СПОСОБ УСИЛЕНИЯ СЕРЕБРЯНОГО ИЗОБРАЖЕНИЯ НА РАДИОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛАХ Российский патент 2004 года по МПК G03C5/42 

Настоящее изобретение относится к области дополнительной обработки галогенсеребряных фотоматериалов для регистрации жестких ионизирующих излучений и может быть использовано в химико-фотографической промышленности, промышленной и медицинской радиографии.

Известен способ усиления серебряного изображения на радиографических материалах посредством его отбеливания в растворе, содержащем сульфат меди (II), галогенид щелочного металла, серную кислоту и воду, с последующей обработкой в восстанавливающем растворе, содержащем хлорид олова(II), гидроксид натрия или калия, 1,2-этилендиамин и воду (см. В.Кондратьев, А. Витт, Л.Антонова, Т.Баркова, Полиграфия, 1984. №6. С.26-28).

Недостатком данного известного способа являются относительно низкий уровень фотографической чувствительности усиленного изображения, а также довольно высокая неравномерность последнего по оптической плотности.

Наиболее близким к заявляемому нами объекту по совокупности признаков и достигаемому техническому эффекту является способ усиления серебряного изображения на радиографических материалах посредством его отбеливания в растворе, содержащем бромид щелочного металла и воду, с последующей обработкой в восстанавливающем растворе, содержащем хлорид олова(II), N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат натрия, гидроксид натрия или калия, 1,2-этилендиамин, тиоцианат калия в количестве (0.5-1.0) г/л и воду (см. патент РФ по заявке 2000132876/04).

Недостатком данного известного способа, взятого нами в качестве прототипа, является относительно низкий уровень фотографической чувствительности усиленного изображения.

Целью настоящего изобретения является повышение фотографической чувствительности усиленного изображения.

Декларируемая цель достигается тем, что в известном способе усиления серебряного изображения на радиографических материалах посредством его отбеливания в растворе, содержащем гексацианоферрат(III) калия, триоксокарбонат(IV) натрия, галогенид щелочного металла, гидроксид калия или натрия и воду, с последующей обработкой в восстанавливающем растворе, содержащем хлорид олова(II), N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат натрия, гидроксид натрия или калия, тиоцианат калия и воду, в отбеливающем растворе в качестве галогенида щелочного металла используют бромид натрия или калия при соотношении ингредиентов:

Гексацианоферрат(III) калия, г 40-60

Бромид калия, г 5-20

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный, г 20-100

Гидроксид калия, г 20-30

Вода До 1 л

а тиоцианат калия вводят в восстанавливающий раствор в количестве (80-100) г/л. В результате использования предлагаемого способа имеет место повышение фотографической чувствительности S_0.85 в 2,0 раза и более по сравнению с таковой для способа-прототипа при сохранении практически неизменными значений коэффициента контрастности и уровня вуали, а также степени равномерности получаемого изображения по величинам оптических плотностей.

Ранее использование восстанавливающего раствора с поименованным выше качественным и количественным содержанием ингредиентов в литературе не описывалось. Сказанное дает нам основания утверждать, что заявляемому нами объекту присущ первый критериальный признак изобретения в рамках Патентного Закона РФ - новизна. Кроме того, знание свойств способа-прототипа и характеристик вносимых в него изменений [а именно введение создания концентрации тиоцианата калия в восстанавливающем растворе в пределах (80-100) г/л] не позволяет а priori предсказать отмеченный выше положительный эффект - повышение фотографической чувствительности обрабатываемого радиографического материала и уровня равномерности усиленного изображения, а это, в свою очередь, означает, что сущность заявляемого нами объекта не вытекает явным образом из известного на сегодняшний день уровня в данной области техники. Отмеченное обстоятельство позволяет нам сделать вывод о том, что заявляемому объекту присущ также второй критериальный признак изобретения - изобретательский уровень. Наконец, заявляемый нами способ достаточно прост и оперативен по своему исполнению, используемые в нем композиции отбеливающего и восстанавливающего растворов легко изготавливаются из тех реагентов, которые выпускаются ныне отечественной промышленностью, обладают хорошей сохраняемостью и малой истощаемостью в процессе работы; в настоящее время он находится в стадии внедрения в широкомасштабное производство. А это означает, что заявляемый нами объект подпадает и под третий критериальный признак изобретения - промышленная применимость.

Заявляемый на предмет изобретения способ усиления серебряного изображения иллюстрируется на нижеследующих примерах.

ПРИМЕР 1

Образец радиографической мелкозернистой пленки РТ-1 экспонируют с использованием рентгеносенситометрического клина согласно ОСТ 6-17-54-80 (напряжение на ретгеновской трубке 80 кВ, сила тока 4 МА), после чего подвергают его стандартной обработке (проявление в проявителе “Рентген-2” в течение 6 мин при 20°С, промывка в проточной воде в течение 1 мин, фиксирование в 25% водном растворе тиосульфата натрия в течение 15 мин при 20°С и завершающая промывка в проточной воде в течение 15 мин при 20-25°С). Приготовленные таким образом фотографические изображения в виде сенситометрических клиньев далее подвергают отбеливанию в растворе состава:

Гексацианоферрат(III) калия, г 40

Бромид натрия, г 5

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный, г 20

Гидроксид калия, г 20

Вода До 1 л

в течение 3 мин при 20°С, промывают в проточной воде 1 мин, после чего подвергают восстановлению в растворе состава:

Хлорид олова(II) дигидрат, г 40

N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат натрия, г 30

Гидроксид калия, г 50

Тиоцианат калия, г 80

Вода До 1 л

в течение 1 мин при 20°С, после чего промывают в проточной воде 15 мин и высушивают 2-3 час при комнатной температуре. На полученных образцах измеряют стандартным путем значения сенситометрических показателей S_0.85 (фотографическая чувствительность в р^-1), g (коэффициент контрастности) и D₀ (уровень вуали). Все эти показатели для указанного случая представлены в табл.1. Параллельно с этим проводят испытания на степень однородности усиленного изображения по оптическим плотностям, для чего образец той же радиографической пленки размером 24×30 см² равномерно экспонируют по всей поверхности согласно ОСТ 6-17-400-75, после чего подвергают его сначала стандартной химико-фотографической обработке согласно ОСТ 6-17-54-80, а затем усилению первоначально сформированного на нем серебряного изображения по вышеуказанной технологии. На полученном изображении выделяют визуально три наиболее светлых и три наиболее темных участка, замеряют их оптические плотности и определяют максимальные отклонения оптической плотности путем вычитания наименьшей величины из наибольшей и последующего деления полученной разности пополам (эта величина и является количественным критерием неравномерности испытуемого изображения по оптическим плотностям). Результаты испытаний для подобного случая также представлены в табл.1.

ПРИМЕР 2

Выполняют с использованием общей технологической схемы примера 1, но отбеливание проводят в растворе состава:

Гексацианоферрат(III) калия, г 50

Бромид калия, г 10

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный, г 60

Гидроксид калия, г 25

Вода До 1 л

а восстановление - в растворе состава:

Хлорид олова(II) дигидрат, г 45

N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат натрия, г 35

Гидроксид калия, г 55

Тиоцианат калия, г 90

Вода До 1 л

ПРИМЕР 3

Осуществляют по общей схеме примера 1, но отбеливание проводят в растворе состава:

Гексацианоферрат(III) калия, г 60

Бромид натрия, г 20

Триоксокарбонат(IV) натрия безводный, г 100

Гидроксид калия, г 30

Вода До 1 л

а восстановление - в растворе состава:

Хлорид олова(II) дигидрат, г 50

N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат натрия, г 40

Гидроксид калия, г 60

Тиоцианат калия, г 100

Вода До 1 л

ПРИМЕР 4

Проводят с применением технологической схемы, описанной в примере 1, но отбеливание проводят в растворе состава:

Гексацианоферрат(III) калия, г 40

Бромид натрия, г 25

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный, г 20

Гидроксид калия, г 20

Вода До 1 л

ПРИМЕР 5

Выполняют, как и пример 1, но отбеливание проводят в растворе состава:

Гексацианоферрат(III) калия, г 50

Бромид калия, г 45

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный, г 60

Гидроксид калия, г 25

Вода До 1 л

а восстановление - в растворе, состав которого указан в примере 2.

ПРИМЕР 6

Осуществляют, как и пример 1, но для отбеливания используют композицию:

Гексацианоферрат(III) калия, г 40

Бромид натрия, г 60

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный, г 100

Гидроксид калия, г 30

Вода До 1 л

а для восстановления - композицию, указанную в примере 3.

ПРИМЕР 7 (сравнительный)

Выполняют по типу примера 1, но для отбеливания используют раствор, указанный в примере 2, для восстановления - раствор состава:

Хлорид олова(II) дигидрат, г 40

N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат

натрия, г 30

Гидроксид калия, г 40

Тиоцианаткалия, г 50

Вода До 1 л

ПРИМЕР 8 (сравнительный)

Осуществляют по описанной в примере 1 технологии, но для отбеливания используют раствор, указанный в примере 5, для восстановления - раствор состава, указанный в примере 7.

ПРИМЕР 9 (сравнительный)

Проводят по образу и подобию примера 1, но для отбеливания используют раствор, указанный в примере 2, для восстановления - раствор состава:

Хлорид олова(II) дигидрат, г 50

N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат

натрия, г 40

Гидроксид калия, г 60

Тиоцианат калия, г 120

Вода До 1 л

ПРИМЕР 10 (сравнительный)

Осуществляют по общей схеме примера 1, но для отбеливания используют раствор, указанный в примере 5, для восстановления - раствор состава, указанный в примере 9.

ПРИМЕР 11 (по прототипу)

Осуществляют по общей схеме примера 1, но отбеливание проводят в растворе состава:

Гексацианоферрат(III) калия, г 40

Бромид калия, г 5

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный, г 20

Гидроксид калия, г 20

Вода До 1 л

а восстановление - в растворе состава:

Хлорид олова(II) дигидрат, г 40

N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат

натрия, г 30

Гидроксид калия, г 50

1,2-этилендиамин (50% водный раствор), мл 60

Тиоцианат калия, г 0.5

Вода До 1 л

ПРИМЕР 12 (по прототипу)

Осуществляют по общей схеме примера 1, но отбеливание проводят в растворе состава:

Гексацианоферрат(III) калия, г 40

Бромид натрия, г 50

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный, г 60

Гидроксид калия, г 25

Вода До 1 л

а восстановление - в растворе состава:

Хлорид олова(11) дигидрат, г 45

N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат

натрия, г 35

Гидроксид калия, г 55

1,2-этилендиамин (50% водный раствор), мл 70

Тиоцианат калия, г 0.8

Вода До 1 л

ПРИМЕР 13 (по прототипу)

Осуществляют по общей схеме примера 1, но отбеливание проводят в растворе состава:

Гексацианоферрат(III) калия, г 60

Бромид калия, г 60

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный, г 100

Гидроксид калия, г 30

Вода До 1 л

а восстановление - в растворе состава:

Хлорид олова(II) дигидрат, г 50

N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат

натрия, г 40

Гидроксид калия, г 60

1,2-этилендиамин (50% водный раствор), мл 80

Тиоцианат калия, г 1.0

Вода До 1 л

ПРИМЕР 14 (сравнительный, по прототипу)

Осуществляют по общей схеме примера 1, но отбеливание проводят в растворе состава:

Гексацианоферрат(III) калия, г 60

Бромид калия, г 60

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный, г 100

Гидроксид калия, г 30

Вода До 1 л

а восстановление - в растворе состава:

Хлорид олова(11) дигидрат, г 50

N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат

натрия, г 40

Гидроксид калия, г 60

1,2-этилендиамин (50% водный раствор), мл 80

Тиоцианат калия, г 90

Вода До 1 л

Данные фотоиспытаний для этого и предшествующих случаев также приведены в табл.1.

ПРИМЕР 15

Выполняют по той же схеме и с использованием тех же самых обрабатывающих растворов, что и в примере 1, но в качестве обрабатываемого радиографического материала берут рентгеновскую техническую пленку РТ-К.

Результаты испытаний для этого случая даны в табл.2.

ПРИМЕР 16

Осуществляют по той же схеме и с применением тех же обрабатывающих растворов, что и в примере 2, но в качестве обрабатываемого радиографического материала берут рентгеновскую техническую пленку РТ-К.

ПРИМЕР 17

Выполняют по той же схеме и с использованием тех же самых обрабатывающих растворов, что и в примере 3, но в качестве обрабатываемого радиографического материала берут пленку РТ-К.

ПРИМЕР 18

Выполняют, как и пример 4, но обрабатываемым радиографическим материалом служит рентгеновская пленка РТ-К.

ПРИМЕР 19

Осуществляют по схеме примера 5 и с использованием указанных там обрабатывающих растворов, но обрабатываемым материалом является пленка РТ-К.

ПРИМЕР 20

Выполняют по типу примера 6, но в качестве обрабатываемого радиографического материала применяют рентгеновскую пленку РТ-К.

ПРИМЕР 21 (сравнительный)

Проводят по той же схеме и с использованием тех же самых обрабатывающих растворов, что и в примере 7, но обрабатываемым материалом служит пленка РТ-К.

ПРИМЕР 22 (сравнительный)

Осуществляют таким же образом, как и пример 8, но в качестве обрабатываемого радиографического материала используют РТ-К.

ПРИМЕР 23 (сравнительный)

Выполняют по образу и подобию примера 9, а обрабатываемым радиографическим материалом является пленка РТ-К.

ПРИМЕР 24 (сравнительный)

Осуществляют по типу примера 10, но в качестве обрабатываемого радиографического материала применяют рентгеновскую техническую пленку РТ-К.

ПРИМЕР 25 (по прототипу)

Выполняют, как и пример 11, но обрабатываемым радиографическим материалом служит пленка РТ-К.

ПРИМЕР 26 (по прототипу)

Проводят, используя описанную в примере 12 технологическую схему, но обрабатываемым материалом служит пленка РТ-К.

ПРИМЕР 27 (по прототипу)

Выполняют по той же схеме и с использованием тех же самых обрабатывающих растворов, что и в примере 13, но в качестве обрабатываемого радиографического материала используют рентгеновскую техническую пленку РТ-К.

ПРИМЕР 28 (сравнительный, по прототипу)

Выполняют по той же схеме и с использованием тех же самых обрабатывающих растворов, что и в примере 14, но в качестве обрабатываемого радиографического материала используют рентгеновскую техническую пленку РТ-К.

Данные испытаний для указанных случаев также представлены в табл.2.

Как хорошо видно из приводимых в табл.1 и 2 данных, в результате использования заявляемого нами способа имеет место значительное (в 2,0 раза и даже более) повышение фотографической чувствительности S_0.85 обрабатываемых радиографических материалов при сохранении практически неизменных значений коэффициента контрастности g и уровня вуали D₀, а также более высокая степень однородности усиленного изображения по оптическим плотностям по сравнению с таковыми для способа-прототипа. В этой связи следует отметить, что указанный в тексте диапазон концентраций тиоцианата калия в восстанавливающем растворе является оптимальным - как при снижении ее ниже 80 г/л, так и повышении сверх 100 г/л наблюдается заметное понижение фотографической чувствительности обрабатываемого радиографического материала. Отметим и то, что использование той же по качественному и количественному составу восстанавливающей композиции, что и в способе-прототипе, но с содержанием тиоцианата калия в количествах (80-100) г/л, приводит к значительно меньшим значениям фотографической чувствительности S_0.85, нежели при использовании заявляемой нами (сопоставьте данные примеров 1-3 и 14 для пленки РТ-1 и примеров 15-17 и 28 - для РТ-К). Кроме того, при реализации способа-прототипа при одном и том же составе восстанавливающего раствора использование в отбеливающем растворе хлорида калия или натрия дает заметно больший прирост чувствительности по сравнению с таковым при использовании бромида калия или натрия (хотя и заметно меньший, чем при реализации заявляемого нами способа), тогда как в нашем случае имеет место обратное положение дел. К тому же даже при достижении максимально возможного эффекта повышения чувствительности в случае способа-прототипа получается изображение кирпично-красного цвета (что не очень удобно для дефектоскопических работ), тогда как в нашем случае - темно-коричневого, что предпочтительнее для только что указанной цели.

Предлагаемый нами способ обладает достаточной универсальностью для обработки серебряных изображений на радиографических материалах; аналогичные результаты были получены и на других материалах для промышленной и медицинской радиографии (РТ-5, РМ-1, РМ-В, РФ-3 и др.)

Настоящее изобретение относится к области дополнительной обработки галогенсеребряных фотоматериалов для регистрации жестких ионизирующих излучений и может быть использовано в химико-фотографической промышленности, промышленной и медицинской радиографии. С целью повышения фотографической чувствительности усиленного серебряного изображения применяют способ усиления серебряного изображения на радиографических материалах посредством его отбеливания в растворе, содержащем гексацианоферрат(III) калия 40-60 г, бромид натрия или калия 5-20 г, триоксокарбонат(IV) натрия безводный 20-100 г, гидроксид калия 20-30 г, вода - до 1 л, с последующей обработкой в восстанавливающем растворе, содержащем хлорид олова(II) 40-50 г, N,N,N',N'- этилендиаминотетраацетат натрия 30-40 г, гидроксид калия 50-60 г, тиоцианат калия 80-100 г и воду. Данный способ позволяет повысить фотографическую чувствительность при сохранении практически неизменными значений коэффициента контрастности и уровня вуали, а также степени равномерности получаемого изображения по величинам оптических плотностей. 2 табл.

Способ усиления серебряного изображения на радиографических материалах посредством его отбеливания в растворе, содержащем гексацианоферрат(III) калия, бромид калия или натрия, триоксокарбонат(IV) натрия, гидроксид калия и воду, с последующей обработкой в восстанавливающем растворе, содержащем хлорид олова(II), N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат натрия, гидроксид калия, тиоцианат калия и воду, отличающийся тем, что используют отбеливающий раствор с соотношением ингредиентов, г:

Гексацианоферрат(III) калия 40-60

Бромид натрия или калия 5-20

Триоксокарбонат(IV) натрия

безводный 20-100

Гидроксид калия 20-30

Вода До 1 л

и восстанавливающий раствор с соотношением ингредиентов, г:

Хлорид олова(II) дигидрат 40-50

N,N,N',N'-этилендиаминотетраацетат

натрия 30-40

Гидроксид калия 50-60

Тиоцианат калия 80-100

Вода До 1 л