АЭРОЗОЛЬНОЕ УСТРОЙСТВО НА ОСНОВЕ СПИРТОВЫХ КОМПОЗИЦИЙ ФИКСИРУЮЩИХ МАТЕРИАЛОВ Российский патент 1999 года по МПК A61M11/00 A61K7/11 

Настоящее изобретение относится к новым аэрозольным устройствам, предназначенным для фиксации волос.

Наиболее распространенными на рынке косметики средствами для волос, предназначенными для их укладки и/или для ухода за прической, являются составы для распыления, по существу, состоящие из раствора, наиболее часто спиртового или водного, и одного или нескольких веществ, обычно полимерных смол, функцией которых является образование между волосами сцеплений, называемых также фиксирующими материалами, в смеси с различными косметическими добавками. Этот раствор обычно упаковывают либо в подходящий аэрозольный баллончик, давление в котором создается при помощи пропеллента, либо во флакон с пульверизатором.

Фиксирующие материалы обычно представляют собой фиксирующие полимеры, то есть пленкообразующие полимеры, растворимые в воде и в спирте, такие как поливинилпирролидон, сополимеры винилпирролидон/винилацетат, описанные, в частности, в патентах США N 3929735 и 3770683, сополимеры винилацетат/кротоновая кислота, анионные или амфотерные акриловые смолы. Эти материалы позволяют легко получить фиксирующий эффект, однако, после причесывания щеткой или расческой волосы в обычных условиях покрытия лаком становятся негибкими на вид и шершавыми и даже клейкими на ощупь.

Эти недостатки связаны с несколькими параметрами, среди которых можно назвать природу фиксирующего(их) полимера(ов) или также природу соединений. Чтобы устранить эти недостатки, можно, следовательно, воздействовать на эти два параметра, однако, без уменьшения основного фиксирующего действия. Для улучшения косметических свойств фиксирующих материалов, было предложено, главным образом, сочетать различные полимеры (международные заявки N 94/12148, 96/06592, патент США N 5158762).

Заявитель обнаружил, что, выбирая соответствующим образом фиксирующие полимеры и диффузионные параметры составов, можно уменьшить размер сцеплений волос.

Настоящее изобретение касается, таким образом, нового аэрозольного устройства, предназначенного для фиксации волос, позволяющего уменьшить размер сцеплений и, следовательно, придать отличные косметические свойства, такие как мягкость, расчесываемость и осязательные свойства, целиком сохраняя хорошие свойства, касающиеся фиксации и/или укладки волос.

Аэрозольное устройство согласно изобретению представляет собой баллончик, содержащий аэрозольную композицию, состоящую, с одной стороны, из жидкой фазы, содержащей по меньшей мере один фиксирующий материал в соответствующем растворителе и, с другой стороны, пропеллент и средство для распыления вышеупомянутой аэрозольной композиции, причем фиксирующий материал имеет температуру стеклования (T_g) больше или равную приблизительно 30^oC, а устройство приспособлено для получения расхода по сухому продукту приблизительно от 4 до 17 мг/с и смачивающей способностью больше или равной 50 мг/с.

Устройство для распыления обычно представляет собой распылительный клапан, управляемый распылительной головкой, которая содержит сопло, через которое распыляется аэрозольный состав.

Понятия "T_g", "расход по сухому продукту" и "смачивающая способность", так, как их понимают согласно изобретению, определены ниже.

Под температурой стеклования (T_g) согласно изобретению подразумевают T_g фиксирующего материала в сухом экстракте, при этом сухой экстракт представляет собой набор нелетучих материалов в жидкой фазе или сухой продукт.

Согласно настоящему изобретению расход по сухому продукту (D_СП) не соответствует количеству сухого экстракта, которое выходит из изделия в аэрозольной упаковке в единицу времени. Этот расход по сухому продукту выражают в мг/с и вычисляют, умножая концентрацию сухого продукта аэрозольного состава (C_СП) на расход аэрозольного состава на выходе из сопла (D_АС):
D_СП = C_СП • D_АС
Концентрация сухого продукта в аэрозольной композиции (C_СП) соответствует количеству сухого продукта, содержащемуся в 100 г аэрозольной композиции (жидкая фаза + пропеллент). Концентрацию сухого продукта выражают в % и измеряют после распыления путем испарения летучих компонентов из распыленного осадка в течение 1 часа 30 минут при 105^oC.

Расход аэрозольного состава (D_АС) соответствует количеству аэрозольной композиции (жидкость + пропеллент), выходящему из изделия в аэрозольной упаковке в единицу времени. Его выражают в мг/с и измеряют по разности между массой аэрозоля до (M₀) и после (M₁) 10 секунд распыления:
DAC = (M₀ - M₁)|10
Согласно изобретению смачивающая способность соответствует количеству продукта, полученному листом пластмассы, расположенному на расстоянии 35 см от сопла изделия в аэрозольной упаковке, в течение заданной единицы времени. К этому времени продукт состоит из сухого продукта плюс часть растворителя, не испарившегося во время переноса, плюс, в известных случаях, часть неиспарившегося пропеллента. Эту смачивающую способность выражают в мг/с и измеряют, согласно изобретению, следующим способом:
- лист пластмассы размером 21 см х 23 см подвешивают вертикально к точным весам (1/1000), при этом лист соединяют с весами за верхний край (обычно при помощи крючка весов, вставленного в отверстие, расположенное в центре широкой стороны на расстоянии 1 см от верхнего края) и поддерживают в вертикальном положении путем прикрепления центрированной массы к нижнему краю (обычно при помощи зажима, прикрепленного в центре нижнего края);
- за нижним краем листа помещают прокладку, чтобы удерживать лист вертикально при соударении с продуктом;
- аэрозольное устройство размещают вертикально, таким образом, чтобы сопло для распыления состава было расположено по центру на расстоянии 35 см от вертикального листа, чтобы распылять продукт перпендикулярно листу;
- распыляют состав в течение 5 секунд;
- измеряют количество продукта, воспринятое вертикальным листом с момента окончания распыления.

Для большей точности можно использовать соответствующее устройство, содержащее держатель изделия в аэрозольной упаковке и приспособления, позволяющие осуществлять трехмерную регулировку положения сопла относительно вертикального листа. Это устройство равным образом может быть снабжено пневматическим приспособлением для контроля распылителя (приведение в действие и длительность), чтобы точно контролировать длительность распыления. Устройство в целом может управляться компьютером.

Чтобы избежать возмущающих воздействий окружающей среды, траекторию движения продукта между соплом и листом защищают, предпочтительно, в горизонтальном и вертикальном направлении стенками туннеля соответствующих размеров.

Наконец, распыление продукта благоприятно осуществлять в контролируемой атмосфере, предпочтительно, при температуре 20^oC и относительной влажности 50%.

Согласно предпочтительному способу реализации изобретения аэрозольное устройство согласно изобретению обеспечивает получение расхода по сухому продукту меньше 16 мг/с, предпочтительно от 6 до 15 мг/с.

Предпочтительно, устройство согласно изобретению обеспечивает получение смачивающей способности от 50 до 125 мг/с.

Характеристики расхода по сухому продукту и смачивающей способности аэрозольного устройства согласно изобретению зависят, с одной стороны, от состава аэрозоля, а, с другой стороны, от устройства для распыления, оба должны быть приспособлены для получения искомых характеристик. Среди параметров, способных влиять на эти характеристики, называют, более конкретно, концентрацию сухого продукта (C_СП), расход аэрозольного состава (D_АС) и фазу аэрозольного состава.

Предпочтительно, концентрация сухого продукта (C_СП) составляет от 0,4 до 5 масс. % по отношению к общей массе аэрозольного состава (жидкая фаза + пропеллент), наиболее предпочтительно, от 0,6 до 3,25 масс.%.

Тогда, для получения такого расхода по сухому продукту, который указан выше, должен быть соответствующий расход аэрозольного состава (D_АС). Предпочтительно, D_АС должен составлять от 500 до 700 мг/с, наиболее предпочтительно, в области 550 мг/с.

Время действия аэрозольного состава, предпочтительно, продолжительное, то есть, массовое отношение жидкая фаза/пропеллент больше 1, наиболее предпочтительно, оно составляет от 1,2 до 3.

Фиксирующий материал, по существу, представляет собой по меньшей мере один фиксирующий полимер, один или в сочетании с обычными косметическими добавками, например, пластификаторами или нейтрализующими агентами.

Согласно изобретению, можно использовать любой фиксирующий полимер, известный сам по себе. Можно использовать, в частности, фиксирующий полимер, выбираемый среди анионных, катионных, амфотерных, неионных полимеров и их смесей.

Фиксирующие полимеры могут быть использованы в солюбилизированной форме или в форме дисперсий твердых частиц полимера.

Катионные фиксирующие полимеры, используемые согласно настоящему изобретению, выбирают среди полимеров, содержащих первичную, вторичную, третичную и/или четвертичную аминогруппы, которые являются частью полимерной цепи или непосредственно с ней связаны и имеющие молекулярную массу между 500 и приблизительно 5 000 000, предпочтительно, от 1000 до 3 000 000.

Согласно настоящему изобретению, фиксирующие полимеры представляют собой, предпочтительно, анионные или амфотерные полимеры.

Обычно используемые анионные фиксирующие полимеры представляют собой полимеры, содержащие группы, являющиеся производными карбоновой, сульфоновой или фосфорной кислот, и имеют среднемассовую молекулярную массу, приблизительно от 5000 до 5 000 000.

1) Карбонильные группы обеспечиваются мономерами ненасыщенных моно- или дикарбоновых кислот, таких как кислоты, отвечающие формуле:

в которой n обозначает целое число от 0 до 10; A₁ обозначает метиленовую группу, в случае необходимости связанную с атомом углерода ненасыщенной группы или соседней метиленовой группы, когда n больше 1 посредством гетероатома, такого как кислород или сера; R₁₀ обозначает атом водорода, фенил или бензил; R₈ обозначает атом водорода, низший алкил или карбоксильную группу; R9 обозначает атом водорода, низший алкил, группу -CH₂-COOH, фенил или бензил. В вышеупомянутой формуле низший алкил обозначает, предпочтительно, радикал, содержащий 1-4 атома углерода, в особенности метил и этил.

Согласно изобретению, предпочтительными анионными фиксирующими полимерами с карбоксильными группами являются:
А) гомо- или сополимеры акриловой или метакриловой кис лоты или их соли и, в частности, продукты, поставляемые в продажу под названием VERSICOL E или K фирмой ЭЛЛАЙД КОЛЛОИД и ULTRAHOLD фирмой БАСФ. Сополимеры акриловой кислоты и акриламид, поставляемые в продажу в форме их натриевой соли под названием RETEN 421, 423 или 425 фирмой ХЕРКУЛЕС, натриевые соли полигидроксикарбоновых кислот.

Б) сополимеры акриловой или метакриловой кислот с моноэтиленовым мономером, таким как этилен, стирол, сложные виниловые эфиры, сложные эфиры акриловой или метакриловой кислот. Эти сополимеры могут быть привиты на полиалкиленгликоль, такой как полиэтиленгликоль, и, в случае необходимости, структурированы. Такие полимеры описаны, в частности, во французском патенте N 1222944 и немецкой заявке на патент N 2330956. Можно особо назвать сополимеры, содержащие в их цепи акриламидное звено, в случае необходимости, N-алкилированное и/или гидроксиалкилированное, такие как описанные в люксембургских заявках на патенты N 75370 и 75371, или предлагаемые под названием QUADRAMER фирмой АМЕРИКЭН ЦИАНАМИД. Можно также назвать сополимеры акриловой кислоты и (C₁-C₄)алкилметакрилата и тройные полимеры винилпирролидона, (мет)акриловой кислоты и (C₁-C₂₀)алкил(мет)акрилата, например, лаурилметакрилата (такой как поставляемый в продажу фирмой АЙЭСПИ (ISP) под названием ACRYLIDON LM), третбутилметакрилата (LUVIFLEX VBM 70, поставляемый в продажу фирмой БАСФ) или метилметакрилата (STEPANHOLD EXTRA, поставляемый в продажу фирмой СТЕПАН) и тройные полимеры метакриловая кислота/этилакрилат/третбутилакрилат, такие как продукт, поставляемый в продажу под названием LUVIMER 100 Р фирмой БАСФ.

В) сополимеры, являющиеся производными кротоновой кислоты, такие как сополимеры, содержащие в их цепи винилацетатные или винилпропионатные звенья и, в случае необходимости, звенья других мономеров, таких как сложные аллиловые или металлиловые эфиры, простой виниловый эфир или сложный виниловый эфир линейной или разветвленной насыщенной карбоновой кислоты с длинной углеводородной цепью, такие, которые содержат по меньшей мере 5 атомов углерода, эти полимеры, в случае необходимости, могут быть привиты и структурированы, или, помимо этого, сложный виниловый, аллиловый или металлиловый эфир α- или β- циклической карбоновой кислоты. Такие полимеры описаны, среди прочих, во французских патентах N 1222944, 1580545, 2265782, 2265781, 1564110 и 2439798. Коммерческие продукты, входящие в этот класс, представляют собой смолы 28-29-30, 26-13-14 и 28-13-10, поставляемые в продажу фирмой НЭШЕНЕЛ СТАРХ (NATIONAL STARCH).

Г) сополимеры, являющиеся производными мононенасыщенных карбоновых кислот, содержащих 4-8 атомов углерода или их ангидридов, выбираемые среди:
- сополимеров, содержащих (1) одну или несколько кислот или их ангидридов, выбранных среди малеиновой, фумаровой и итаконовой кислот и их ангидридов, и (2) по меньшей мере один мономер, выбранный среди сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винилгалогенидов, фенилвиниловых производных акриловой кислоты и их сложных эфиров, при этом ангидридные функциональные группы этих сополимеров, в случае необходимости, могут быть моноэтерифицированы или моноамидированы; такие полимеры описаны, в частности, в патентах США N 2047398, 2723248, 2102113, английском патенте N 839805 и, в частности, поставляются в продажу под названием GANTREZ AN или ES, AVANTAGE CP фирмой АЙЭСПИ (ISP);
- сополимеров, содержащих (1) один или несколько ангидридов, выбранных среди малеинового, цитраконового и итаконового ангидридов, и (2) один или несколько мономеров, выбранных среди сложных аллиловых или металлиловых эфиров, содержащих, в случае необходимости, в их цепи одну или несколько из следующих групп: акриламидную, метакриламидную, α -олефиновую, остатки сложных эфиров акриловой или метакриловой кислот, остатки акриловой или метакриловой кислот или винилпирролидоновую группу, при этом ангидридные функциональные группы этих сополимеров, в случае необходимости, могут быть моноэтерифицированы или моноамидированы.

Эти полимеры описаны, например, во французских патентах N 2350384 и 2357241 заявителя.

Д) полиакриламиды, содержащие карбоксилатные группы.

Полимеры, содержащие сульфоновые группы, представляют собой полимеры, содержащие винилсульфоновые, стиролсульфоновые, нафталинсульфоновые или акриламидоалкилсульфоновые звенья.

Эти полимеры могут быть выбраны, в частности, среди:
- солей поливинилсульфоновой кислоты, имеющих среднемассовую молекулярную массу, составляющую приблизительно от 1000 до 100 000, а также сополимеров с ненасыщенным сомономером, таким как акриловая или метакриловая кислоты и их сложные эфиры, а также акриламид, или их производные, простые виниловые эфиры и винилпирролидон:
- натриевых солей полистиролсульфоновой кислоты, имеющих среднемассовую молекулярную массу около 500 000 и около 100 000, поставляемых в продажу соответственно под названия ми Flexan 500 и Flexan 130 фирмой НЭШЕНЕЛ СТАРХ (NATIONAL STARCH). Эти соединения описаны во французском патенте N 2198719;
- солей полиакриламидосульфоновых кислот, упоминаемых в патенте США N 4128631, и, более конкретно, полиакриламидоэтилпропансульфоновой кислоты, поставляемой в продажу под названием COSMEDIA POLYMER HSP 1180 фирмой ХЕНКЕЛЬ.

Согласно изобретению фиксирующие анионные полимеры выбирают, предпочтительно, среди сополимеров акриловой кислоты, таких как тройные полимеры акриловая кислота/этилакрилат/ N-третбутилакриламид, поставляемые в продажу, в частности, под названием ULTRAHOLD STRONG фирмой БАСФ; сополимеров на основе кротоновой кислоты, таких как тройные полимеры винилацетат/трет-бутилвинилбензоат/кротоновая кислота и тройные полимеры кротоновая кислота/винилацетат/винилнеододеканоат, поставляемые в продажу, в частности, под названием Resine 28-29- 30 фирмой НЭШЕНЕЛ СТАРХ (NATIONAL STARCH); полимеров на основе малеиновой, фумаровой, итаконовой кислот или их ангидридов и сложных виниловых эфиров, простых виниловых эфиров, винилгалогенидов, фенилвиниловых производных, акриловой кислоты и ее сложных эфиров, таких как моноэтерифицированные сополимеры метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид, поставляемые в продажу под названием GANTREZ фирмой АЙЭСПИ (ISP); сополимеров метакриловой кислоты и метилметакрилата, поставляемых в продажу под названием EUDRAGIT L фирмой РОМ ФАРМА (ROHM PHARMA); сополимеров метакриловая кислота/метилметакрилат/ (C₁-C₄)алкилакрилат/акриловая кислота или (C₁-C₄)гидроксиалкилметакрилат, поставляемых в продажу в форме дисперсий под названием AMERHOLD DR 25 фирмой АМЕРХОЛ (AMERCHOL) или под названием ACUDYNE 255 фирмой РОМ и ХААС (ROHM & HAAS); сополимеров метакриловой кислоты и этилакрилата, поставляемых в продажу под названием LUVIMER MAEX или MAE фирмой БАСФ, и сополимеров винилацетат/кротоновая кислота и сополимеров винилацетат/кротоновая кислота, привитых полиэтиленгликолем, под названием ARISTOFLEX А фирмой БАСФ.

Наиболее предпочтительные фиксирующие анионные полимеры выбирают среди моноэтерифицированных сополимеров метилвиниловый эфир/малеиновый ангидрид, поставляемых в продажу под названием GANTREZ ES 425 фирмой АЙЭСПИ (ISP); тройных полимеров акриловая кислота/этилакрилат/N- третбутилакриламид, поставляемых в продажу под названием ULTRAHOLD STRONG фирмой БАСФ; сополимеров метакриловой кислоты и метилметакрилата, поставляемых в продажу под названием EUDRAGIT L фирмой РОМ ФАРМА (ROHM PHARMA); тройных полимеров винилацетат/третбутилвинилбензоат/кротоновая кислота и тройных полимеров кротоновая кислота/винилацетат/винилнеододеканоат, поставляемых в продажу под названием Resine 28-29-30 фирмой НЭШЕНЕЛ СТАРХ (NATIONAL STARCH); сополимеров метакриловой кислоты и этилакрилата, поставляемых в продажу под названием LUVIMER MAEX или MAE фирмой БАСФ; тройных полимеров винилпирролидон/ акриловая кислота/лаурилметакрилат, поставляемых в продажу под названием ACRYLIDON LM фирмой АЙЭСПИ (ISP).

Амфотерные фиксирующие полимеры, пригодные для использования согласно изобретению, могут быть выбраны среди полимеров, содержащих звенья B и C, статистически распределенные в полимерной цепи, где B обозначает звено, полученное на основе мономера, содержащего по меньшей мере один основной атом азота, и C обозначает звено, полученное на основе кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных групп или сульфогрупп, или лучше B и C могут обозначать группы, полученные на основе цвиттерионных карбоксибетаиновых или сульфобетаиновых мономеров; равным образом B и C могут обозначать катионную полимерную цепь, содержащую первичные, вторичные, третичные или четвертичные аминогруппы, в которых по меньшей мере одна из аминогрупп несет карбоксильную группу или сульфогруппу, связанную с ней посредством углеводородного радикала, или B и C составляют часть цепи полимера с α,β -этилендикарбоновым эвеном, одна из карбоксильных групп которого была введена в реакцию с полиамином, содержащим одну или несколько первичных или вторичных аминогрупп.

Наиболее предпочтительные амфотерные фиксирующие полимеры, отвечающие определению, данному выше, выбирают среди следующих полимеров:
1) полимеры, полученные сополимеризацией мономера, полученного на основе винилового соединения, содержащего карбоксильную группу, такого как, более конкретно, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, альфа- хлоракриловая кислота, и основного мономера, полученного на основе замещенного винилового соединения, содержащего по меньшей мере один основной атом, такого как, более конкретно, диалкиламиноалкилметакрилат и диалкиламиноалкилакрилат, диалкиламиноалкилметакриламид и диалкиламиноалкилакриламид. Такие соединения описаны в патенте США N 3836537.

2) полимеры, содержащие звенья, полученные на основе:
а) по меньшей мере одного мономера, выбираемого среди акриламидов или метакриламидов, замещенных у азота алкильным радикалом,
б) по меньшей мере одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп, и
в) по меньшей мере одного основного сомономера, такого как сложные эфиры акриловой и метакриловой кислот, содержащие в качестве заместителей первичную, вторичную, третичную и четвертичную аминогруппы, и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата с диметилсульфатом или диэтилсульфатом.

Наиболее предпочтительными согласно изобретению N-эамещенными акриламидами или метакриламидами являются группы, алкильные радикалы которых содержат от 2 до 12 атомов углерода и, более конкретно, N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Кислотные сомономеры выбирают, более конкретно, среди акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой кислот, а также среди сложных (C₁-C₄)-алкиловых моноэфиров малеиновой или фумаровой кислот или их ангидридов.

Предпочтительными основными сомономерами являются аминоэтил-, аминобутил-, N,N-диметиламиноэтил-, N-трет-бутил-аминоэтил-метакрилаты.

В особенности используют сополимеры, из которых название CTFA (4eme Ed., 1991) присвоено сополимеру октил- акриламид/акрилаты/бутиламиноэтилметакрилат, такие как продукты, поставляемые в продажу под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47 фирмой НЭШЕНЕЛ СТАРХ (NATIONAL STARCH).

3) частично или полностью структурированные и алкилированные полиаминоамиды, полученные на основе полиаминоамидов общей формулы:
-[-CO-R₁₀-CO-Z-]- (III)
в которой R₁₀ обозначает двухвалентный радикал насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с этиленовой двойной связью, сложного эфира низшего спирта, содержащего 1-6 атомов углерода, и этих кислот, или радикал, образующийся в результате реакции присоединения любой из вышеупомянутых кислот с бис-первичным амином или бис-вторичным амином, и Z обозначает радикал полиалкиленполиамина, содержащего две первичные аминогруппы, аминогруппу или две вторичные аминогруппы, и, предпочтительно, представляет собой:
а) в количестве 60-100 мол.% радикал
-NH-[-(CH₂)_x-NH-]_p- (IV)
где x= 2 и p=2 или 3, или x=3 и p=2, полученный на основе диэтилентриамина, триэтилентетраамина или дипропилентриамина;
б) в количестве 0-40 мол.% вышеуказанный радикал (IV), в котором x=2 и p= 1 и который получен на основе этилендиамина, или радикал, полученный на основе пиперазина

в) в количестве 0-20 мол.% радикал -NH-(CH₂)₆-NH-, полученный на основе гексаметилендиамина; эти полиаминоамиды структурированы за счет добавления бифункционального структурирующего агента, выбираемого среди эпигалогенгидринов, диэпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных, из расчета по меньшей мере от 0,025 до 0,35 молей структурирующего агента на аминогруппу полиаминоамида, и алкилированы за счет воздействия акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона, или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты выбирают, предпочтительно, среди кислот, содержащих 6-10 атомов углерода, таких как адипиновая кислота, 2,2,4-триметиладипиновая кислота и 2,4,4-триметиладипиновая кислота, терефталевая кислота, кислоты с двойной этиленовой связью, как, например, акриловая, метакриловая, итаконовая кислоты.

Алкансультоны, используемые для алкилирования, представляют собой, предпочтительно, пропансультон или бутансультон, соли алкилирующих агентов являются, предпочтительно, натриевыми или калиевыми солями.

4) полимеры, содержащие цвиттерионные звенья формулы:

в которой R₁₁ обозначает ненасыщенную полимеризуемую группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа, у и z обозначают целое число от 1 до 3, R₁₂ и R₁₃ обозначают атом водорода, метил, этил или пропил, R₁₄ и R₁₅ представляют собой атом водорода или алкильный радикал таким образом, чтобы суммарное количество атомов углерода в R₁₄ и R₁₅ не превышало 10.

Полимеры, содержащие такие звенья, могут иметь, равным образом, в своем составе звенья, полученные не на основе цвиттерионных мономеров, такие как диметилакрилатные, или диэтиламиноэтилакрилатные, или диметилметакрилатные, или диэтиламиноэтилметакрилатные, или алкилакрилатные, или алкилметакрилатные, акриламидные, или метакриламидные, или винилацетатные.

В качестве примера можно назвать сополимер метилметакрилат/(метил) диметил карбоксиметиламмонио этилметакрилат, такой как продукт, поставляемый в продажу под названием DIA-FORMER Z301 фирмой САНДОЗ.

5) полимеры, полученные на основе хитозана, содержащие мономерные звенья, отвечающие следующим формулам:

при этом звено D присутствует в количествах от 0 до 30%, звено E - в количествах от 5 до 50% и звено F - в количествах от 30 до 90%, причем подразумевается, что в этом звене F R₁₆ представляет собой радикал формулы:

в котором, если q=0, то R₁₇, R₁₈ и R₁₉ могут быть одинаковыми или разными, и каждый представляет собой атом водорода, метил, гидроксил, ацетоксигруппу или аминогруппу, радикал моноалкиламина или радикал диалкиламина, в случае необходимости, разделенные одним или несколькими атомами азота и/или, в случае необходимости, замещенные одной или несколькими аминогруппами, гидроксильными группами, карбоксильными группами, алкилтиогруппами, сульфогруппами, алкилтиогруппу, алкильный радикал, который несет аминогруппу, в этом случае по меньшей мере один из радикалов R₁₇, R₁₈ и R₁₉ является атомом водорода;
или, если q= 1, то R₁₇, R₁₈ и R₁₉ являются атомами водорода, а также соли, образованные этими соединениями с основаниями или кислотами.

6) Полимеры, полученные N-карбоксиалкилированием хитозана, такие как N-карбоксиметилхитозан или N-карбоксибутил-хитозан, поставляемые в продажу под названием "EVALSAN" фирмой ЖАН ДЕККЕР (JAN DEKKER).

7) Полимеры, отвечающие общей формуле (VI), описаны, например, во французском патенте N 1400366:

в которой R₂₀ обозначает атом водорода, радикал CH₃O, CH₃CH₂O, фенил, R₂₁ обозначает водород или низший алкил, такой как метил, этил, R₂₂ обозначает водород или низший алкил, такой как метил, этил, R₂₃ обозначает водород или низший алкил, такой как метил, этил или радикал, отвечающий формуле: -R₂₄-N(R₂₂)₂, в которой R₂₄ обозначает группу -CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂- CH(CH₃)-, R₂₂ имеет значения, упомянутые выше,
а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода.

8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X, выбираемые среди
а) полимеров, полученных воздействием хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие по меньшей мере одно звено формулы:
-D-X-D-X-D- (VII)
где D обозначает радикал

и X обозначает символ E или E', которые могут быть одинаковыми или разными и обозначают двухвалентный радикал, представляющий собой алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенный или замещенный гидроксильными группами, который может сверх того содержать атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических и/или гетероциклических кольца; при этом атомы кислорода, азота и серы присутствуют в форме следующих групп: простой эфирной, тиоэфирной, сульфоксидной, сульфоновой, сульфониевой, алкиламино, алкениламино, гидроксильной, бензиламино, аминооксидной, четвертичной аммониевой, амидной, имидной, спиртовой, сложноэфирной и/или уретановой.

6) полимеры формулы:
-D-X-D-X- (VII)
где D обозначает радикал

и X обозначает символ E или E', и по меньшей мере, один раз E'; E имеет значение, указанное перед этим, и E' является двухвалентным радикалом, который представляет собой алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, содержащий до 7 атомов углерода в основной цепи, незамещенный или замещенный одним или несколькими гидроксильными радикалами и содержащий один или несколько атомов азота, при этом атом азота может быть замещен алкильной цепью, разделенной, в случае необходимости, атомом кислорода и обязательно содержащий одну или несколько карбоксильных групп, или одну или несколько гидроксильных групп, и бетаинизированные реакцией с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия.

9) сополимеры (C₁-C₅)алкилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, частично модифицированным путем полуаминирования с N,N-диалкиламиноалкиламином, таким как N,N-диметиламинопропиламин, или путем полуэтерификации с N,N-диалканопамином. Эти сополимеры могут равным образом содержать другие виниловые сомономеры, такие как винилкапролактам.

Амфотерными фиксирующими полимерами, особенно предпочтительными согласно изобретению, являются полимеры семейства (3), такие как сополимеры под названием CTFA, что означает сополимер октаакриламид/акрилаты/бутиламиноэтилметакрилат, такие как продукты, поставляемые в продажу под названием AMPHOMER, AMHOMER LV 71 или LOVOCRYL 47 фирмой НЭШЕНЕЛ СТАРХ (NATIONAL STARCH), и сополимеры семейства (4), такие как сополимер метилметакрилат/(метил)диметил карбоксиметиламмонио этилметакрилат, например, поставляемый в продажу под названием DIAFORMER Z301 фирмой САНДОЗ.

При необходимости, анионные или амфотерные фиксирующие полимеры могут быть частично или полностью нейтрализованы. Нейтрализующими агентами являются, например, гидроксид натрия, гидроксид калия, 2-амино-2-метилпропанол-1, моноэтаноламин, триэтаноламин или триизопропаноламин, минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота или лимонная кислота.

Соответствующий растворитель содержит, преимущественно, по меньшей мере 50 об.% спирта, предпочтительно, по меньшей мере 70 об.% спирта. Под спиртом согласно изобретению подразумевают алифатический спирт, содержащий 1-4 атома углерода, предпочтительно, этанол.

Пропеллент образован сжатыми или сжиженными газами, обычно применяемыми при приготовлении аэрозольных композиций. Предпочтительно, используют сжатые воздух, углекислый газ или азот, или, кроме того, газ, растворимый или не растворимый в композиции, такой как диметиловый эфир, углеводороды и их смеси.

В зависимости от состава аэрозоля (жидкая фаза + пропеллент) специалист будет выбирать соответствующее средство распределения, чтобы получить искомые характеристики расхода по сухому продукту и смачивающей способности.

Особые характеристики, определенные выше (C_СП и фаза), могут быть получены путем выбора соответствующих средств распределения и/или путем воздействия на состав.

Подходящими клапанами для вышеуказанных особых составов являются, в частности, прямые клапаны с жиклером, диаметр отверстия которого составляет от 0,35 до 0,60 мм, предпочтительно, от 0,40 до 0,50 мм, преимущественно без внутреннего ограничения и дополнительной задержки газа. Речь идет, в частности, о клапанах, поставляемых в продажу под названием COSTER T104 RA36/0/4 фирмой КОСТЕР, или о клапане Precision Experimental 15310, состоящем из корпуса клапана и жиклера диаметром 0,46 мм, без дополнительной задержки газа, фирмы Пресизьон (Precision).

Распылителями, подходящими для вышеуказанных составов, являются, в частности, распылители с кнопочным толкателем, поставляемые в продажу под названием Precision 216903-40AD29 фирмой Пресизьон (Precision).

Настоящее изобретение касается, равным образом, способа обработки кератиновых волокон, при осуществлении которого на вышеупомянутые волокна при помощи устройства, приспособленного для получения расхода по сухому продукту, составляющего от 4 до 17 мг/с, и смачивающей способности, большей или равной 50 мг/с, наносят на состав, содержащий фиксирующий материал с температурой стеклования (T_g), большей или равной 30^oC.

Примеры, следующие ниже, позволяют проиллюстрировать изобретение, однако, без ограничения объема притязаний изобретения.

Пример 1: Важность "смачивающей способности" для покрытия лаком
Готовят два изделия в аэрозольной упаковке;
Устройство 1 (согласно изобретению)
Готовят следующую жидкую фазу:
Состав А
Тройной полимер акриловая кислота/этилакрилат/N- третбутилакриламид, поставляемый в продажу под названием ULTRAHOLD STRONG, фирмой БАСФ - 3,10 г
2-амино-2-метил-пропан-1-ол нейтрализация - достаточное количество
Этанол - достаточное количество до 100,00 г
Вводят 65 г этой жидкости в аэрозольный баллончик, который снабжен клапаном Precision Experimentale 15310, затем добавляют 35 г диметилового эфира в качестве пропеллента и устанавливают распылитель с кнопочным толкателем Precision 216903-40AD29.

Характеристики этого устройства следующие:
T_g фиксирующего материала: 51^oC
D_СП: 11 мг/с
Смачивающая способность: 55 мг/с
D_АС: 550 мг/с
Устройство 2 (сравнительное)
Готовят следующую жидкую фазу:
Состав Б
Тройной полимер акриловая кислота/этилакрилат/N-третбутилакриламид, поставляемый в продажу под названием ULTRAHOLD STRONG, фирмой БАСФ - 4,28 г
2-амино-2-метил-пропан-1-ол нейтрализация - достаточное количество
Этанол - достаточное количество до 100,00 г
Вводят 35 г этой жидкости и 20 г пентана в аэрозольный баллончик, который снабжают клапаном Precision P 155/590 (поставляемый в продажу фирмой Пресизьон (Precision)), затем добавляют 43 г диметилового эфира в качестве пропеллента и устанавливают распылитель с кнопочным толкателем Precision 21 6943-40 (поставляемый в продажу фирмой Пресизьон (Precision)).

Характеристики этого устройства следующие:
T_g фиксирующего материала: 51^oC
D_СП: 11 мг/с
Смачивающая способность: 10 мг/с
D_АС: 700 мг/с
Испытывают эти два устройства на головах (20 с на голову). Испытания показывают, что лишь одно устройство согласно изобретению позволяет получить искомый косметический эффект фиксации. Напротив, устройство 2 (сравнительное) не позволяет получить удовлетворительный результат косметической фиксации.

Пример 2: Важность "T_g" для получения хороших косметических свойств
Готовят следующие жидкие фазы:
Состав В
Сополимер BA/винилбутилбензоат/кротонаты (CTFA) - 4,28 г
2-амино-2-метил-пропан-1-ол нейтрализация - достаточное количество
Монометиловый эфир трипропиленгликоля - 0,29 г
Этанол - достаточное количество до 100,00 г
Состав Г
Сополимер BA/винилбутилбензоат/кротонаты (CTFA) - 4,28 г
2-амино-2-метил-пропан-1-ол нейтрализация - достаточное количество
Этанол - достаточное количество до 100,00 г
Готовят аэрозольные устройства 3 и 4, вводя в аэрозольные баллончики 65 г составов В и Г соответственно. Снабжают оба баллончика клапаном Precision Experimentale 15310, затем добавляют 35 г диметилового эфира в качестве пропеллента и устанавливают распылитель с кнопочным толкателем Precision 216903- 40AD29.

Для обоих устройств D_СП равна 14,3 мг/с, смачивающая способность равна 62 мг/с.

Величины T_g фиксирующих материалов в двух устройствах следующие:
T_g устройства 3 (сравнительное): 23^oC
T_g устройства 4 (согласно изобретению): 41^oC
Сравнивают характеристики двух устройств, распыляя на 10 голов оба состава, на половину головы каждый. Во всех случаях фиксирующие способности удовлетворительны и сравнимы. Зато осязательное свойство на ощупь более приятное со стороны, обработанной устройством 4 согласно изобретению, по сравнению со стороной, обработанной сравнительным устройством 3, а также расчесывание значительно легче с той же самой стороны, так же как и осязательное свойство после расчесывания на ощупь оценивается, как более приятное.

Пример 3: Важность "D_СП" для получения хороших косметических свойств
Готовят две следующие жидкие фазы:
Состав Д
Сополимер BA/винилбутилбензоат/кротонаты (CTFA) - 4,00 г
2-амино-2-метил-пропан-1-ол нейтрализация - достаточное количество
Этанол - достаточное количество до 100,00 г
Состав Е
Сополимер BA/винилбутилбензоат/кротонаты (CTFA) - 5,00 г
2-амино-2-метил-пропан-1-ол нейтрализация - достаточное количество
Этанол - достаточное количество до 100,00 г
Готовят аэрозольные устройства 5 и 6, вводя в аэрозольные баллончики 65 г составов Д и Е соответственно. Снабжают оба баллончика клапаном Precision Experimentale 15310, затем добавляют 35 г диметилового эфира в качестве пропеллента и устанавливают распылитель с кнопочным толкателем Precision 216903-40AD29.

Для обоих устройств T_g равна 41^oC, смачивающая способность равна 62 мг/с.

Величины D_СП фиксирующих материалов в двух устройствах следующие:
D_СП устройства 5 (согласно изобретению): 15,0 мг/с
D_СП устройства 6 (сравнительное): 18,5 мг/с
Сравнивают характеристики двух устройств, распыляя на 10 голов оба состава, на половину головы каждый. Во всех случаях фиксирующие способности удовлетворительны и сравнимы. Зато осязательное свойство на ощупь более приятное со стороны, обработанной устройством 5 согласно изобретению, по сравнению со стороной, обработанной сравнительным устройством 6, а также расчесывание значительно легче с той же самой стороны, так же как осязательное свойство после расчесывания на ощупь оценивается, как более приятное.

Пример 4: Сравнения
Характеристики расчесывания, полученные с устройством 4 (65 г состава Г, клапан Precision Experimentale 15310, 35 г диметилового эфира, распылитель с кнопочным толкателем Precision 216903-40AD29) сопоставляют с характеристиками устройств, имеющихся в продаже.

Результаты, собранные в таблице, приведенной ниже, согласуются с результатами, наблюдавшимися в примерах 1-3, в которых устройство, отвечающее трем характеристикам "T_g", "D_СП" и "смачивающая способность" согласно изобретению, позволяет получить сильную фиксацию и улучшенные косметические свойства.

Изобретение относится к косметическим средствам, а именно к аэрозольному устройству, представляющему собой бал- лончик, содержащий аэрозольный состав, состоящий, с одной стороны, из жидкой фазы, содержащей по меньшей мере один фиксирующий материал в соответствующем растворителе, и, с другой стороны, пропеллента, и средства для распыления вышеупомянутого аэрозольного состава. Фиксирующий материал имеет температуру стеклования (Тg) больше или равную 30^oC, а устройство обеспечивает получение расхода по сухому продукту приблизительно от 4 до 17 мг/с и смачивающую способность больше или равную 50 мг/с. Изобретение касается также способа обработки кератиновых волокон, при осуществлении которого на волокна при помощи устройства, обеспечивающего получение расхода по сухому продукту от 4 до 17 мг/с и смачивающую способность больше или равную 50 мг/с, наносят состав, содержащий фиксирующий материал с температурой стеклования (Тg) больше или равной 30^oC. Изобретение позволяет улучшить косметические свойства волос. 2 с. и 13 з.п.ф-лы, 1 табл.

1. Аэрозольное устройство, состоящее из баллончика, содержащего аэрозольный состав, состоящий, с одной стороны, из жидкой фазы, содержащей по меньшей мере один фиксирующий материал в соответствующем растворителе, и, с другой стороны, пропеллента, и средства для распыления упомянутого аэрозольного состава, отличающееся тем, что фиксирующий материал имеет температуру стеклования (T_g) больше или равную 30^oC, причем устройство обеспечивает получение расхода по сухому продукту приблизительно от 4 до 17 мг/с и смачивающую способность больше или равную 50 мг/с. 2. Устройство по п.1, отличающееся тем, что оно обеспечивает расход по сухому продукту меньше 16 мг/с. 3. Устройство по п.2, отличающееся тем, что оно обеспечивает расход по сухому продукту от 6 до 15 мг/с. 4. Устройство по одному из пп.1 - 3, отличающееся тем, что оно обеспечивает получение смачивающей способности от 50 до 125 мг/с. 5. Устройство по одному из пп.1 - 4, отличающееся тем, что концентрация сухого продукта (Ссм) составляет от 0,4 до 5 мас.% по отношению к общей массе аэрозольного состава (жидкая фаза + пропеллент). 6. Устройство по п.5, отличающееся тем, что концентрация сухого продукта составляет от 0,6 до 3,25 мас.% по отношению к общей массе аэрозольного состава. 7. Устройство по одному из пп.1 - 6, отличающееся тем, что расход аэрозольного состава (D_АС) составляет от 500 до 700 мг/с. 8. Устройство по п.7, отличающееся тем, что указанный расход составляет приблизительно 550 мг/с. 9. Устройство по одному из пп.1 - 8, отличающееся тем, что массовое отношение жидкая фаза/пропеллент больше 1. 10. Устройство по п.9, отличающееся тем, что указанное отношение составляет от 1,2 до 3. 11. Устройство по одному из пп.1 - 10, отличающееся тем, что фиксирующий материал представляет собой, по существу, по меньшей мере один фиксирующий полимер. 12. Устройство по п.11, отличающееся тем, что фиксирующий полимер выбирают среди анионных, катионных, амфотерных, неионных полимеров и их смесей. 13. Устройство по одному из пп.1 - 12, отличающееся тем, что соответствующий растворитель содержит по меньшей мере 50 об.% спирта. 14. Устройство по п.13, отличающееся тем, что указанный растворитель содержит по меньшей мере 70 об.% спирта. 15. Способ обработки кератиновых волокон, отличающийся тем, что на упомянутые волокна при помощи устройства, обеспечивающего получение расхода по сухому продукту приблизительно от 4 до 17 мг/с и смачивающую способность больше или равную 50 мг/с, наносят состав, содержащий фиксирующий материал с температурой стеклования (T_g) больше или равной 30^oC.