещенным или незамещенным бензальдегиаом, обладают высокой стойкостью к действию тепла, свега, воздуха, что делает их удобными в обращении и хранении.

Полимеры, полученные на основе предлагаемых диаминов, растворимы в диметилформамиде, диметилацетамиде, циклогексаноне, N-ацилпиперидине.

Полимеры не теряют в весе при нагревании на воздухе до 300° С.

Способность полимеров образовывать вязкие стабильные растворы делает их перспективными для производства пленок, волокон, покрытий и др.

Введение в полимер реакционноспособной

ногруппу и последующее «сшивание ароматическими диизоцианатами или хлорангидридами может значительно повысить теплостойкость полимера.

Пример 1. В колбе с мешалкой растворяют 1,986 г (0,0050 моль} 3-нитро-4,4-диаминотрифенилметана в 15 ми сухого диметилацетамида. Раствор охлаждают до температуры -5-С и при перемешивании добавляют 1,015 г (0,0060 моль} твердого дихлорангидрида терефталевой кислоты. Смесь перемешивают при охлаждении в течение I час, затем при комнатной температуре еще в течение 1 час. Раствор разбавляют диметилформамидом (70 мл и полимер высаждают в дистиллированную воду. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают последовательно водой, метанолом и ацетоном. После сушки при получают 2,4 г полимера (выход 92%) с %гО,7 дл1г.

Вязкость 0,5%-него раствора полимера в диметилформамиде определяют при 25°С.

Пример 2. В колбе, снабженной эффективной мешалкой, растворяют 1,986 г (0,005 моль) 3 -нитро-4.4-диаминотрифенилметана в 19 мя тетрагидрофурана и нриливают раствор 1.6 г NagCOa в 19 мл дистиллированной воды. К смеси добавляют 1,015 г (0,0050 моль} терефталоилхлорида в 19 мл тетрагидрофурана и перемешивают в течение 10 мин. Затем приливают 150 мл HgO, вынавщий полимер 01фильтровывают, промывают (водой, метанолом, ацетоном) и сушат. Получают 2,2 г (84%) полимера с Г1лг0,85 дл1г.

П ример 3. 1,986 г (30,005 моль} 4 -нитро-4,4-диаминотрифенилметана растворяют в 19 мл безводного диметилацетамида и присыпают 1,015 г (0,005 моль} твердого дихлорангидрида изофталевой кислоты. Дальнейшие операции аналогичны описанным в примере 1. Получают 2,4 г (92%) полимера с ,90 5.л/г.

Пример 4. 1,986 г (0,005 моль} 3 -нитро-4,4-диаминотрифенилметана растворяют в 15 мл диметилацетамида, присыпают 1,474 г (0,005 моль) твердого дихлорангидрида дикарбоксидифенилоксида и проводят дальнейшие операции, как описано в примере 1. Получают 2,9 г (88%) поли1мера с дл/г.

Предмет изобретения

Способ получения ароматических полиамидов путем поликонденсации дихлорангидридов ароматических дикарбоновых кислот и ароматических диаминов, отличающийся тем, что, с целью расщирения ассортимента термостойких растворимых полимеров, в качестве ароматического диамина применяют соединения следующей формулы