КАТАЛИЗАТОР УСКОРЕННОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ Российский патент 1994 года по МПК B01J23/44 C08G77/38 

Описание патента на изобретение RU2008970C1

Изобретение относится к химической технологии, а именно каталитическим процессам отверждения полисилоксановых композиций путем реакции полиприсоединения. Такое изобретение может быть использовано в промышленности кремний - органических соединений и синтетического каучука, а продукты, получаемые по реакции отверждения, могут найти применение в новых развивающихся областях техники: полупроводниковой, электротехнической, радиоэлектронной, медицинской, оптике, а также световодной технике.

Известно применение в качестве катализатора вулканизации [пат. США. N 3775452] продукта обработки смеси галоидсодержащего комплекса платины (Н2РtCl6, К2РtCl4, L2РtCl2) с винилсилоксаном растворами оснований с последующим разделением фаз и вакуумированием.

Катализатор представляет собой смесь неопределенного, нестабильного состава с пониженным содержанием галогена и его приготовление сопряжено со значительным трудностями и неизбежными потерями платины.

Этот патент имеет следующие недостатки.

Катализ в ряде случаев проходит в гетерогенных условиях из-за образования нерастворимых продуктов взаимодействия катализатора с компонентами смеси.

Получаются катализаторы, состав и активность которых трудно поддаются стандартизации, следствием чего является неудовлетворительная воспроизводимость и управляемость процессом, особенно высокоскоростных реакций термокаталитического типа.

Наблюдается недостаточная жизнестойкость композиций при комнатной температуре.

Для стабилизации композиций используют различные добавки к платинохлористоводородной кислоте, которые ингиби- руют протекание реакции при низких температурах, но не препятствуют отверждению при последующем нагревании.

Наиболее близким аналогом-прототипом заявляемого изобретения является применение в качестве катализатора платиносодержащих соединений, главным образом Н2РtCl6, с добавками органических сульфоксидов в количестве 200-2000 моль на моль комплекса платины (3). Эти добавки сульфоксидов позволяют ингибировать процесс отверждения системы на основе винил- и гидридсодержащих кремнийоргани- ческих олигомеров до заданных температур. Однако неопределенность состава комплекса, образующегося in situ, затрудняет регулирование каталитических свойств систем, а большой избыток сульфоксида в полимерной композиции является нежелатель- ной низкомолекулярной примесью, ухудшающей ее свойства. В то же время при соотношении добавки к комплексу, близкому к эквимолекулярному, не достигается желаемое ингибирование скорости отверждения. Кроме того, чрезвычайно высокая гигроскопичность платинохлористоводородной кислоты (уже изначально применяемой в виде гексагидрата), а также большинство самих сульфоксидов затрудняет предотвращение побочного процесса дегидроконденсации Н групп олигомера с молекулами воды, что сопровождается газовыделением (Н2) и, как следствие, нарушением однородности отверждаемой композиции.

Эти перечисленные недостатки могут быть устранены при использовании предлагаемого катализатора отверждения.

Технический эффект состоит в повышении скорости вулканизации и снижении расхода платины.

Технический эффект достигается тем, что в качестве катализатора ускоренной вулканизации используют продукты взаимодействия сульфоксидных комплексов платины с винилсодержащими силоксанами, причем в качестве комплексов согласно изобретению платины он содержит соединения общей формулы
[Pt(L)2X2] и [PtL1L2Cl2] , где L, L1, L2 - (CH3)2S = 0,
2Н5)2S = 0, (C3H7)2S = 0, (i-C3H7)2S = 0, (C6H5CH2)2S = 0,
(n-C4H9)2S = 0, (p-CH3C6H4)(CH3)S = 0; X-Cl, Br При этом концентрация комплексов платины в винилсодержащем силоксане составляет 5 х 10-8-1 х 10-5 г-ат/мл раствора.

Сущность изобретения заключается в применении индивидуальных сульфоксидных комплексов платины (II) общей формулы
[Pt(L)2X2] , [PtL1L2X2] , где L, L1, L2
- (CH3)2S = 0, (C2H5)2S = 0, (C3H7)2S = 0,
(i-C3H7)2S = 0, (n-C4H9)2S = 0, (C6H5CH2)2S = 0,
(n-CH3C6H4)- ; X-Cl, Br Эти индивидуальные соединения представляют собой стабильные, негигроскопичные вещества в кристаллическом состоянии, достаточно хорошо растворимые в компонентах реакционной смеси. В результате взаимодействия сульфоксидных комплексов с винилсилоксаном образуется гомогенный стабильный каталитический раствор, имеющий точно контролируемое содержание платины. В качестве винилсилоксанов используются гексавинилдисилоксан (ГВДС), тетраметилгексавинилдисилоксан (ТМДВДС) или олиговинилсилоксан мол. мас. 5-6 тыс. , получаемый полигиризацией циклического тримера [CH3(CH2 = = CH)SiO] 3. При этом, если расход платины превышает 10-5 процесс отверждения существенно не улучшается, но увеличивается расход платины, если расход платины менее 10-8, то нет постоянства в воспроизведении результатов опытов по отверждению. В зависимости от строения сульфоксидного лиганда и выбранного вида винилсилоксана может регулироваться температурный диапазон отверждения от 100 до 400оС и время отверждения от 6 мин до 2-3 с (см. таблицу).

Сравнение заявляемого технического решения с прототипом показало, заявляемое решение отличается тем, что в качестве комплексов платины используют соединение общей формулы [Pt(L)2X2] , [Pt(L1L2)X2, где L, L1, L2, например,
(СН3)2S = 0, (C2H5)2S = 0, (C3H7)2S = 0,
(i-C3H2)S = 0, (C6H5CH2)2S = 0, где X-Cl, Br, при этом концентрация платины в винилсодержащем силоксане составляет 5 х 10-8-1x х 10-5 г-ат Pt/мл и, следовательно, соответствует критерию изобретения "новизна".

Изучение других известных технических решений в данной области техники показало, что предлагаемое изобретение вытекает из них неочевидным образом и, следовательно, соответствует критерию "изобретательский уровень".

Описание технологического процесса.

Навеску комплекса массой 0,03 г растворяли в 5 мл винилсилоксана при 20-50оС, при этом получали гомогенный каталитический раствор с определенным содержанием платины. Каталитическая активность раствора сохраняется 6-12 мес. в условиях хранения при 20оС.

Полученные таким образом катализаторы используют при составлении силоксановых композиций, применяемых для первичных покрытий волоконнооптических световодов. Процесс приготовления силоксановых полимерных композиций осуществляется следующим образом:
к смеси жидкого силоксанового каучука с винильным группам CH2= CH--O O Oi CH= CH2 где R = CH3, CP3CH2CH2, C6H5; R1 = CH3, CH = CH2 при R = CP3CH2CH2 n = 10m при R = C6H5 n = 3-3,5m n = 1000-1500 добавляется структурирующий агент с кремнийгидридными группами H O O O H где R = CP3CH2CH2 ; n = 7m; l = 3-5 = 5000-7000 при R = C6H5 ; n = 2-3m ; l = 3-5 затем раствор сульфоксидноплатинового катализатора.

Композиция тщательно перемешивается и доводится по вязкости до требуемого рабочего уровня. Жизнестойкость композиции при 8-10оС около 30 сут.

Изобретение позволяет стандартизировать катализатор, так как все используемые компоненты устойчивы при обычной температуре и не теряют своих свойств при хранении. Сульфоксидные комплексные катализаторы представляют собой индивидуальные соединения, устойчивые при обычных условиях, негигроскопичные кристаллические вещества, хорошо растворимые в компонентах реакционной смеси. В отличие от применяемых катализаторов на основе Н2PtCl6 данные комплексы не содержат активных функциональных групп и не вызывают побочных процессов, связанных с наличием кислотных или других функций.

Кроме того, катализатор позволяет сохранять устойчивость при комнатной температуре в течение 6-12 месяцев без потери активности и обеспечить жизнестойкость композиции при обычной температуре с последующим отверждением при повышенных температурах 100-400оС в течение нескольких секунд. (56) Патент США N 3775452, кл. С 08 G 31/26, опубл. 1970.

Патент США N 3453234, кл. С 08 G 31/26, опубл. 1968.

Похожие патенты RU2008970C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВОЛОКОННО-ОПТИЧЕСКИХ СВЕТОВОДОВ 1991
  • Шаров В.Н.
  • Панова Л.В.
  • Лобадюк В.И.
  • Сергеев Ю.Л.
  • Спевак В.Н.
  • Скворцов Н.К.
  • Лобков В.Д.
  • Митрофанов Л.А.
RU2029748C1
СТОМАТОЛОГИЧЕСКАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩАЯ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНОЕ ВЕЩЕСТВО И F-СОДЕРЖАЩЕЕ СОЕДИНЕНИЕ, СПОСОБ ЕЕ ИЗГОТОВЛЕНИЯ И ПРИМЕНЕНИЯ 2008
  • Зеч Иоахим У.
  • Освальд Питер
  • Хоффманн Геннинг
  • Маурер Андреас Р.
  • Биссингер Питер
  • Хинцер Клаус
RU2477121C2
2,6-ЗАМЕЩЕННЫЕ-4-МОНОЗАМЕЩЕННЫЙ АМИНО-ПИРИМИДИНЫ КАК АНТАГОНИСТЫ РЕЦЕПТОРА ПРОСТАГЛАНДИНА D2 2005
  • Лим Сунгтаек
  • Харрис Кейт Джон
  • Стефани Дэвид
  • Гарднер Чарльз Дж.
  • Цао Бин
  • Боффи Рэй
  • Гиллеспи Тимоти А.
  • Агиар Жуаси К.
  • Хант Хейзел Дж.
  • Дешо Эльза А.
RU2417990C2
ПОЛИНУКЛЕОТИДЫ, КОДИРУЮЩИЕ ИНТЕРЛЕЙКИН-12 (IL12), И ИХ ПРИМЕНЕНИЯ 2017
  • Фредерик Джошуа
  • Хьюитт Сюзанна
  • Бай Айлинь
  • Хоуг Стефен
  • Пресняк Владимир
  • Макфадин Айан
  • Бененато Керри
  • Кумарасингх Эллалахеваж Сатхияджит
RU2769316C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 008 970 C1

Реферат патента 1994 года КАТАЛИЗАТОР УСКОРЕННОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ

Использование: в производстве катализаторов для синтеза кремнийорганических соединений и синтетического каучука. Сущность изобретения: катализатор ускоренной вулканизации представляет собой продукт реакции сульфоксидных комплексов платины с винилсодержащими силоксанами. В качестве комплексов платины используют соединения общей ф - лы: {Pt(L2)X2} и {Pt(L1L2Cl2} , L L1, L2 (CH3)2SO ; (C2H5)2SO ; (C3H7)2SO ; (i-C3H7)2SO ; (C6H5CH2)2SO ; (p-C4H9)2SO ; (p-CH3C6H4)(CH3)SO ; X - Cl, Br. Концентрация комплексов платины в винилсодержащем силоксане составляет 5·10-8-1·10-5 г-ат/мл раствора. 1 табл.

Формула изобретения RU 2 008 970 C1

КАТАЛИЗАТОР УСКОРЕННОЙ ВУЛКАНИЗАЦИИ на основе продукта взаимодействия сульфоксидных комплексов платины (II) с винилсодержащими силоксанами, отличающийся тем, что в качестве комплексов платины катализатор содержит соединения общей формулы
[Pt (L)2 X2] и [Pt L1 L2 X2] ,
где L1 и L2 - например, (CH3)2 S = 0, (C2H9)2 S = 0, (C3 H7)2 S = 0, (i - C3H7)2 S = 0, (C6H5CH2)2 S = 0, (n = C4H9)2 S = 0, (p = CH3C6H4) (CH3) S = 0; где X - Cl, Br,
при этом концентрация платины в винилсодержащем силоксане составляет 5 · 10-8 - 1 · 10-5 моль Pt/мл.

RU 2 008 970 C1

Авторы

Лобадюк Вера Ивановна

Спевак Виталий Николаевич

Скворцов Николай Константинович

Чащухина Юлия Константиновна

Шаров Владимир Николаевич

Панова Людмила Васильевна

Пфафродс Даумант Ольгертович

Бычковская Ильзе Яновна

Трофимов Андрей Евгеньевич

Митрофанов Леопольд Адамович

Даты

1994-03-15Публикация

1992-02-10Подача