АЭРОЗОЛЬНОЕ УСТРОЙСТВО, СОДЕРЖАЩЕЕ КОМПОЗИЦИЮ ДЛЯ ВОЛОС, ВКЛЮЧАЮЩУЮ ПО КРАЙНЕЙ МЕРЕ ОДИН СОПОЛИМЕР СИЛИКОНА И АКРИЛАТА Российский патент 2003 года по МПК A61M11/00 A61K7/11 

Предметом изобретения является аэрозольное устройство, содержащее косметическую композицию для волос, включающую по крайней мере один особый сополимер силикона и акрилата. Изобретение также относится к косметическому способу ухода за волосами, в частности способу фиксации и/или сохранения прически, при котором используют это аэрозольное устройство.

Среди средств для волос, предназначенных для создания и/или сохранения прически, наиболее широко распространенных на рынке косметики, можно назвать распыляемые композиции, состоящие преимущественно из раствора, чаще всего спиртового или водного, и одного или нескольких веществ, обычно полимерных смол, функция которых заключается в создании склеивании между волосами, называемыми также фиксирующими веществами, в смеси с различными косметическими добавками. Этот раствор обычно упакован либо в аэрозольный баллон, приспособленный для создания давления в помощью пропеллента, либо во флакон с дозатором.

Фиксирующие вещества обычно представляют собой фиксирующие полимеры, то есть растворимые в воде или спирте пленкообразующие полимеры, такие как поливинилпирролидон, сополимеры винилпирролидона и винилацетата, описанные, в частности, в патентах США 3929735 и 3770683, сополимеры винилацетата и кротоновой кислоты, анионные или амфотерные акриловые смолы. Эти материалы позволяют легко достигать фиксирующего действия, однако после расчесывания волос щеткой или расческой, в обычных условиях лакировки, волосы являются жесткими на вид и на ощупь, даже слипшимися, а также обладают эффектом опудривания после высушивания.

Эти недостатки связаны с несколькими параметрами, среди которых можно назвать природу фиксирующего полимера или фиксирующих полимеров, или природу склеиваний. Для того чтобы избежать этих недостатков, можно воздействовать на эти два параметра, однако не уменьшая искомого фиксирующего действия. Для улучшения косметических свойств фиксирующих материалов было предложено сочетать различные полимеры (международные заявки на патент 94/12148 и 96/06592, патент США 5158762).

В настоящее время заявитель обнаружил, что, выбирая соответствующим образом фиксирующий полимер и пропеллент, можно избежать различных проблем, указанных выше, и, в частности, получить спрей хорошего качества в отношении распыления и размера капелек, приемлемых косметических свойств, а также незначительного эффекта опудривания.

Предметом изобретения является аэрозольное устройство, представляющее собой баллон, содержащий аэрозольную композицию, образованную, с одной стороны, жидкой фазой (или жидкостью), содержащей по крайней мере один фиксирующий материал в соответствующем растворителе, и, с другой стороны, пропеллентом, и средство для распределения вышеуказанной аэрозольной композиции, отличающееся тем, что
(i) фиксирующим материалом является сополимер силикона и акрилата, получаемый путем радикальной полимеризации по крайней мере одного мономера с двойной связью (а) в присутствии по крайней мере одного силиконового производного (б), включающего оксиалкиленированные группы, и
(ii) пропеллент выбирают среди диметилового эфира, углеводородов с 3-4 атомами углерода и смесей диметилового эфира и углеводородов с 3-5 атомами углерода и смесей углеводородов с 3-4 атомами углерода;
и
(iii) аэрозольная композиция содержит более 10% воды в случае, в котором пропеллентом является один диметиловый эфир.

Другой предмет изобретения относится к косметическому способу ухода за волосами, в частности к способу фиксации и/или сохранения прически, при котором используют вышеуказанное аэрозольное устройство.

Сополимерами силикона и акрилата, особенно хорошо подходящими согласно настоящему изобретению, являются сополимеры, описанные в международной заявке на патент 99/04750. В особенности предпочтителен сополимер, выпускаемый фирмой BASF под названием Luviflex Silk. Он представляет собой привитой сополимер трет-бутилакрилата и метакриловой кислоты и кремнийорганического сополиола.

Предпочтительно мономер (а) отвечает формуле (Iа):

в которой:
Х выбирают из группы, состоящей из ОН, ОМ, OR⁸, NH2, NHR⁸, N(R⁸)₂;
М означает катион, выбираемый из группы, состоящей из Na⁺, К⁺, Мg⁺⁺, NH⁴⁺, алкиламмония, диалкиламмония, триалкил-аммония и тетраалкиламмония;
радикалы R⁸ могут быть одинаковыми или разными, и их выбирают из группы, состоящей из водорода; линейных или разветвленных (C₁-C₄₀)-алкильных групп; моно- или полигидроксилированных (C₁-C₄₀)-алкильных групп, возможно замещенных одной или несколькими алкоксильными группами, аминогруппами или карбоксильными группами; гидроксилированных простых полиэфирных групп; N,N-диметиламиноэтильной, 2-гидроксиэти-льной, 2-метоксиэтильной, 2-этоксиэтильной, гидроксипропильной, метоксипропильной и этоксипропильной групп;
R⁷ и R⁶, независимо друг от друга, выбирают из группы, состоящей из водорода, линейных или разветвленных (C₁-C₈)-алкильных групп, метокси-, этокси-, 2-гидроксиэтокси-, 2-метоксиэтоксигруппы и 2-этоксиэтильной группы, групп CN, СООН и СООМ.

В особенности, мономерами (а) формулы (Iа) являются акриловая кислота и ее соли, эфиры или амиды. Эфиры акриловой кислоты могут быть производными линейных (C₁-C₄₀)-алкилов, разветвленных (С₃-С₄₀)-алкилов или карбоновых спиртов с 3-40 атомами углерода; многоатомных спиртов с 2-8 гидроксильными группами, таких как этиленгликоль, гексиленгликоль, глицерин и гексан-1,2,6-триол; аминоспиртов или простых эфиров, спиртов, таких как метоксиметанол и этоксиэтанол, или полиалкиленгликолей.

Мономеры (а) формулы (Iа) также могут быть выбраны из N,N-диалкиламиноалкилакрилатов и -метакрилатов и N-диалкиламиноалкилакрил- и -метакриламидов, причем амидная группа может быть незамещенной, N-алкил- или N-алкиламиномонозамещенной или N,N-диалкиламинодизамещенной, и причем алкильные группы или алкиламиногруппы происходят от линейных (C₁-C₄₀)-или разветвленных (С₃-С₄₀)-углеводородных групп.

Мономеры (а) формулы (Iа), которые могут быть использованы, также могут представлять собой замещенные соединения, происходящие от акриловой кислоты или ее солей, эфиров или амидов. Можно назвать, например, метакриловую, этакриловую и 3-цианоакриловую кислоты.

Другими мономерами (а), особенно хорошо подходящими для изобретения, являются сложные виниловые и аллиловые эфиры с 1-40 атомами углерода, линейные карбоновые кислоты с 3-40 атомами углерода или карбоциклические кислоты с 3-40 атомами углерода, винил- или аллилгалогениды; виниллактамы, предпочтительно винилпирролидон и винилкапролактам; гетероциклические соединения, замещенные винильными или аллильными группами, предпочтительно винилпиридин, винилоксазолин и аллилпиридин.

В качестве другого мономера (а), наконец, можно назвать N-винилимидазолы, диаллиламины, винилиденхлорд, ненасыщенные углеродные соединения, такие как стирол и изопрен, кватернизованные эпихлоргидрином производные акриловой или метакриловой кислоты.

В качестве мономера (а) в особенности предпочтительны акриловая, метакриловая и этилакриловая кислота; метил-, этил-, пропил-, н-бутил-, изобутил-, трет.-бутил-, 2-этил-гексил- и децилакрилат; метил-, этил-, пропил-, н-бутил-, изобутил-, трет.-бутил-, 2-этилгексил- и децилметакрилат; метил-, этил-, пропил-, н-бутил-, изобутил-, трет.-бутил-, 2-этилгексил- и децилэтакрилат; 2,3-дигидроксипропилакрилат; 2,3-дигидроксипропилметакрилат; 2-дигидроксиэтилакрилат; гидроксипропилакрилат; 2-гидроксиэтилметакрилат; 2-гидроксиэтилэтакрилат; 2-метоксиэтилакрилат; 2-этоксиэтилметакрилат; 2-этоксиэтилэтакрилат; гидроксипропилметакрилат; глицерил-моноакрилат; глицерилмонометакрилат; полиалкиленгликоль-(мет)акрилаты; ненасыщенные сульфокислоты; акриламид; метакриламид; этакриламид; N,N-диметилакриламид; N-этилакриламид; N-этилметакриламид; 1-винилимидазол; N,N-диметиламиноэтил-(мет)акрилат; малеиновая кислота; фумаровая кислота; малеиновый ангидрид и его сложные моноэфиры; кротоновая кислота; итаконовая кислота; простые виниловые эфиры; винилформамид; виниламин; винилпиридин; винилимидазол; винилфуран; стирол; стиролсульфонат; аллиловый спирт и их смеси.

Мономер (а) также может содержать атомы кремния, фтора или тиогруппы. Мономеры (а) могут быть нейтрализованы, если они содержат кислотные группы, и это осуществляют до или после полимеризации, полностью или частично, чтобы установить растворимость или степень дисперсности в воде на желаемом уровне. В качестве агента, служащего для нейтрализации, можно использовать неорганические основания, такие как карбонат натрия, органические основания, такие как аминоспирты, например, алканоламины, такие как метаноламин, 2-амино-2-метилпропан-1-ол, триэтаноламин, диамины, такие как лизин.

Мономеры (а) также могут быть кватернизованы, когда они содержат основной атом азота. Если мономеры (а) содержат по крайней мере две двойные связи, то они могут быть частично сшиты.

Силиконовые производные (б) представляют собой, в частности, известные соединения, называемые согласно номенклатуре INCI диметиконсополиолами или силиконовыми (кремнийсодержащими) поверхностно-активными веществами. Можно указать таковые, выпускаемые фирмой Goldschmidt под названием Abil^®, фирмой Рон-Пуленк под названием Alkasil^®, фирмой Genesee под названием Silicon Polyol Copolymer^®, фирмой Wacker под названием Besil^®, фирмой OSI под названием Silwet^® или фирмой Dow Corning под названием Dow Corning 190^®.

Из силиконовых производных (б) предпочтительны такие, которые отвечают нижеприводимой формуле (I):

в которой
R² выбирают из СН₃ или группы:

R³ выбирают из СН₃ или группы R²;
R⁴ выбирают из водорода, СН₃ или групп:


R⁶ означает органическую группу с 1-40 атомами углерода, которая может содержать аминогруппы, карбоксильные группы или сульфонатные группы, и, если с=0, R⁶ означает анион неорганической кислоты;
радикалы R¹ могут быть одинаковыми или разными, и их выбирают из алифатических углеводородов с 1-20 атомами углерода, алифатических или циклоалифатических углеводородов с 3-20 атомами углерода и групп R⁵, отвечающих нижеприводимой формуле:

n означает целое число от 1 до 6;
х и у означают целые числа, выбираемые таким образом, чтобы молекулярная масса полисилоксана составляла 300-30000;
а и b означают целые числа от 0 до 50; и
с означает 0 или 1.

Предпочтительно R¹ выбирают из метила, этила, пропила, бутила, изобутила, пентила, изопентила, гексила, октила, децила, додецила и октадецила; циклоалифатических радикалов, в частности из циклогексильных групп; ароматических групп, в частности фенильных или нафтильных групп; смесей ароматических и алифатических радикалов, таких как бензил и фенилэтил, и также толил и ксилил.

Предпочтительны радикалы R⁴, отвечающие формуле -(СО)_c-R⁶, где R⁶ означает алкил, циклоалкил или арил, с 1-40 атомами углерода, который может содержать дополнительные группы, такие как NH₂, COOH и/или SО₃Н.

Предпочтительны радикалы R⁶, когда с= 0, которые представляют собой фосфатные или сульфатные группы.

Особенно предпочтительными силиконовыми производными (б) являются таковые, отвечающие следующей общей формуле:

Относительное содержание производного (б) в сополимере обычно составляет 0,1-50 мас.% и предпочтительно 1-20 мас.%.

Предпочтительны сополимеры силикона и акрилата, растворимые в воде, или такие, диспергируемость которых в воде такова, что в смеси воды с этанолом в объемном соотношении 50: 50 они растворимы в количестве выше 0,1 г/л и предпочтительно выше 0,2 г/л.

Аэрозольное устройство по изобретению содержит 0,1-20 мас.% сополимера силикона и акрилата, и более предпочтительно 0,5-10 мас.% этого сополимера.

Аэрозольное устройство предпочтительно содержит 10-90% пропеллента и более предпочтительно 20-70%.

Согласно первому предпочтительному варианту реализации устройства согласно изобретению пропеллентом является диме-тиловый эфир, и в аэрозольном устройстве он находится предпочтительно в концентрации 30-60%.

Согласно второму предпочтительному варианту реализации устройства согласно изобретению пропеллентом является углеводород с 3-4 атомами углерода, и в аэрозольном устройстве он предпочтительно находится в концентрации 10-70%. Углеводород предпочтительно выбирают среди н-бутана, пропана, изобутана, галогенированных углеводородов и их смесей.

Согласно третьему предпочтительному варианту реализации устройства согласно изобретению пропеллентом является смесь диметилового эфира и углеводорода (углеводородов) с 3-5 атомами углерода, и соотношение диметилового эфира к углеводороду (углеводородам) предпочтительно составляет от 10:90 до 90:10.

Косметически приемлемая среда предпочтительно образована водой или одним или несколькими косметически приемлемыми растворителями или смесями вода - растворители. Этими растворителями предпочтительно являются спирты с 1-4 атомами углерода, из которых особенно предпочтителен этанол.

Соответствующий растворитель содержит предпочтительно по крайней мере 50 об.% спирта, более предпочтительно по крайней мере 70 об.% спирта.

Композиция согласно изобретению также может содержать по крайней мере одну добавку, выбираемую из анионоактивных, катионоактивных, неионогенных или амфотерных поверхностно-активных веществ, отдушек, фильтров, консервантов, белков, витаминов, полимеров, отличающихся от описанных согласно изобретению, и в особенности анионных, амфотерных или неионных фиксирующих полимеров, растительных, минеральных или синтетических масел и любой другой добавки, обычно используемой в косметических композициях.

Разумеется, специалист должен выбирать добавляемое к композиции возможное соединение или добавляемые к композиции возможные соединения согласно изобретению таким образом, чтобы не ухудшать, или существенно не ухудшать, за счет предусматриваемого добавления полезных свойств, присущих композиции согласно изобретению.

Композиции согласно изобретению особенно подходят для сухих или влажных волос в качестве средств для укладки волос.

Композиции согласно изобретению можно наносить на кожу, ногти, губы, волосы, брови и ресницы.

Изобретение более полно иллюстрируется с помощью следующих примеров, не ограничивающих объема охраны изобретения.

Все проценты представляют собой массовые проценты по отношению к общей массе композиции.

ПРИМЕР
Реализуют следующее аэрозольное устройство согласно изобретению.

Композиция А.

жидкость:
Luviflex Silk* - 6%
Аденозинмонофосфат - Достаточное количество для 100%-ной нейтрализации
Этанол - Достаточное количество до 100 г
Общий состав аэрозольной композиции:
Жидкость - 37%
Диметиловый эфир - 43%
Пентан - 20%
Композиция Б
жидкость:
Luviflex Silk* - 4%
Amphomer LV 71 - 2%
Аденозинмонофосфат - Достаточное количество для 100%-ной нейтрализации
Вода - 16%
Этанол - 78%
Общий состав аэрозольной композиции:
Жидкость - 65%
Диметиловый эфир - 35%
* сополимер силикона и акрилата, выпускаемый фирмой BASF (трет.-бутилакрилат/метакриловая кислота/полидиметилсилоксановый простой полиэфир)
Эти две композиции наносят по отдельности путем распыления на каштановые волосы европейского типа. В обоих случаях после высушивания волосы обладают хорошими косметическими свойствами.

Предметом изобретения является аэрозольное устройство для фиксации и/или сохранения прически, содержащее косметическую композицию для волос, включающую по крайней мере один особый сополимер силикона и акрилата, а также способ сохранения или создания прически, при котором используют это аэрозольное устройство. Технический результат: изобретение позволяет получить спрей хорошего качества в отношении распыления и размера капелек, приемлемых косметических свойств, а также незначительного эффекта опудривания. 2 с. и 10 з.п. ф-лы.

1. Аэрозольное устройство для фиксации и/или сохранения прически, представляющее собой баллон, содержащий аэрозольную композицию, образованную, с одной стороны, жидкой фазой, содержащей 0,1-20 мас.% по крайней мере одного фиксирующего материала в соответствующем растворителе, и, с другой стороны, пропеллентом, составляющим 10-90 мас.%, и средство для распределения указанной аэрозольной композиции, отличающееся тем, что (i) фиксирующим материалом является сополимер силикона и акрилата, получаемый путем радикальной полимеризации по крайней мере одного мономера с двойной связью (а), отвечающего формуле Ia

в которой Х выбирают из группы, состоящей из ОН, ОМ, OR⁸, NH₂, NHR⁸, N(R⁸)₂;
М означает катион, выбираемый из группы, состоящей из Na⁺, К⁺, Mg⁺⁺, NH⁴⁺, алкиламмония, диалкиламмония, триалкиламмония и тетраалкиламмония;
радикалы R⁸ могут быть одинаковыми или разными и их выбирают из группы, состоящей из водорода; линейных или разветвленных (С₁-С₄₀)-алкильных групп; моно- или полигидроксилированных (С₁-С₄₀)-алкильных групп, возможно размещенных одной или несколькими алкоксильными группами, аминогруппами или карбоксильными группами; гидроксилированных простых полиэфирных групп; N,N-диметиламиноэтильной, 2-гидроксиэтильной, 2-метоксиэтильной, 2-этоксиэтильной, гидроксипропильной, метоксипропильной и этоксипропильной групп;
R⁷ и R⁶ независимо друг от друга выбирают из группы, состоящей из водорода, линейных или разветвленных (С₁-С₈)-алкильных групп, метокси-, этокси-, 2-гидроксиэтокси-, 2-метоксиэтоксигруппы и 2-этоксиэтильной группы, групп CN, СООН и СООМ,
в присутствии по крайней мере одного силиконового производного (б), включающего оксилакиленированные группы, отвечающего формуле I

в которой R² выбирают из СН₃ или группы

R³ выбирают из СН₃ или группы R²;
R⁴ выбирают из водорода, СН₃ или групп


R⁶ означает органическую группу с 1-40 атомами углерода, которая может содержать аминогруппы, карбоксильные группы или сульфонатные группы, и, если с=0, R⁶ означает анион неорганической кислоты;
радикалы R¹ могут быть одинаковыми или разными и их выбирают из алифатических углеводородов с 1-20 атомами углерода, алифатических или циклоалифатических углеводородов с 3-20 атомами углерода и групп R⁵, отвечающих формуле

n означает целое число от 1 до 6;
х и у означают целые числа, выбираемые таким образом, чтобы молекулярная масса полисилоксана составляла 300-30000;
а и b означает целые числа от 0 до 50;
с означает 0 или 1,
и (ii) пропеллент выбирают среди диметилового эфира, углеводородов с 3-4 атомами углерода и смесей диметилового эфира и углеводородов с 3-5 атомами углерода и смесей углеводородов с 3-4 атомами углерода; и (iii) аэрозольная композиция содержит более 10% воды в случае, когда пропеллентом является один диметиловый эфир. 2. Устройство по п. 1, отличающееся тем, что мономер (а) выбирают из сложных виниловых и аллиловых эфиров с 1-40 атомами углерода, линейных карбоновых кислот с 3-40 атомами углерода или карбоциклических кислот с 3-40 атомами углерода; винил- или аллилгалогенидов; виниллактамов, предпочтительно винилпирролидона и винилкапролактама; гетероциклических соединений, замещенных винильными или аллильными группами, предпочтительно винилпиридина, винилоксазолина и аллилпиридина; N-винилимидазолов, диаллиламинов, винилиденхлорида, ненасыщенных углеродных соединений, таких, как стирол или изопрен, кватернизованных эпихлоргидрином производных акриловой или метакриловой кислоты. 3. Устройство по п.1, отличающееся тем, что мономер (а) выбирают из группы, состоящей из акриловой, метакриловой и этилакриловой кислот; метил-, этил-, пропил-, н-бутил-, изобутил-, трет-бутил-, 2-этилгексил- и децилакрилата; метил-, этил-, пропил-, н-бутил-, изобутил-, трет-бутил-, 2-этилгексил- и децилметакрилата; метил-, этил-, пропил-, н-бутил-, изобутил-трет-бутил-, 2-этилгексил- и децилэтакрилата; 2,3-дигидроксипропилакрилата; 2,3-дигидроксипропилметакрилата; 2-дигидроксиэтилакрилата; гидроксипропилакрилата; 2-гидроксиэтилметакрилата; 2-гидроксиэтилэтакрилата; 2-метоксиэтилакрилата; 2-этоксиэтилметакрилата; 2-этоксиэтилэтакрилата; гидроксипропилметакрилата; глицерилмоноакрилата; глицерилмонометакрилата; полиалкиленгликоль(мет)акрилатов; ненасыщенных сульфокислот; акриламида; метакриламида; этакриламида; N,N-диметилакриламида; N-этилакриламида; N-этилметакриламида; 1-винилимидазола; N,N-диметиламиноэтил(мет)акрилата; малеиновой кислоты; фумаровой кислоты; малеинового ангидрида и его сложных моноэфиров; кротоновой кислоты; итаконовой кислоты; простых виниловых эфиров; винилформамида; виниламина; винилпиридина; винилимидазола; винилфурана; стирола; стиролсульфоната; аллилового спирта и их смесей. 4. Устройство по любому из пп.1-3, отличающееся тем, что силиконовые производные (б) выбирают из диметиконсополиолов или силиконовых поверхностно-активных веществ. 5. Устройство по любому из пп.1-4, отличающееся тем, что оно содержит 0,5-10 мас.% сополимера силикона и акрилата. 6. Устройство по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что пропеллентом является диметиловый эфир и в аэрозольном устройстве он предпочтительно находится в концентрации 30-60%. 7. Устройство по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что пропеллентом является углеводород с 3-4 атомами углерода и в аэрозольном устройстве он находится в концентрации 10-70%. 8. Устройство по любому из пп.1-5, отличающееся тем, что пропеллентом является смесь диметилового эфира и одного или нескольких углеводородов с 3-5 атомами углерода в соотношении диметилового эфира и углеводорода или углеводородов от 10:90 до 90:10. 9. Устройство по любому из пп.1-8, отличающееся тем, что композиция дополнительно содержит по крайней мере одну добавку, выбираемую из анионактивных, катионактивных, неионогенных или амфотерных поверхностно-активных веществ, отдушек, фильтров, консервантов, белков, витаминов, полимеров, отличающихся от описанных согласно изобретению, и в особенности анионных, амфотерных или неионных фиксирующих полимеров, растительных, минеральных или синтетических масел. 10. Устройство по любому из пп. 1-9 для получения косметического средства, в особенности средства для волос. 11. Устройство по любому из пп.1-9, отличающееся тем, что его применяют для ухода за кожей, ногтями, губами, волосами, бровями и ресницами. 12. Способ сохранения или создания прически, отличающийся тем, что он включает использование устройства по любому из пп.1-11.