Область техники
Изобретение относится к электроуправляемому устройству с изменяемыми оптическим и/или энергетическими характеристиками, а более конкретно - изобретение относится к устройствам, в которых используются электрохромные системы, функционирующие в режиме пропускания или в режиме отражения.
Предшествующий уровень техники
Примеры таких электрохромных систем описаны в патентах US 5239406 и ЕР 612826.
Электрохромные системы были тщательно исследованы и изучены. Такие системы обычно содержат два слоя электрохромных материалов, разделенных слоем электролита и обрамленных двумя электродами. Каждый слой электрохромного материала под действием электрического тока может реверсивно вводить электрические заряды, причем изменение степени окисления этого материала вследствие ввода или вывода зарядов приводит к изменению оптических и/или энергетических свойств, например, для окиси вольфрама может быть обеспечен переход от голубой окраски к бесцветному виду материала.
Принято классифицировать упомянутые электрохромные системы на три категории:
электрохромные системы, в которых электролит находится в форме полимера или геля; это может быть полимер с протонной проводимостью типа полимеров, описанных в патентах ЕР 253713 или ЕР 670346, или полимер с проводимостью ионов лития типа полимеров, описанных в патентах ЕР 382623, ЕР 518754 и ЕР 532408; при этом другие слои электрохромной системы обычно имеют минеральную природу;
электрохромные системы, в которых электролит представляет собой в основном минерал. Примеры этой категории электрохромных систем, которую часто обозначают термином "полностью твердые системы", раскрыты в патентах ЕР 867752, ЕР 831360 и во французских патентных заявках FR 2791147 и FR 2781084;
электрохромные системы, в которых все слои выполнены на основе полимеров, и эту категорию электрохромных систем часто обозначают термином "полностью полимерные системы".
Предлагаемое изобретение относится, в частности, к так называемым "полностью полимерным" электрохромным системам.
Для систем подобного рода уже было рассмотрено множество различных вариантов применения. При этом речь может идти, в наиболее общем смысле, об использовании таких систем в качестве элементов остекления зданий или элементов остекления автомобиля, в частности в качестве остекления крыши автомобиля, или же, при функционировании в режиме отражения, а не пропускания, в качестве предотвращающего ослепление водителя автомобильного зеркала заднего вида.
Независимо от категории электрохромной системы она обычно содержит два слоя электрохромного материала, отделенных друг от друга слоем электролита и обрамленных двумя электропроводными слоями, при этом материалы, образующие электрохромные слои, представляют собой, независимо от того, являются эти материалы минеральными или органическими, различные материалы, дополняющие друг друга.
Краткое изложение существа изобретения
Технической задачей настоящего изобретения является устранение указанных выше недостатков и создание электрохромной системы упрощенной структуры путем соответствующего подбора используемых материалов (один электрохромный материал) и способа нанесения этого материала.
Поставленная задача решена путем создания электроуправляемого устройства с изменяемыми оптическими и/или энергетическими свойствами пропускания или отражения, содержащего по меньшей мере одну несущую подложку, снабженную пакетом функциональных слоев, содержащим по меньшей мере два активных слоя с электрохромной функцией, отделенных друг от друга слоем электролита, причем пакет слоев расположен между двумя элементами подвода электрического тока, верхним и нижним элементами, причем "нижний" соответствует электроду подвода электрического тока, расположенному ближе к несущей подложке, в противоположность "верхнему" электроду подвода электрического тока, который наиболее удален от подложки, характеризующегося тем, что электрохромный материал, образующий оба упомянутых активных слоя, идентичен в обоих слоях и выбран из материалов, окрашивание которых не является линейной функцией ввода электрических зарядов.
Благодаря использованию этого материала оказалось возможным разработать симметричные электрохромные системы. Действительно, активные электрохромные слои представляют собой слои, изготовленные из идентичного материала и расположенные по одну и по другую стороны от слоя электролита. Для обеспечения максимального контраста рассчитываются толщина и степень ввода для двух активных электрохромных слоев.
В соответствии с предпочтительными способами реализации предлагаемого изобретения дополнительно:
материал, образующий электролит, выбирается среди полиоксиалкиленов,
электролит содержит в своем составе полиоксиэтилен,
электролит представляет собой самоудерживающуюся пленку,
материал, образующий активный электрохромный слой, содержит в своем составе электропроводный полимер,
материал, образующий активный электрохромный слой, содержит в своем составе поли(3,4-этилен-диокситиофен) или одну из его производных,
материал, образующий электролит, и материал, образующий активный электрохромный слой, полимеризуются в толще решетки, взаимно прорастая друг в друга,
материал, образующий электролит, и материал, образующий активный электрохромный слой, полимеризуются в толще решетки, взаимно полупрорастая друг в друга,
решетка взаимного прорастания или взаимного полупрорастания представляет градиент химического состава,
предлагаемое устройство образует электрохромную систему или систему на основе виологена,
предлагаемое устройство образует автоматически управляемую крышу автомобиля, приводимую в действие автономным образом, или боковое остекление автомобиля, или заднее стекло автомобиля,
предлагаемое устройство образует лобовое стекло или часть лобового стекла транспортного средства,
предлагаемое устройство расположено в верхней части лобового стекла транспортного средства и имеет форму одной или нескольких полос, расположенных вдоль контура лобового стекла,
предлагаемое устройство расположено в средней части лобового стекла транспортного средства и предназначено для предотвращения ослепления водителя транспортного средства ночью путем автоматического регулирования питания, подаваемого на устройство, в котором используется по меньшей мере одна видеокамера и/или по меньшей мере один датчик светового излучения,
предлагаемое устройство представляет собой панель индикации графической и/или буквенно-цифровой информации, остекление здания, зеркало заднего вида, иллюминатор или лобовое стекло самолета, или окошко в крыше транспортного средства,
предлагаемое устройство представляет собой внутреннее или наружное остекление здания или используется в качестве демонстрационного стенда, прилавка магазина, предназначенного для демонстрации выставленных на продажу товаров, который может быть выпуклым, или же используется в качестве защитного остекления объекта типа картины, в качестве противобликового экрана компьютера или в качестве стеклянной мебели,
предлагаемое устройство может функционировать в режиме пропускания или в режиме отражения,
предлагаемое устройство содержит по меньшей мере одну плоскую или выпуклую прозрачную подложку, бесцветную или окрашенную в своей массе и имеющую многоугольную или по меньшей мере частично криволинейную форму,
предлагаемое устройство содержит непрозрачную или полупрозрачную подложку,
электронная проводимость по меньшей мере одного из активных слоев является достаточной для того, чтобы заменить электропроводные слои проволочной сеткой,
электропроводные проволоки усиливают проводимость активных слоев для того, чтобы обеспечить однородность окрашивания,
предлагаемое устройство способно реализовать другие функциональные возможности.
Краткое описание чертежей
Предлагаемое изобретение будет лучше понято из приведенного ниже подробного описания варианта его реализации, со ссылками на приведенные в чертежи, на которых:
Фиг.1 изображает схему электроуправляемого устройства, согласно первому варианту реализации.
Фиг.2 - схему электроуправляемого устройства, согласно второму варианту реализации.
Описание предпочтительных вариантов реализации изобретения
На фиг.1 схематически представлено стекло 1 с одним нижним электропроводным слоем 2, а также активным пакетом 3, поверх которого расположен верхний электропроводный слой 4, причем первая сетка электропроводных проволок 5, или эквивалентное ей устройство, позволяет подвести электрическое питание к верхней части верхнего электропроводного слоя, а вторая сетка электропроводных проволок 6, или эквивалентное устройство, позволяет подвести электрический ток снизу к нижнему электропроводному слою 2. Эти средства подвода электрического тока представляют собой либо электропроводные проволоки, если активный электрохромный слой является электропроводным в достаточной степени, либо сетку из проволок, подающих электрический ток на поверхность или в толщу слоя, образующего электрод, причем этот электрод является металлическим или представляет собой электрод типа ТСО (Transparent Conductive Oxide) по технологии ITO, SnO2, ZnO:Al, либо единый электропроводный слой.
Электропроводные проволоки 5, 6 представляют собой металлические проволоки, изготовленные, например, из вольфрама или из меди и покрытые, в случае необходимости, углеродом, имеющие диаметр в диапазоне от 10 мкм до 100 мкм и предпочтительно в диапазоне от 20 мкм до 50 мкм, причем эти проволоки могут быть прямолинейными или волнистыми и могут быть размещены на листе PU при помощи известной технологии в области изготовления обогреваемых проволочными электрическими сопротивлениями ветровых стекол, описанной, например, в патентах ЕР 785700, ЕР 553025, ЕР 506521, ЕР 496669.
Одна из этих известных технологий состоит в использовании нагреваемого прижимного ролика, который прижимает проволоку к поверхности листа полимерного материала, причем этот прижимной ролик снабжен проволокой от питающей катушки при помощи специального направляющего устройства.
Нижний электропроводный слой 2 представляет собой двойной слой, образованный первым слоем, изготовленным из материала SiOC толщиной 50 нм, поверх которого располагается второй слой, изготовленный из материала SnO2:F, толщиной 400 нм (два этих слоя предпочтительным образом наносятся последовательно при помощи CVD на стекло floaf перед резанием).
Альтернативным образом речь может идти о двойном слое, образованном первым слоем на основе материала SiO2, легированным или не легированным или легированным алюминием или бором, толщиной около 20 нм, поверх которого наносится второй слой из материала ITO толщиной около от 100 нм до 350 нм, два эти слоя предпочтительным образом наносятся последовательно и в вакуумной установке путем реактивного катодного распыления при содействии магнитного поля в присутствии кислорода и при нагревании, в случае необходимости.
Верхний электропроводный слой представляет собой слой из материала ITO толщиной от 100 нм до 300 нм, нанесение которого также обеспечивается путем реактивного катодного распыления при содействии магнитного поля на активном пакете или осуществляется по аналогии с нанесением нижнего электропроводного слоя 2.
Активный пакет 3, представленный на фиг.1, образован описанными ниже составляющими.
Первая часть, представляющая собой слой электрохромного материала или так называемый активный слой, изготовленный из поли(3,4-этилен-диокситиофен), толщина которого заключена в диапазоне от 10 нм до 10000 нм и предпочтительно в диапазоне от 50 нм до 500 нм. В качестве варианта реализации речь может идти об одной из производных этого полимера, нанесена при помощи известных технологий нанесения жидким способом (путем пульверизации или "spray coating", путем макания или "dip coating", путем ротативной пульверизации или "spin coating" или путем литья) или же путем электроосаждения на подложку, покрытую нижним или верхним электропроводным слоем, представляющим собой электрод (анод или катод) или в более общем смысле элемент подвода электрического тока. Каков бы ни был используемый в данном случае полимер, образующий активный слой, этот полимер является особенно устойчивым при воздействии ультрафиолетового излучения и функционирует в результате введения или извлечения ионов лития (Li+) или альтернативно ионов водорода Н+.
Вторая часть, выполняющая функцию электролита и образованная слоем, толщина которого имеет величину в диапазоне от 50 нм до 2000 мкм, и предпочтительно в диапазоне от 50 нм до 1000 мкм, нанесена при помощи известных технологий нанесения жидким способом (путем пульверизации или "spray coating", путем макания или "dip coating", путем ротативной пульверизации или "spin coating" или путем литья) или же путем инжекции, между первой и третьей частями, на первую часть. Вторая часть изготовлена на основе полиоксиалкилена, в частности, на основе полиоксиэтилена (РОЕ) или одной из его производных.
В качестве варианта реализации вторая часть, выполняющая функцию электролита и изготовленная на основе полиоксиалкилена, представлена в форме полимерной решетки, сформированной в виде самоподдерживающейся пленки.
Пленку называют "самоподдерживающейся" в том случае, когда эта пленка вследствие своих механических свойств приобретает внутреннее сцепление, которое делает ее пригодной для манипуляций и обеспечивает сохранение ее формы и размеров, что позволяет легко манипулировать с ней, транспортировать и присоединять к другим элементам. При этом указанные свойства обеспечиваются без наличия специальной подкрепляющей подложки.
В качестве варианта реализации речь может идти об электролите минерального типа, изготовленного, например, на основе гидратированной окиси тантала, циркония или кремния.
Вторая часть, представляющая собой электролит и нанесенная на активный слой электрохромного материала, который сам в свою очередь удерживается при помощи стеклянной или аналогичной подложки, покрыт третьей частью, строение которой аналогично строению первой части. Третья часть состоит из подложки, покрытой элементом подвода электрического тока (электропроводные проволоки, электропроводные проволоки + электропроводный слой, или только электропроводный слой), причем элемент подвода электрического тока сам в свою очередь покрыт активным слоем.
Совокупность трех этих частей обеспечивает формирование электроуправляемого устройства с изменяемыми оптическими и/или энергетическими свойствами в соответствии с первым способом реализации предлагаемого изобретения.
Это электроуправляемое устройство отличается от известных аналогичных устройств тем, что слои электрохромного материала или активные слои являются идентичными, они изготовлены из идентичного материала (может существовать лишь различие в выборе толщины двух этих слоев) и позволяют обеспечить получение в целом электрохромного пакета, препятствующего значительным контрастам в диапазоне от 2 до 20.
Следует отметить, что наилучшие результаты и/или характеристики с точки зрения долговечности и уровня контраста обеспечиваются в том случае, когда толщина используемых слоев электрохромного материала является по существу одинаковой, в отличие от известных технических решений, для которых наилучшие результаты обеспечиваются при весьма различных значениях толщины электрохромных слоев (толщина одного из электрохромных слоев по меньшей мере в 5 раз превышает толщину другого слоя).
Ниже в таблицах 1, 2 приведены для двух различных конфигураций пакетов (полная толщина электорохромных слоев А и В является различной, причем слой А окрашен), величины контраста, полученные по отношению к предпочтительной конфигурации в соответствии с предлагаемым изобретением (А=В).
Анализ данных, приведенных в таблицах 1, 2, показывает, что для по существу равных величин толщины слоев электрохромного материала характеристики системы являются оптимальными (достигнутый уровень контраста) и система является наилучшей по уровню своей реверсивности (переход из окрашенного состояния в неокрашенное состояние и наоборот, не ограниченный слоем наименьшей толщины).
В соответствии со вторым способом реализации предлагаемого изобретения электроуправляемое устройство формируется не в результате последовательного соединения отдельно полученных слоев, а на основе одной самоподдерживающейся пленки.
Самоподдерживающаяся пленка определяется следующим образом: речь идет о пленке из полимерного материала, которая содержит одновременно два слоя - слой электрохромного материала и слой электролита, и имеет свои собственные механические свойства (прочность, жесткость и т.п.).
В соответствии с первым вариантом реализации этой самоподдерживающейся пленки ее получают на основе более сложной системы, называемой решеткой взаимно прорастающих друг в друга молекул 3,4-этилен-диокситиофена (PEDT) или его производных и полиоксиалкилена.
Определение решетки (или RIPS) может быть дано следующим образом: это матрица, состоящая из по меньшей мере двух структурированных один в другой полимеров. По существу это полимерный сплав, который сочетает в себе свойства тех полимеров, которые образуют этот сплав. Такие сплавы представляют собой материалы, в которых размеры областей, ограниченных переплетением структурированных полимеров, обычно имеют величину порядка нескольких десятков нанометров.
В соответствии со вторым вариантом реализации самоподдерживающейся пленки ее получают на основе простой системы, называемой решеткой взаимно полупрорастающих друг в друга (semi-RIPS) молекул 3,4-этилен-диокситиофена, которые полимеризуются в решетку полиоксиалкилена (в данном случае это электролит). Например, решетка полиоксиалкилена содержит свободные радикалы сополимеризации монофункционального полиоксиэтилена (РОЕ) и бифункционального полиоксиэтилена (РОЕ) с изменяемыми пропорциями и величинами длины. При этом решеткой взаимно полупрорастающих друг в друга молекул называют любую матрицу, образованную по меньшей мере одной полимерной решеткой и по меньшей мере одним вторым полимером, внедренным в первую решетку и не образующим второй решетки.
В любом описанном выше варианте реализации самоподдерживающейся пленки и в соответствии с условиями ее получения можно обеспечить множество различных конфигураций пленок в диапазоне от системы с тремя (не считая электропроводных слоев, образующих электроды) различными слоями (то есть, два слоя электрохромного материала, отделенных друг от друга слоем электролита), аналогичных в своем строении системам, полученным с использованием первого способа реализации, для системы, поверхности раздела которой являются более или менее диффузными, и даже с более чем одним слоем, представляющим градиенты состава. Тем не менее, электронная проводимость по меньшей мере одного из активных слоев является достаточной для того, чтобы заменить электропроводные слои на сеть электропроводных проволок.
Таким образом, обеспечивают реализацию двух типов решеток, состав которых может быть определен так, как это указано в приведенной ниже таблице 3.
Величина отношения РОЕ/РС выражена в процентном содержании исходного мономера. Процентное содержание PEDT выражается по отношению к процентному содержанию мономера РОЕ. Состав решетки РОЕ/РС подобен составу исходной смеси мономера. Процентное содержание PEDT в конечной решетке представляет собой функцию времени полимеризации мономера EDT. Полученная таким образом толщина систем RIPS или систем semi-RIPS имеет величину в диапазоне от 50 мкм до 2000 мкм и предпочтительно величину в диапазоне от 250 мкм до 500 мкм.
Два типа решеток имеют целый ряд преимуществ по сравнению с традиционной технологией соединения (поддающееся электроуправляемому устройство в соответствии с первым способом реализации):
- одна пленка может быть использована в промышленных масштабах для введения электрохромных функций в рассматриваемые варианты применения (описаны ниже),
- сополимеризация двух видов полимеров (электрохромный полимер и полимер электролита) формирует наружные электропроводные слои, фактически создающие электроды (анод и катод) без наличия обычных недостатков (в частности, отслоение),
- электрохромный материал защищен от воздействия внешней среды, что позволяет увеличить срок службы такого электроуправляемого устройства.
В то же время, два стекла, образующих подложки описанного устройства, представляют собой стандартное плоское прозрачное силико-натрий-кальциевое стекло толщиной примерно 2 мм каждое.
Предлагаемое изобретение используется и для выпуклых и/или закаленных стекол.
Кроме того, по меньшей мере одно из стекол может быть окрашено в своей массе в голубой, или в зеленый, или в серый, или в золотистый, или в коричневый цвет.
Подложки, используемые в устройстве в соответствии с предлагаемым изобретением, также могут быть выполнены на основе полимера (РММА, РС и т.п.). Следует отметить, что подложки могут иметь весьма разнообразные геометрические формы: речь может идти о квадратах или прямоугольниках, а также о любом многоугольнике или о по меньшей мере частично искривленном профиле, определяемом закругленным или волнистым контуром (круг, овал, "волна").
В то же время, по меньшей мере одно из двух стекол (на стороне, которая не снабжена электрохромной или эквивалентной системой) может содержать покрытие, обеспечивающее другую функцию (другая функция может представлять собой, например, противосолнечный пакет слоев, грязеотталкивающий пакет слоев или что-либо другое). В качестве противосолнечного пакета речь может идти о пакете тонких слоев, нанесенных путем катодной пульверизации и содержащих по меньшей мере один слой серебра. Таким образом, можно получить комбинации следующих типов:
стекло/электрохромная система/противосолнечные слои/стекло,
стекло/электрохромная система/стекло/термопластик/стекло,
стекло/электрохромная система/термопластик/стекло,
стекло/термопластик/электрохромная система/термопластик/стекло.
При этом упомянутый термопластик может быть выбран среди таких материалов, как PVB, PU, EVA.
Можно также нанести противосолнечное покрытие не на одно из используемых стекол, а на гибкую полимерную пленку типа пленки РЕТ (полиэтилентерефталат).
Противосолнечные покрытия раскрыты в патентных документах ЕР 826641, ЕР 844219, ЕР 847965, WO 99/45415, ЕР 1010677.
Описанное выше устройство, которое является объектом предлагаемого изобретения, также может быть интегрировано в недра трехслойной стеклянной "подложки", причем такая подложка предпочтительным образом используется при разработке остекления, соответствующего требованиям безопасности.
Изобретение относится к оптике. Электроуправляемое устройство содержит по меньшей мере одну несущую подложку, снабженную пакетом слоев с электрохромной функцией, содержащим по меньшей мере два активных электрохромных слоя, отделенных друг от друга слоем электролита. Упомянутый пакет слоев расположен между двумя элементами подвода электрического тока, между верхним и нижним элементами. Электрохромный материал, образующий оба упомянутых активных слоя, является идентичным для обоих слоев, причем он выбирается из материалов, окрашивание которых не является линейной функцией введения электрических зарядов. 21 з.п. ф-лы, 2 ил., 3 табл.
DE 19824215 A1, 02.12.1999 | |||
DE 19834834 A1, 03.02.2000 | |||
US 5293546 A, 08.03.1994 | |||
ЭЛЕКТРОХРОМАТИЧЕСКОЕ УСТРОЙСТВО (ВАРИАНТЫ) И ЭЛЕКТРОХРОМАТИЧЕСКАЯ КОМБИНАЦИЯ (ВАРИАНТЫ) | 1993 |
|
RU2117972C1 |
Авторы
Даты
2007-12-20—Публикация
2003-05-22—Подача