ДЕПРЕССОРНАЯ ПРИСАДКА КОМПЛЕКСНОГО ДЕЙСТВИЯ Российский патент 2005 года по МПК C10L1/14 C10G75/04 

Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности и может быть использовано для снижения температуры застывания, снижения динамической вязкости, предельного напряжения сдвига нефтей, а также как средство предотвращения образования асфальтосмолопарафиновых отложений (АСПО) при транспортировке и хранения нефти.

В настоящее время описаны многие соединения, обладающие в той или иной степени депрессорной активностью по отношению к нефти и нефтепродуктам (Саблина З.А. и Гуреев А.А. Присадки к моторным топливам. М.: Химия, 1977, стр. 221). В качестве депрессоров находят применение многие низкомолекулярные и полимерные органические соединения. Наибольшее распространение имеют промышленные алкилароматические депрессорные присадки (депрессатор АзНИИ, АФК, парафлоу, сантопур), полиметакрилатные (ПМА-Д), сополимеры этилена и винилацетата и др. (Тертерян Р.А. Депрессорные присадки к нефтям, топливам и маслам. М.: Химия, 1990, с.238). Известна также присадка ДТ-1, являющаяся сополимером эфиров метакриловой кислоты и винилацетата для дизельного топлива (пат. РФ 2016890, С 10 М 145/14, 1994).

Но наиболее часто используется присадка на основе сополимера этилена с винилацетатом. При введении такой присадки в нефть и нефтепродукты в небольших количествах (примерно до 0,1%) температура их застывания снижается на 20-30°С. Недостатком этих и перечисленных выше присадок является недостаточно хорошая их растворимость в нефтях и нефтепродуктах, узкий спектр действия, дороговизна присадок, а также высокие требования к хранению и эксплуатации.

Известны композиции, где в качестве основного компонента используется фракция 130-220°С, образующаяся в виде отгона при получении нефтеполимерных смол (методом термополимеризации жидких продуктов пиролиза), а в качестве добавки в зависимости от варианта используют или кубовый остаток от разгонки жидких продуктов пиролиза с температурой начала кипения выше 220°С, или окисленный битум, или отработанное моторное масло [патент РФ 2092677]. Но степень ингибирования составляет не более 7-38%.

Наиболее близкой по технической сущности к заявленному изобретению относится использование тяжелых остатков нефтепереработки, а именно, использование тяжелой пиролизной смолы (ТПС) в качестве депрессора (Загидуллин P.M. и др. //Нефтепереработка и нефтехимия, М.: 1979, №5, С.9-12). Но в данном случае используются высокие концентрации ТПС (от 1 до 10%) и депрессорный эффект не превышает 4-10°С.

Задачей изобретения является создание новой эффективной депрессорной присадки комплексного действия для снижения температуры застывания парафинистых и высокопарафинистых нефтей, улучшения реологических свойств высокопарафинистых нефтей и предотвращение процесса осадкообразования АСПО при добыче, транспорте и хранении нефти. А также расширение сырьевой базы и ассортимента депрессоров и ингибиторов на основе отходов и побочных продуктов различного углеводородного сырья.

Поставленная задача решается тем, что присадка содержит продукт совместного окислении ТПС с атактическим полипропиленом (АПП), взятыми в соотношениях по массе 10:(0,5-1,5), и алкилароматические углеводороды при следующем соотношении компонентов, % мас.:

Продукт совместного окисления ТПС с АПП - 43-60

Ароматические углеводороды (ксилол, толуол) - остальное

Технический результат достигается введением в нефть предлагаемой депрессорной присадки комплексного действия, концентрация присадки составляет 0,03-0,05% от массы нефти.

Совместное окисление ТПС с АПП проводилось при температурах 190-210°С в присутствии резината кобальта в течение 2-3 часов. Расход воздуха и остальные условия эксперимента аналогичны приведенным в методике [Патент РФ 2158276, БИ №30, 2000 г.]. Продукт представляет собой смолистые соединения черного цвета со следующими характеристиками:

1. Внешний вид - черный битумоподобный продукт.

2. Плотность - 1,12-1,22 г/см³.

3. Температура размягчения (по КиШ) 116-126°С.

4. Элементный анализ (%) - С (89,44), Н (8,83), О (1,72).

Депрессорные свойства присадки были установлены по определению температуры застывания (по ГОСТ 20287-74). Депрессорный эффект, ΔT рассчитывается по формуле:

где Т_{Заст.Исх.} - температура застывания исходной нефти, °С;

Т_{Заст.С прис.} - температура застывания нефти с присадкой, °С.

Количественную оценку процесса осадкообразования проводили на установке, разработанной на основе известного метода "холодного стержня", при следующих условиях испытания: температура исследуемого образца нефти - 30°С, температура металлического стержня - 12°С и продолжительность единичного опыта - 60 минут. Ингибирующую способность присадок предотвращать образование нефтяного осадка на "холодном стержне" рассчитывали по формуле:

где S_И - степень ингибирования, % мас.;

W₀ - выход осадка исходной нефти, г;

W₁ - выход осадка нефти с присадкой, г.

Пример 1.1 Депрессорные и ингибирующие свойства присадки с использованием в качестве растворителя толуола (продукт совместного окисления ТПС с АПП - 60% мас. (при соотношении ТПС к АПП по массе - 10:0,5), толуол - 40% мас.) были установлены для нефти Соболиного месторождения (содержание парафиновых углеводородов - 2,5% мас.).

Применение присадки снижает температуру застывания нефти на 7,5-16,0°С при концентрации в нефти 0,03-0,05% мас. соответственно (табл. 1.1.1), эффективную вязкость на 30,1% (при 10°С), 37,0% (при - 20°С) при 0,05% мас. в нефти (табл. 1.1.2) и предотвращает процесс осадкообразования на 24,3-40,3% при концентрации в нефти 0,03-0,05% мас. (табл. 1.1.3).

Таблица 1.1.1
Изменение температуры застывания нефти
Соболиного месторождения при использовании депрессорной присадки.Концентрация присадки в нефти, % мас.Т заст., °СДепрессорный эффект, ΔТ, °С0,00-23,0-0,03-30,57,50,05-39,016,0Таблица 1.1.2
Изменение эффективной вязкости (скорость вращения 81 с^-1) нефти Соболиного месторождения с использованием 0,05% мас. депрессорной присадки при температурах, близких к температуре застывания.Температура, °СЭффективная вязкость, η [мПа·с]Δη, % отн.Исходная нефтьНефть с присадкой10189,2132,330,1-20498,1313,837,0

Таблица 1.1.3
Ингибирующая способность присадки для нефти
Соболинного месторождения.Концентрация присадки в нефти, % мас.Количество АСПО в нефти, г/100 г нефтиИнгибирующая способность, %0,004,65-0,033,5224,30,052,7740,3

Пример 1.2 Депрессорные и ингибирующие свойства присадки, с использованием в качестве растворителя ксилола (продукт совместного окисления ТПС с АЛЛ - 50% мас. (при соотношении ТПС к АПП по массе - 10:1,0), ксилол - 50% мас.), были установлены для нефти Соболиного месторождения (содержание парафиновых углеводородов - 2,5% мас.).

Применение присадки, с использованием в качестве растворителя ксилола, для нефти Соболиного месторождения снижает температуру застывания нефти на 7,5-15,0°С при концентрации в нефти 0,03-0,05% мас. соответственно (табл. 1.2.1), эффективную вязкость на 33,1% (при 10°С), 39,2% (при - 20°С) при 0,05% мас. в нефти (табл. 1.2.2) и предотвращает процесс осадкообразования на 21,5-51,2% при концентрации в нефти 0,03-0,05% мас. (табл. 1.2.3).

Таблица 1.2.1
Изменение температуры застывания нефти
Соболиного месторождения при использовании депрессорной присадки.Концентрация присадки в нефти, % мас.Т заст., °СДепрессорный эффект, ΔТ, °С0,00-23,0-0,03-30,57,50,05-38,015,0Таблица 1.2.2
Изменение эффективной вязкости (скорость вращения 81 с^-1) нефти Соболиного месторождения с использованием 0,05% мас. депрессорной присадки при температурах, близких к температуре застывания.Температура, °СЭффективная вязкость, η [мПа·с]Δη, % отн.Исходная нефтьНефть с присадкой10189,2126,633,1-20498,1302,839,2Таблица 1.2.3
Ингибирующая способность присадки для нефти Соболиного месторождения.Концентрация присадки в нефти, % мас.Количество АСПО в нефти, г/100 г нефтиИнгибирующая способность, %0,004,65-0,033,6521,50,052,2751,2

Пример 2.1 Депрессорные и ингибирующие свойства присадки, с использованием в качестве растворителя толуола (продукт совместного окисления ТПС с АПП - 57% мас. (при соотношении ТПС к АПП по массе - 10:1,5), толуол - 43% мас.), были установлены для нефти Арчинского месторождения (содержание парафиновых углеводородов - 8,74% мас.).

Применение депрессорной присадки, с использованием в качестве растворителя толуола, для нефти Арчинского месторождения снижает температуру застывания нефти на 20,0-22,0°С при концентрации в нефти 0,03-0,05% мас. (табл. 2.1.1.), эффективную вязкость на 33,1% (при 10°С), 39,2% (при - 20°С) при 0,05% мас. в нефти (табл. 2.1.2) и предотвращает процесс осадкообразования на 20,9-33,7% при концентрации в нефти 0,03-0,05% мас. (табл. 2.1.3).

Таблица 2.1.1
Изменение температуры застывания нефти Арчинского месторождения при использовании депрессорной присадки.Концентрация присадки в нефти, % мас.Т заст., °СДепрессорный эффект, ΔT °C0,003,0-0,03-17,020,00,05-19,022,0Таблица 2.1.2
Изменение эффективной вязкости (скорость вращения 81 с^-1) нефти Соболиного месторождения с использованием 0,05% мас. депрессорной присадки при температурах, близких к температуре застывания.Температура, °CЭффективная вязкость, η [мПа·с]Δη, % отн.Исходная нефтьНефть с присадкой201997,11579,720,9105077,43366,333,7Таблица 2.1.3
Ингибирующая способность присадки для нефти Соболиного месторождения.Концентрация присадки в нефти, % мас.Количество АСПО в нефти, г/100 г нефтиИнгибирующая способность, %0,004,5-0,033,0831,530,053,4822,59

Пример 2.2 Депрессорные и ингибирующие свойства присадки, с использованием в качестве растворителя ксилола (продукт совместного окисления ТПС с АПП - 55% мас. (при соотношении ТПС к АПП по массе - 10:1,3), ксилол - 45% мас.), были установлены для нефти Арчинского месторождения (содержание парафиновых углеводородов - 8,74% мас.).

Применение депрессорной присадки, с использованием в качестве растворителя ксилола, для нефти Арчинского месторождения снижает температуру застывания нефти на 19,0-21,5°С при концентрации в нефти 0,03-0,05% мас. (табл. 2.2.1), эффективную вязкость на 33,1% (при 10°С), 39,2% (при - 20°С) при 0,05% мас. в нефти (табл. 2.2.2) и предотвращает процесс осадкообразования на 20,9-32,3% при концентрации в нефти 0,03-0,05% мас. (табл. 2.2.3).

Таблица 2.2.1
Изменение температуры застывания нефти Арчинского месторождения при использовании депрессорной присадки.Концентрация присадки в нефти, % мас.Т заст., °СДепрессорный эффект, ΔT °C0,003,0-0,03-16,019,00,05-18,521,5

Таблица 2.2.2
Изменение эффективной вязкости (скорость вращения 81 с^-1) нефти Соболиного месторождения с использованием 0,05% мас. депрессорной присадки при температурах, близких к температуре застывания.Температура, °СЭффективная вязкость, η [мПа·с]Δη, % отн.Исходная нефтьНефть с присадкой201997,11649,617,4105077,43625,328,6Таблица 2.2.3
Ингибирующая способность присадки для нефти Соболиного месторождения.Концентрация присадки в нефти, % мас.Количество АСПО в нефти, г/100 г нефтиИнгибирующая способность, %0,004,5-0,033,1532,30,053,6820,9

Таким образом, использование новой депрессорной присадки, полученной совместным окислением ТПС с АПП, позволяет снизить значения температуры застывания и вязкостные характеристик парафинистых и высокопарафинистых нефтей, а также предотвращать процесс осадкообразования.

Изобретение относится к получению присадок для нефтяной промышленности и может быть использовано для снижения температуры застывания, динамической вязкости, предельного напряжения сдвига нефтей, а также как средство предотвращения образования асфальтосмолопарафиновых отложений при транспортировке и хранении нефти. Депрессорная присадка содержит продукт совместного окисления тяжелой пиролизной смолы (ТПС) с атактическим полипропиленом (АПП), взятых в массовом соотношении 10:(0,5-1,5), и алкилароматические углеводороды при следующем соотношении компонентов, % мас.: Продукт совместного окисления ТПС и АПП 43-60, ароматические углеводороды остальное. Технический результат - повышение эффективности и увеличение спектра действия присадки. 12 табл.

Депрессорная присадка комплексного действия на основе тяжелой пиролизной смолы, отличающаяся тем, что присадка содержит продукт совместного окисления тяжелой пиролизной смолы (ТПС) с атактическим полипропиленом (АПП), взятых в массовом соотношении 10:(0,5-1,5), и алкилароматические углеводороды при следующем соотношении компонентов, мас.%:

Продукт совместного окисления ТПС с АПП43-60Ароматические углеводородыОстальное