ГЕРБИЦИДНАЯ КОМБИНАЦИЯ СИНЕРГЕТИЧЕСКОГО ДЕЙСТВИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С СОРНЫМИ РАСТЕНИЯМИ Российский патент 2009 года по МПК A01N47/36 A01N47/38 A01N47/30 A01N47/24 A01N47/12 A01N43/90 A01N43/824 A01N43/80 A01N43/70 A01N43/653 A01N43/40 A01N43/38 A01N43/08 A01N41/10 A01N33/22 A01P13/00 

Изобретение относится к области средств защиты растений, более конкретно к гербицидной комбинации синергетического действия и способу борьбы с сорными растениями.

В патентных заявках WO 92/13845 и WO 95/10507 описаны сульфонилмочевины и их соли, а также их применение в качестве гербицидов и регуляторов роста растений.

Эффективность этих гербицидов по отношению к сорным растениям в культурах полезных растений находится на высоком уровне, однако зависит, как правило, от применяемого количества соответствующей готовой формы препарата, соответствующих сорных растений или спектра сорных растений, с которыми ведется борьба, от климатических и почвенных условий и т.п. Другим критерием является длительность действия, соответственно скорость разложения гербицида. Следует учитывать, при необходимости, также изменения чувствительности сорных растений, которые могут возникать при длительном применении гербицидов или могут проявляться в определенных географических границах. Уменьшение действенности по отношению к отдельным сорным растениям не всегда можно выровнять увеличением применяемого количества гербицидов, например, в связи с тем, что часто ухудшается селективность гербицидов или увеличения действенности не происходит и при высоких применяемых количествах. Частично селективность по отношению к культурным растениям можно повысить при добавлении защитных средств. Но вообще, все время существует потребность в методах достижения гербицидного действия при применении меньших количеств активного вещества. Меньшее применяемое количество приводит не только к уменьшению количества активного вещества, необходимого для применения, но приводит, как правило, к уменьшению количества необходимых вспомогательных веществ, используемых при изготовлении готовых форм препаратов. Обе меры понижают хозяйственные расходы и улучшают экологическую переносимость гербицидной обработки.

Возможность улучшения профиля применения гербицида можно осуществить при комбинации активного вещества с одним или несколькими другими активными веществами. Во всяком случае, при комбинированном применении нескольких активных веществ нередко проявляются явления физической или биологической несовместимости, например недостаточная стабильность совместной формулировки, разложение одного из активных веществ, соответственно антагонизм активных веществ. Однако желательны композиции активных веществ с благоприятным профилем действия, с высокой стабильностью и возможной синергетически усиленной эффективностью, которая позволяет уменьшить применяемое количество комбинируемых активных веществ по сравнению с отдельным применением активных веществ.

Неожиданно было обнаружено, что определенные активные вещества из группы сульфонилмочевин или их солей в комбинации с нижепредставленными структурно отличными гербицидами действуют совместно особенно благоприятным образом, например, если их применяют в культурах растений, которые пригодны для селективного применения гербицидов, при необходимости, с добавлением защитных средств.

Объектом изобретения является, таким образом, гербицидная комбинация синергетического действия, содержащая эффективное количество компонентов (А) и (В), причем

(А) означает одно или несколько соединений формулы (I) и их солей

где R¹ означает (C₁-C₈)-алкил, (С₃-С₄)-алкенил или (С₃-С₄)-алкинил,

R² означает I или CH₂NHSO₂CH₃,

R³ означает метил или метоксигруппу и

Z означает N или СН, и

(В) означает один или несколько гербицидов, селективно действующих в некоторых культурах однодольных растений против однодольных и/или двудольных сорных растений, из группы соединений, включающей (приведено общепринятое название и литературная ссылка, например «The Pesticide Manual», 12 изд., British Crop Protection Council 2000, сокращенно «РМ»);

(B1) флукарбазон [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевая соль (РМ, стр.427-428), например натриевая соль 4,5-дигидро-3-метокси-4-метил-5-оксо-N-(2-трифторметоксифенилсульфонил)-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамида (обычно применяемое количество 1-500 г активного вещества (АВ) АВ/га, предпочтительно 5-200 г АВ/га; АВ - активное вещество, весовые соотношения А:В, как правило, 1:200-5:1, предпочтительно 1:100-2:1)];

(B2) BAY MKH 6561 (прокарбазон) [в особенности охватывает и его сложные эфиры и соли, такие как натриевую соль (Z.PflKrankh. PflSchutz, Sonderh. XVII, 545-553 (2000)), например, натриевая соль метил 2-({[(4-метил-5-оксо-3-пропокси-4,5-дигидро-1Н-1,2,4-триазол-1-ил)карбонил]амино}сульфонил)бензоата, (обычно применяемое количество: 1-500 г АВ/га, предпочтительно 5-200 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:200-5:1, предпочтительно 1:100-2:1)];

(B3) флорасулам [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.420 - 421), например 2',6',8'-трифтор-5-метокси[1,2,4]триазол[1,5-с]пиримидин-2-сульфонанилид (обычно применяемое количество 1-500 г АВ/га, предпочтительно 1-50 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:200-5:1, предпочтительно 1:100-2:1)];

(B4) галосульфурон [в особенности охватывает его сложные эфиры, такие как галосульфурон-метил и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.497-499), например метил; 3-хлор-5-(4,6-диметоксипиримидин-2-илкарбамоилсульфамоил)-1-метилпиразол-4-карбоксилат (обычно применяемое количество 1-500 г АВ/га, предпочтительно 5-200 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:200-5:1, предпочтительно 1:100-2:1)];

(B5) тритосульфурон [в особенности охватывает и его сложные эфиры и соли, такие как натриевую соль (AG Chem, New Compound Review (publ. Agranova), том 17, 1999, стр.24), например N-[[[4'-метокси-6-(трифторметил)-1,3,5-триазин-2-ил]амино]карбонил]-2-трифторметилбензолсульфонамид) (применяемое количество 1-500 г АВ/га, предпочтительно 5-200 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:200-5:1, предпочтительно 1:100-2: 1)];

(B6) пиколинафен [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.742-743), например 4'-фтор-6-[(α,α,α-трифтор-м-толил)окси]пиколинанилид (обычно применяемое количество 1-500 г АВ/га, предпочтительно 5-200 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:200-5:1, предпочтительно 1:100-2:1)];

(B7) цинидон-этил [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.181-182), например этил (Z)-2-хлор-3-[2-хлор-5-(1,2-циклогекс-1-ендикарбоксимидо)фенил]акрилат, (обычно применяемое количество 1-500 г АВ/га, предпочтительно 10-200 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:200-5:1, предпочтительно 1:100-2:1)];

(B8) мезотрион [в особенности охватывает и его соли (РМ, стр.602) [например, 2-(4-(мезил-2-нитробензоил)циклогексан-1,3-дион, (обычно применяемое количество 5-1000 г АВ/га, предпочтительно 50-600 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:500-3:1, предпочтительно 1:250-2:1)];

(B9) метосулам [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.640-641), например 2',6'-дихлор-5,7-диметокси-3'-метил[1,2,4]триазол[1,5-а]пиримидин-2-сульфонанилид (обычно применяемое количество 1-500 г АВ/га, предпочтительно 10-300 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:200-5:1, предпочтительно 1:100-2:1)];

(B10) клопиралид [в особенности охватывает и его эфиры и соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.193-194), например 3,6-дихлорпиридин-2-карбоновая кислота (обычно применяемое количество 10-1000 г АВ/га, предпочтительно 20-800 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:500-5:1, предпочтительно 1:250-2:1)];

(B11) флуфенацет [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.434-435), например 4'-фтор-N-изопропил-2-(5-трифторметил-1,3,4-тиадиазол-2-илокси)ацетанилид (обычно применяемое количество 50-5000 г АВ/га, предпочтительно 150-2000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:1000-5:1, предпочтительно 1:500-2:1)];

(B12) флуметсулам [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.438-439), например 2',6'-дифтор-5-метил[1,2,4]триазоло[1,5-а]пиримидин-2-сульфонанилид (обычно применяемое количество 5-1000 г АВ/га, предпочтительно 10-600 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:500-5:1, предпочтительно 1:250-2:1)];

(B13) флупоксам [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.999), например 1-[4-хлор-3-(2,2,3,3,3-пентафторпропоксиметил)фенил]-5-фенил-1Н-1,2,4-триазол-3-карбоксамид (обычно применяемое количество 5-5000 г АВ/га, предпочтительно 20-3000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:1000-5:1, предпочтительно 1:500-2:1)];

(B14) просульфокарб [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.786-787), например S-бензилдипропилтиокарбамат (обычно применяемое количество 50-5000 г АВ/га, предпочтительно 200 - 3000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:1000-5:1, предпочтительно 1:500-2:1)];

(B15) флуртамон [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.459), например (RS)-5-метиламино-2-фенил-4-(α,α,α-трифтор-м-толил)фуран-3(2Н)-он (обычно применяемое количество 50-5000 г АВ/га, предпочтительно 200-3000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:1000-5:1, предпочтительно 1:500-2:1)];

(B16) аклонифен [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.14-15), например 2-хлор-6-нитро-3-феноксианилин (обычно применяемое количество 50-5000 г АВ/га, предпочтительно 200-3000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:1000-5:1, предпочтительно 1:500-2:1)];

(B17) гексазинон [в особенности охватывая и его соли (РМ, стр.514-515), например 3-циклогексил-6-диметиламино-1-метил-1,3,5-триазин-2,4-(1Н,3Н)-дион (обычно применяемое количество 100-5000 г АВ/га, предпочтительно 300-4000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:10000-1:1, предпочтительно 1:4000-1:6)];

(B18) асулам [в особенности охватывает и его соли, такие как натриевую соль (РМ, стр.40-42), например метилсульфанилкарбамат (обычно применяемое количество 100-5000 г АВ/га, предпочтительно 300-4000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:10000-1:1, предпочтительно 1:4000-1:6)];

(B19) диурон [в особенности охватывает и его соли (РМ, стр.331-332), например 3-(3,4-дихлорфенил)-1,1-диметилмочевина (обычно применяемое количество 100-5000 г АВ/га, предпочтительно 300-4000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:10000-1:1, предпочтительно 1:4000-1:6)];

(B20) аметрин [в особенности охватывая и его соли (РМ, стр.27-28), например N²-этил-N⁴-изопропил-6-метилтио-1,3,5-триазин-2,4-диамин, (обычно применяемое количество 100-5000 г АВ/га, предпочтительно 300-4000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:10000-1:1, предпочтительно 1:4000-1:6)];

(B21) изоксафлутол [в особенности охватывая и его соли (РМ, стр.563-564), например 5-циклопропил-1,2-оксазол-4-ил-α,α,α-трифтор-2-мезил-р-толилкетон (обычно применяемое количество 5-500 г АВ/га, предпочтительно 20-300 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:1000-20:1, предпочтительно 1:300-2:1)];

(B22) амикарбазон [в особенности охватывая и его соли (РМ, стр.28-29), например 4-амино-N-трет-бутил-4,5-дигидро-3-изопропил-5-оксо-1Н-1,2,4-триазол-1-карбоксамид (обычно применяемое количество 100-5000 г АВ/га, предпочтительно 200-4000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:10000-1:1, предпочтительно 1:4000-1:4)];

(B23) и трифлоксисульфурон [в особенности охватывая и его соли, такие как натриевую соль (The British Crop Protection Conference (12-15 ноября 2001), Conference Proceedings, том 1, стр.29-31), например [натриевую соль N-[(4,6-диметокси-2-пиримидинил)карбамоил]-3-(2,2,2-трифторэтокси)пиридин-2-сульфонамида] (обычно применяемое количество 1-5000 г АВ/га, предпочтительно 2-4000 г АВ/га; весовые соотношения А:В, как правило, 1:10000-100:1, предпочтительно 1:4000-25:1)];

причем гербицидная комбинация, которая содержит в качестве (А) один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (I) и их солей, где R¹=(C₁-C₈)-алкил, (С₃-С₄)-алкенил или (С₃-С₄)-алкинил, R²=CH₂NHSO₂CH₃, R³=метоксигруппа и Z=СН, и в качестве (В) один или несколько гербицидов из группы соединений, включающей метосулам (В9), флупоксам (В13), просульфокарб (В14) и флуртамон (В15) исключена.

Гербицидная комбинация согласно изобретению может также содержать агрохимически активные вещества другого вида, такие, как, например, гербициды отличной от компонентов А) и В) структуры, фунгициды, инсектициды, регуляторы роста растений, удобрения и защитные средства, обычные при защите растений целевые добавки и вспомогательные вещества для приготовления готовых препаратов.

Вышеуказанное синергетическое действие наблюдается при совместном применении активных веществ (А) и (В), однако часто его можно также наблюдать при сдвинутом по времени раздельном применении. Также возможно применение отдельных гербицидов или гербицидных комбинаций в несколько приемов (последовательное применение), например, после применения перед всходами следует нанесение после всходов или после применения в раннем периоде после всходов следует нанесение на средней или поздней стадии после всходов. При этом предпочтительно совместное применение или близкое по времени применение активных веществ гербицидной комбинации согласно изобретению.

Синергетическое действие создает возможность для уменьшения применяемых количеств отдельных активных веществ, повышают эффективность действия при тех же применяемых количествах, позволяют бороться с неохваченными до этого видами растений (люками), расширить временной интервал применения и/или уменьшить число необходимых отдельных применений и - как результат для пользователя - приводит к экономически и экологически предпочтительной системе борьбы с сорными травами.

Приведенная формула (I) охватывает все стереоизомеры и их смеси, в особенности рацемические смеси, и - поскольку возможны энантиомеры - все биологически эффективные энантиомеры. Соединения формулы (I) могут образовывать соли, например, такие, у которых водород -SO₂-NH-группы заменен катионом, приемлемым в сельском хозяйстве. Такими солями являются, например, соли с металлами, особенно соли с щелочными или щелочноземельными металлами, особенно натриевые и калиевые соли, или аммониевые соли, или соли с органическими аминами. Соль может также образоваться при присоединении кислоты к основным группам, например, к амино- и алкиламиногруппе. Подходящими для этого кислотами являются сильные неорганические или органические кислоты, например, HCl, HBr, H₂SO₄ или HNO₃.

Соединения формулы (I) и их соли, а также их получение описаны, например, в WO 92/13845 и WO 95/10507. К предпочтительным соединениям формулы (I) и их солям относятся такие, в которых R¹=(C₁-C₄)-алкил, предпочтительно метил, R²=йод, R³=метил и Z=N, и такие, в которых R¹=(C₁-C₄)-алкил, предпочтительно метил, R²=CH₂NHSO₂CH₃, R³=метоксигруппа и Z=СН. К примерам предпочтительных соединений формулы (I) и их солей относятся метил-2-[3-(4,6-диметоксипиримидин-2-ил)уреидосульфонил]-4-метансульфонаминометилбензоат (мезосульфурон-метил, А1.1) и его натриевая соль (А1.2) (см., например, WO 95/10507 и Agrow Nr.347, 3.3.2000, стр.22 (PJB Publications Ltd. 2000) и 3-(4-метокси-6-метил-1,3,5-триазин-2-ил)-1-(2-метоксикарбонил-5-йодфенилсульфонил)мочевина (йодосульфурон-метил, А2.1) и ее натриевая соль (А2.2) (см., например, WO 92/13845 и РМ, стр.547-548).

Перечисленные активные вещества формулы (I) и их соли могут ингибировать энзим ацетолактатсинтазы (АЛС) и тем самым синтез протеина в растениях. Применяемое количество активных веществ формулы (I) и их солей можно варьировать в широких пределах, например от 0,001 до 0,5 кг АВ/га (АВ/га означает “активного вещества на гектар” = в пересчете на 100%-ное активное вещество). При обработке применяемыми количествами от 0,01 до 0,2 кг АВ/га активных веществ формулы (I) и их солей, предпочтительны активные вещества (A1.1), (A1.2), (А2-1) и (А2-2) с применением способов предвсходовой или послевсходовой обработки подавляется широкий спектр однолетних или многолетних сорных растений и сорняков, а также трав видов Cyperus (сыть). В случае композиций согласно изобретению применяемые количества, как правило, ниже, например, в интервале от 0,5 до 120 г АВ/га, предпочтительно от 1 до 50 г АВ/га.

Гербициды компонента В) являются, например, сульфонамидами, например, из группы сульфонилмочевин, такие как галосульфурон, тритосульфурон и трифлоксисульфурон, или из группы сульфонанилидов, таких как флорасулам, флуметсулам и метосулам, карбоксамидами, такими как флупоксам и цинидон-этил, или производными мочевины, такими как диурон, флукарбазон, прокарбазон и амикарбазон, бензоилпроизводными, такими как мезотрион и изоксафлутол, карбаматами, такими как просульфокарб и асулам, производными анилина, такими как пиколинафен, флуфенацет и аклонифен, производными триазина, такими как гексазинон и аметрин или другими соединениями, такими как клопиралид и флуртамон.

Активные вещества, как правило, могут быть приготовлены в виде водорастворимых порошков для опрыскивания (ВП), вододиспергируемых гранулятов (ВДГ), водоэмульгируемых гранулятов (ВЭГ), суспензионных эмульсий (СЭ) или масляных суспензионных концентратов (СК).

Общепринятые соотношения применяемых количеств активных веществ А:В приведены выше и показывают весовые соотношения обоих компонентов А и В между собой.

При применении активных веществ формулы (I) и их солей в культурах полезных растений может оказаться целесообразным в зависимости от культуры растений применение защитного средства после превышения определенного количества активного вещества для того, чтобы понизить или избежать возможные повреждения культурных растений. К примерам подходящих защитных средств относятся такие, которые в комбинации с гербицидами из сульфонилмочевин, предпочтительно с фенилсульфонилмочевинами, проявляют защитное действие. Подходящие защитные средства известны из WO-A-96/14747 и цитированной там литературы.

Следующие группы соединений подходят, например, в качестве защитных средств (антидотов) для гербицидных активных веществ (А), упомянутых выше:

а) соединения типа дихлорфенилпиразолин-3-карбоновой кислоты (S1), предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(этоксикарбонил)-5-метил-2-пиразолин-3-карбоновой кислоты (S1-1, мефенпир-диэтил), и родственные соединения, которые описаны, например, в WO 91/07874 и РМ (стр.594-595);

b) производные дихлорфенилпиразолкарбоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-метилпиразол-3-карбоновой кислоты (S1-2),

этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-изопропилпиразол-3-карбоновой кислоты (S1-3),

этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-(1,1-диметилэтил)пиразол-3-карбоновой кислоты (S1-4),

этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-фенилпиразол-3-карбоновой кислоты (S1-5) и родственные соединения, которые описаны в ЕР-А-333131 и ЕР-А-269806;

c) соединения типа триазолкарбоновых кислот (S1), предпочтительно такие соединения, как фенхлоразол, т.е. этиловый эфир 1-(2,4-дихлорфенил)-5-трихлорметил-(1Н)-1,2,4-триазол-3-карбоновой кислоты (S1-6), и родственные соединения (смотри ЕР-А-174562 и ЕР-А-346620);

d) соединения типа 5-бензил- или 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, или 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как этиловый эфир 5-(2,4-дихлорбензил)-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-7) или этиловый эфир 5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-8) и родственные соединения, такие как, например, описанные в WO 91/08202, соответственно этиловый эфир 5,5-дифенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-9, изоксадифен-этил) или н-пропиловый эфир этой кислоты (S1-10) или этиловый эфир 5-(4-фторфенил)-5-фенил-2-изоксазолин-3-карбоновой кислоты (S1-11), которые описаны в патентной заявке (WO-A-95/07897);

e) соединения типа 8-хинолиноксиуксусной кислоты (S2), предпочтительно (1-метилгекс-1-ил)овый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-1, клоквинтоцет-мексил, например РМ (стр.195-196),

(1,3-диметил-бут-1-ил)овый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-2),

4-аллилоксибутиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-3),

1-аллилоксипроп-2-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-4),

этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-5),

метиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-6),

аллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-7),

2-(2-пропилидениминокси)-1-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-8),

2-оксопроп-1-иловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)уксусной кислоты (S2-9)

и родственные соединения, которые описаны в ЕР-А-86750, ЕР-А-94349 и ЕР-А-191736 или ЕР-А-0492366;

f) соединения типа (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, предпочтительно такие соединения, как диэтиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, диаллиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты, метил-этиловый эфир (5-хлор-8-хинолинокси)малоновой кислоты и родственные соединения, которые описаны в ЕР-А-0582198;

g) активные вещества типа производных феноксиуксусной, соответственно феноксипропионовой кислоты, соответственно ароматических карбоновых кислот, таких как, например, 2,4-дихлофеноксиуксусная кислота (эфир) (2,4-D), 4-хлор-2-метилфеноксипропионовый эфир (мекопроп), МСРА или 3,6-дихлор-2-метоксибензойная кислота (эфир) (дикамба).

Вышеприведенные защитные средства также пригодны для активных веществ группы (В). Кроме того, следующие защитные средства пригодны для гербицидных композиций, согласно изобретению:

h) активные вещества типа пиримидина, такие как «фенхлорим» (РМ, стр.386-387) (=4,6-дихлор-2-фенилпиримидин);

i) активные вещества типа дихлорацетамида, которые часто применяют в качестве предвсходовых защитных веществ (защитные вещества, действующие на почве), например «дихлормид» (РМ, стр.270-271) (=N,N-диаллил-2,2-дихлорацетамид),

AR-29148'' (=3-дихлорацетил-2,2,5-триметил-1,3-оксазолидон фирмы Stauffer),

«беноксакор» (РМ, стр.74-75) (=4-дихлорацетил-З,4-дигидро-3-метил-2Н-1,4-бензоксазин),

APPG-1292'' (=N-аллил-N-[(1,3-диоксолан-2-ил)метил]дихлорацетамид фирмы PPG Industries),

ADK-24'' (=N-аллил-N-[(аллиламинокарбонил)метил]дихлорацетамид фирмы Sagro-Chem),

AAD-67'' или AMON 4660'' (=3-дихлорацетил-1-окса-3-аза-спиро[4,5]декан фирмы Nitrokemia, соответственно Monsanto),

«диклонон» или ABAS145138'', или ALAB145138'' (=3-дихлорацетил-2, 5,5-триметил-1,3-диазабицикло[4.3.0]нонан фирмы BASF) и

«фурилазол» или AMON 13900'' (смотри РМ, стр.482-483) (=(RS)-3-дихлорацетил-5-(2-фурил)-2,2-диметилоксазолидон);

j) активные вещества типа производных дихлорацетона, например AMG191'' (CAS-Reg. Nr.96420-72-3) (=2-дихлорметил-2-метил-1,3-диоксолан фирмы Nitrokemia);

k) активные вещества типа оксииминосоединений, которые известны в качестве средств для протравливания семян, например

«оксабетринил» (РМ, стр.689) (=(Z)-1,3-диоксолан-2-илметоксиимино(фенил)ацетонитрил), который известен как защитное средство при протравливании семян для защиты от вреда, наносимого метолахлором,

«флуксофеним» (РМ, стр.467-468) (=1-(4-хлорфенил)-2,2,2-трифтор-1-этанон-О-(1,3-диоксолан-2-илметил)оксим, который известен как защитное средство при протравливании семян для защиты от вреда, наносимого метолахлором,

«циометринил» или A-CGA-43089'' (РМ, стр.983) (=(Z)-цианометоксимино(фенил)ацетонитрил), который известен как защитное средство при протравливании семян для защиты от вреда, наносимого метолахлором;

l) активные вещества типа эфиров тиазолкарбоновой кислоты, которые известны в качестве средств для протравливания семян, например «флуразол» (РМ, стр.450-451) (=бензиловый эфир 2-хлор-4-трифторметил-1,3-тиазол-5-карбоновой кислоты), известный как защитное средство при протравливании семян для защиты от вреда, наносимого алахлором и метолахлором;

m) активные вещества типа производных нафталиндикарбоновой кислоты, известные как защитные средства при протравливании семян, например, «нафталевый ангидрид» (РМ, стр.1009-1010) (=ангидрид 1,8-нафталиндикарбоновой кислоты), известный как защитное средство при протравливании семян кукурузы для защиты от вреда, наносимого тиокарбаматными гербицидами;

n) активные вещества типа производных хромануксусной кислоты, например ACL 304415'' (CAS-Reg. Nr.31541-57-8) (=2-84-карбоксихроман-4-ил)уксусная кислота фирмы American Cyanamid);

о) активные вещества, которые обладают, наряду с гербицидным действием по отношению к сорным растениям, также защитным действием по отношению к культурным растениям, например

«димепиперат» или AMY-93'' (РМ, стр.302-303) (=S-1-метил-1-фенилэтиловый эфир пиперидин-1-тиокарбоновой кислоты),

«деймурон» или ASK23'' (РМ, стр.247) (=1-(1-метил-1-фенилэтил)-3-п-толилмочевина),

«кумилурон» = AJC-940'' (=3-(2-хлорфенилметил)-1-(1-метил-1-фенилэтил)мочевина, смотри JP-A-60087254),

«метоксифенон» или ANK 049'' (=3,3'-диметил-4-метоксибензофенон),

«CSB» (=1-бром-4-(хлорметилсульфонил)бензол) (CAS-Reg. Nr.54091-06-4 фирмы Kumiai).

Активные вещества (А) подходят, при необходимости, в присутствии защитных средств для борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений, например, в таких хозяйственно важных культурах, как зерновые культуры (например пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, просо), сахарная свекла, сахарный тростник, рапс, хлопок и соя. Особый интерес представляет при этом применение в однодольных культурах, таких как зерновые, например, пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза и просо. Для композиций (А)+(В) эти культуры также предпочтительны.

Если в рамках этого описания используют короткую форму «общепринятого названия» активного вещества, то этим охватываются все приемлемые производные, такие как сложные эфиры и соли, а также изомеры, особенно оптические изомеры, особенно обычная коммерческая форма, соответственно формы. Если «общепринятым названием» обозначены эфир или соль, то этим охвачены и все другие приемлемые производные, такие как другие эфиры и соли, свободные кислоты и нейтральные соединения, а также изомеры, особенно оптические изомеры, в особенности обычная коммерческая форма, соответственно формы. Приведенные химические названия соединений обозначают, как минимум, одно из соединений, охваченных «общепринятым названием», часто предпочтительное соединение. В случае сульфонамидов, таких как сульфонилмочевины, солями охвачены и такие соединения, которые образуются при обмене атома водорода сульфонамидной группы на катион.

Особый интерес представляют гербицидные комбинации, содержащие следующие соединения (А)+(В):

При этом предпочтительны приведенные выше интервалы обычно применяемого количества активных веществ и весовые соотношения активных веществ. Наряду с этим приведенные выше комбинации двух или трех компонентов могут содержать еще одно или несколько защитных средств, в особенности одно такое защитное средство, как мефенпир-диэтил (S1-1), изоксадифен-этил (S1-9) и клоквинтоцет-мексил (S2-1):

Может оказаться рациональным комбинирование одного или нескольких соединений (А) с несколькими соединениями (В), или нескольких соединений (А) с одним или несколькими соединениями (В). Далее композиции согласно изобретению можно применять вместе с другими агрохимически активными веществами, например, из группы, включающей защитные средства, фунгициды, гербициды, инсектициды и регуляторы роста растений или целевые добавки, обычно применяемые при защите растений, и вспомогательные средства, используемые при изготовлении готовых форм препаратов. Целевыми добавками, например, являются удобрения и красители.

Комбинации активных веществ согласно изобретению (гербицидные средства) обнаруживают очень хорошую гербицидную эффективность по отношению к широкому спектру распространенных в растениеводстве однодольных и двудольных сорных растений. Этими активными веществами хорошо охватываются и многолетние сорные растения, которые развиваются из кусков корневищ, из корней или других долгоживущих органов. При этом вещества могут вноситься предпосевным, предвсходовым и/или послевсходовым способом, например, совместно или раздельно. Предпочтительно внесение послевсходовым способом или ранним предвсходовым способом.

Ниже по отдельности перечислены в качестве примера некоторые представители однодольных и двудольных сорняков из флоры сорных растений, с которыми может вестись борьба композициями активных веществ согласно изобретению, однако это перечисление не означает ограничения приведенными видами.

Среди однодольных сорных растений хорошо охватываются, например, Avena spp., Alopecurus spp., Brachiaria spp., Digitaria spp., Lolium spp., Echinochloa spp., Panicum spp., Phalaris spp., Poa spp., Setaria spp., а также Bromus spp., такие как Bromus catharticus, Bromus secalinus, Bromus erectus, Bromus tectorum и Bromus japonicus и виды Cyperus из однолетней группы, а среди многолетних видов Agropyron, Cynodon, Imperata, a также Sorghum и многолетние виды Cyperus.

Среди двудольных сорных растений спектр действия распространяется, например, на виды Abutilon spp., Amaranthus spp., Chenopodium spp., Chrysanthemum spp., Galium spp., такой как Galium aparine, Ipomoea spp., Kochia spp., Lamium spp., Matricaria spp., Pharbitis spp., Polygonum spp., Sida spp., Sinapis spp., Solanum spp., Stellaria spp., Veronica spp. и Viola spp., Xanthium spp. среди однолетних растений, а также виды Convolvulus, Cirsium, Rumex и Artemisia среди многолетних сорных растений.

Если гербицидные комбинации согласно изобретению вносят перед прорастанием на поверхность почвы, то или полностью предотвращаются всходы зародышей сорных растений, или сорные растения вырастают до стадии образования листьев, однако после этого их рост прекращается и в заключение они отмирают по истечении трех-четырех недель.

При нанесении активных веществ на зеленые части растений послевсходовым способом обработки также вскоре после обработки наступает резкая остановка роста и сорные растения останавливаются на стадии роста, бывшей на время обработки, или отмирают через некоторое время, так что вредная для культурных растений конкуренция со стороны сорных растений устраняется таким образом рано и надолго.

Гербицидные комбинации согласно изобретению характеризуются быстро наступающим и длительно действующим гербицидным действием. Устойчивость к дождям активных веществ в композициях согласно изобретению, как правило, удовлетворительна. Особенное преимущество состоит в том, что используемые композиции и эффективные дозировки соединений (А) и (В) могут быть установлены настолько низкими, что их воздействие на почву является оптимально низким. Поэтому возможно их применение не только в чувствительных культурах, но практически устраняется загрязнение грунтовых вод. В результате применения композиций активных веществ согласно изобретению создается возможность для существенного уменьшения необходимого для внесения количества активных веществ.

В то время как комбинации согласно изобретению проявляют очень хорошую гербицидную активность по отношению к однодольным и двудольным сорным растениям, культурные растения повреждаются только несущественно или совсем не повреждаются. Кроме того, средства согласно изобретению проявляют частично очень хорошие росторегулирующие свойства по отношению к культурным растениям. Они воздействуют регулирующим образом на обмен веществ в растениях и этим могут приводить к целевому воздействию на вещества, содержащиеся в растениях, и к облегчению сбора урожая, например, вызывая высушивание и прекращение роста. Далее они пригодны для общего управления и торможения нежелательного вегетативного роста, не убивая при этом растения. Торможение вегетативного роста играет у многих однодольных и двудольных культур растений большую роль, так как это позволяет уменьшить или полностью избежать потерь урожая при хранении.

Комбинации активных веществ согласно изобретению в связи с их гербицидными и росторегулирующими свойствами могут также применяться для борьбы с сорными растениями в культурных растениях, полученных по генным технологиям или при мутационной селекции. Эти культурные растения, как правило, обладают особыми предпочтительными свойствами, такими как устойчивость по отношению к гербицидным средствам или устойчивость по отношению к болезням растений или к возбудителям болезней растений, таким как определенные насекомые или микроорганизмы, такие как грибки, бактерии или вирусы. Другие особые свойства относятся, например, к урожаю, его количеству, качеству, стабильности при хранении, содержанию составляющих веществ и особых составляющих веществ в продуктах урожая. Так, известны трансгенные растения с повышенным содержанием крахмала или с измененным качеством крахмала, или с измененным составом жирных кислот в продуктах урожая.

Обычные пути получения новых растений, обладающих модифицированными свойствами по сравнению со встречающимися до настоящего времени растениями, состоят, например, в классических методах селекции и создании мутантов (см. например, US 5162602; US 4761373; US 4443971). Альтернативно новые растения с измененными свойствами можно получать с помощью способов генной технологии (см., например, ЕР-А-0221044, ЕР-А-0131624). Например, во многих случаях описаны

- изменения с помощью генной технологии культурных растений с целью модификации крахмала, синтезируемого в растениях (например, WO 92/11376, WO 92/14827, WO 91/19806),

- трансгенные культурные растения, которые устойчивы по отношению к другим гербицидам, например по отношению к сульфонилмочевинам (ЕР-А-0257993, US-A-5013659), трансгенные культурные растения, способные продуцировать Bacillus thuringiensis-токсины (Bt-токсины), которые приводят к устойчивости растений по отношению к определенным вредителям (ЕР-А-0142924, ЕР-А-0193259),

- трансгенные культурные растения с модифицированным составом жирных кислот (WO 91/13972).

Многочисленные молекулярно-биологические технологии, с помощью которых получают новые трансгенные растения, в принципе известны, см., например, Sambrook et al., 1989, Molecular Cloning, A Laboratory Manual, 2 изд. Cold Spring Harbor Laboratory Press, Cold Spring Harbor, NY; или Winnacker «Gene und Klone», VCH Weinheim, 2 изд. 1996; или Christou, «Trends in Plant Science» 1 (1996) 423-431.

При такого рода манипуляциях при генных технологиях можно вводить молекулы нуклеиновой кислоты в плазмиды клеток, которые вызывают мутагенез или изменение последовательности в результате рекомбинации ДНК-последовательностей. С помощью приведенных выше стандартных методов можно, например, осуществить обмены основаниями, удалить частичные последовательности или добавить природные или синтетические последовательности. Для соединения фрагментов ДНК между собой к фрагментам можно присоединить адапторы или линкеры (соединительные звенья).

Получение растительных клеток с пониженной активностью одного генного продукта можно осуществить, например, через экспрессию как минимум одного соответствующего антисенс-РНК, сенс-РНК для достижения косупрессионного эффекта или экспрессии как минимум одной соответствующим образом построенной рибосомы, которая специфически расщепляет транскрипты вышеназванного генпродукта.

Для этого можно использовать ДНК-молекулы, которые охватывают всю кодирующую последовательность генного продукта, включая возможные существующие боковые последовательности, а также молекулы ДНК, которые включают только части кодируемой последовательности, причем эти части должны быть достаточно длинными, для того чтобы вызвать в клетках антисенсный эффект. Также возможно применение ДНК-последовательностей, которые обнаруживают высокую степень гомологии к кодируемым последовательностям генного продукта, однако не являются полностью идентичными.

При экспрессии молекул нуклеиновой кислоты в растениях синтезированный протеин может локализоваться в любой ячейке растительной клетки. Однако для достижения локализации в определенной ячейке клетки можно, например, кодируемую область связать с ДНК-последовательностями, которые гарантируют локализацию в определенной ячейке клетки. Такого рода последовательности известны специалистам (см. например, Braun и др., EMBO J. 11 (1992), 3219-3227; Wolter и др., Proc. Natl. Acad. Sci. USA 85 (1988), 846-850; Sonnewald и др., Plant J. 1 (1991), 95-106).

Трансгенные клетки растений можно по известным технологиям регенерировать в целые растения. В случае трансгенных растений в принципе имеют в виду растения любого вида растений, то есть как однодольные, так и двудольные растения. Так можно получить трансгенные растения, которые обладают измененными свойствами в связи со сверхэкспрессией, суппрессией или ингибированием гомологических (природных) генов или последовательностей генов или экспрессией гетерологических (чужих) генов или последовательностей генов.

Объектом данного изобретения далее также является способ борьбы с ростом нежелательных растений предпочтительно в таких культурах растений, как зерновые (например, пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, просо), сахарная свекла, сахарный тростник, рапс, хлопок и соя, особенно в однодольных культурах, таких как зерновые, например пшеница, ячмень, рожь, овес, рис, кукуруза, просо, причем наносят один или несколько гербицидов типа (А) с одним или несколькими гербицидами типа (В) на вредные растения, части растений, семена растений или на поверхность почвы, на которой произрастают растения, например на засеянную площадь.

Культуры растений могут быть также получены с помощью генных технологий или при мутационной селекции и предпочтительно толерантны по отношению к ингибиторам ацетолактатсинтазы (АЛС).

Гербицидные комбинации согласно изобретению могут также применяться неселективно для борьбы с нежелательным ростом растений, например, в плантационных культурах, на обочинах дорог, на площадях, на промышленных территориях или на железной дороге.

Комбинации активных веществ согласно изобретению могут быть приготовлены в виде смешанных готовых форм обоих компонентов (А) и (В), при необходимости, с другими агрохимически активными веществами, целевыми добавками и/или с обычными вспомогательными средствами для приготовления готовых форм препаратов, которые затем обычным способом разбавляют водой перед применением, или приготавливают при совместном разбавлении водой в больших резервуарах раздельно приготовленных или частично раздельно приготовленных компонентов.

Готовые формы препаратов из компонентов (А) и (В) или их комбинаций могут быть получены различным образом, в зависимости от того, какие биологические и/или химико-физические параметры заданы. В качестве готовых форм препаратов подходят, например, порошки для разбрызгивания (ПР), водорастворимые концентраты, эмульгируемые концентраты (ЭК), водные растворы (ВР), эмульсии (ЭВ), такие как масло-водяные и водно-масляные эмульсии, растворы или эмульсии для опрыскивания, суспензионные концентраты (СК), дисперсии на масляной или водной основе, суспо-эмульсии, распыляемые средства (PC), средства для протравливания семян, грануляты для рассыпания и для применения на почве или вододиспергируемые грануляты (ВГ), формулировки в ультрамалых объемах (ULV), микрокапсулы или воски.

Эти виды отдельных готовых форм препаратов в принципе известны и описаны, например, в Winnacker-Küchler, «Chemische Technologies», том 7, С.Hauser Verlag München, 4 изд. 1986; van Valkenburg, «Pesticide Formulations», Marcel Dekker N.Y., 1973; K. Martens, «Spray Drying Handbook», 3 изд. 1979, G. Goodwin Ltd. London.

Необходимые вспомогательные средства для приготовления готовых форм, такие как инертные материалы, поверхностно-активные вещества, растворители и другие дополнительные вещества, также известны и описаны, например, в Watkins, «Handbook of Insecticide Dust Diluents and Carriers», 2 изд., Darland Books, Caldwell N.J.; H.v. Olphen, «Introduction to Clay Colloid Chemistry», 2 изд., J. Wiley & Sons, N.Y.; Marsden, «Solvents Guide»; 2 изд., Interscience, N.Y. 1950; McCutcheon's «Detergents and Emulsifiers Annual», MC Publ. Corp., Ridgewood N.J.; Sisley and Wood, «Encyclopedia of Surface Active Agents», Chem. Publ. Co. Inc., N.Y. 1964; Schönfeldt, «Grenzflächenaktive Äthylenoxidaddukte», Wiss. Verlagsgesellschaft, Stuttgart 1976; Winnacker-Küchler, «Chemische Technologie», том 7, C.Hauser Verlag München, 4 изд. 1986.

На основе этих готовых форм можно также получать комбинации с другими агрохимически активными веществами, такими как другие гербициды, фунгициды, инсектициды, а также с защитными средствами, удобрениями и/или регуляторами роста, например, в виде готовых для применения форм или в виде смесей, приготавливаемых в больших резервуарах.

Порошки для разбрызгивания (смачиваемые порошки) представляют собой препараты, однородно диспергируемые в воде, которые содержат, наряду с активным веществом, кроме разбавителя или инертного вещества, еще поверхностно-активные вещества ионной или неионной природы (смачивающие средства, диспергирующие средства), например полиоксэтилированные алкилфенолы, полиэтоксилированные жирные спирты или полиэтоксилированные жирные амины, алкансульфонаты или алкилбензолсульфонаты, лигнинсульфонокислый натрий, 2,2'-динафтилметан-6, 6'-дисульфонокислый натрий, дибутилнафталинсульфонокислый натрий или также олеоилметилтауринокислый натрий.

Эмульгируемые концентраты получают при растворении активного вещества в органическом растворителе, например бутаноле, циклогексаноне, диметилформамиде, ксилоле или высококипящих ароматических соединениях или углеводородах, при добавлении одного или нескольких поверхностно-активных соединений ионной или неионной природы (эмульгаторы). В качестве эмульгаторов можно использовать, например, алкиларилсульфонокислые кальциевые соли, такие как Са-додецилбензолсульфонат, или неионные эмульгаторы, такие как полигликолевый эфир жирной кислоты, алкиларилполигликолевый эфир, полигликолевый эфир жирного спирта, продукт конденсации пропиленоксида с этиленоксидом, алкилполиэфир, эфир сорбита с жирной кислотой, полиоксиэтиленсорбитовый эфир с жирной кислотой или полиоксиэтиленсорбитовый сложный эфир.

Распыляемые средства получают при перемалывании активного вещества с тонко измельченными твердыми веществами, такими как тальк, природные глины, например каолин, бентонит и пирофиллит или диатомовая земля.

Суспензионные концентраты (СК) готовят на водной или масляной основе. Их можно приготовить, например, при мокром перемалывании на обычной коммерческой шаровой мельнице, при необходимости, с добавлением поверхностно-активных соединений, таких как описаны выше для других типов готовых форм.

Эмульсии, например эмульсии масло в воде (ЭВ), можно получить, например, при перемешивании с помощью мешалок, коллоидных мельниц и/или статических мешалок с применением содержащих воду органических растворителей и, при необходимости, других поверхностно-активных веществ, например описанных выше для других типов готовых форм.

Грануляты можно получать или при распылении активного вещества с помощью форсунок на способный к адсорбции гранулированный инертный материал, или при нанесении концентратов активного вещества с помощью клеящих средств, например поливинилового спирта, полиакрилкислого натрия или минеральных масел, на поверхность веществ-носителей, таких как песок, каолиниты или гранулированный инертный материал. Подходящие активные вещества можно гранулировать способами, обычными для получения гранулятов минеральных удобрений, при желании в смеси с минеральными удобрениями.

Диспергируемые в воде грануляты, как правило, получают обычными способами, такими как распылительная сушка, гранулирование в кипящем слое, тарелочное гранулирование, перемешивание в высокоскоростных смесителях и экструзия без твердого инертного материала.

Относительно получения гранулятов при тарелочном гранулировании и гранулировании в кипящем слое, при экструзии и при распылительной сушке, смотри, например, способы в «Spray-Drying Handbook» 3 изд., 1979, G. Goodwin Ltd., London; J.E. Browning, «Agglomeration», Chemical and Engineering 1967, стр.147 ff; «Perry's Chemical Engineer's Handbook», 5 изд., McGraw-Hill, New York 1973, стр.8-57.

Относительно других подробностей приготовления готовых форм средств защиты растений, смотри, например, G.C.Klingman, «Weed Control as a Science», John Wiley and Sons, Inc., New York, 1961, стр.81-96, и J.D.Freyer, S.A.Evans, «Weed Control Handbook», 5 изд., Blackwell Scientific Publications, Oxford, 1968, стр.101-103.

Агрохимические препараты содержат, как правило, от 0,1 до 99 вес.%, предпочтительно от 2 до 95 вес.%, активных веществ типа А и/или типа В, причем в зависимости от формы препарата обычны такие концентрации: в порошках для разбрызгивания концентрация активного вещества составляет, например, около 10 до 95 вес.%, остаток до 100 вес.% состоит из компонентов, обычных для готовых форм. В случае эмульгируемых концентратов концентрация активного вещества может составлять, например, от 5 до 80 вес.%. Пылевидные готовые формы содержат чаще всего от 5 до 20 вес.% активного вещества, растворы для опрыскивания содержат от около 0,2 до 25 вес.% активного вещества. В случае гранулятов, таких как диспергируемые грануляты, содержание активного вещества зависит отчасти от того, является ли активное вещество жидким или твердым, и от того, какие используют гранулирующие вспомогательные вещества и наполнители. Как правило, у вододиспергируемых гранулятов содержание активного вещества составляет, например, от 10 до 90 вес.%.

Наряду с этим, перечисленные готовые формы препаратов активного вещества, при необходимости, содержат обычные адсорбирующие, смачивающие, диспергирующие, эмульгирующие, консервирующие и морозозащитные средства и растворители, наполнители, красители, носители, противовспенивающие средства, вещества, препятствующие испарению, а также средства, влияющие на величину рН и вязкость.

Гербицидное действие гербицидных комбинаций согласно изобретению можно улучшить, например, с помощью поверхностно-активных соединений, предпочтительно с помощью смачивающих средств из ряда полигликолевых эфиров жирных спиртов. Полигликолевые эфиры жирных спиртов содержат предпочтительно 10-18 атомов углерода в радикале жирного спирта и 2-20 этиленоксидных единиц в полигликолевом эфирном радикале. Полигликолевые эфиры жирных спиртов могут иметь неионную или ионную форму, например быть в форме сульфатов полигликолевых эфиров жирных спиртов, которые могут применяться, например, в виде солей щелочных металлов (например, соли натрия и калия) или аммониевых солей, или в виде солей щелочноземельных металлов, таких как соль магния, таких как сульфат натрия дигликолевого эфира (C₁₂-C₁₄)-жирного спирта (генапол® LRO фирмы Clariant GmbH); см., например, ЕР-А-0476555, ЕР-А-0048436, ЕР-А-0336151 или US-A-4400196, а также Proc. EWRS Symp. «Factors Affecting Herbicidal Activity and Selectivity», 227-232 (1988). Неионные полигликолевые эфиры жирных спиртов, например, содержащие 2-20, предпочтительно 3-15 этиленоксидных единиц, и полигликолевые эфиры (С₁₀-С₁₈)-, предпочтительно (C₁₀-C₁₄)-жирных спиртов (например, полигликолевый эфир изотридецилового спирта), такого как генапол® Х-030, генапол® Х-060, генапол® Х-080 или генапол® X-150 (все фирмы Clariant GmbH). Далее известно, что полигликолевые эфиры жирных спиртов как неионной, так и ионной природы (например, сульфаты полигликолевых эфиров жирных спиртов) могут также являться вспомогательными веществами для улучшения проникновения и усиления действия целого ряда других гербицидов, в том числе и гербицидов из ряда имидазолинонов (см., например, ЕР-А-0502014).

Гербицидное действие можно также усилить при применении растительных масел. Под растительными маслами понимают масла, получаемые из видов растений, дающих масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, кукурузное масло, подсолнечное масло, масло из хлопковых семян, льняное масло, кокосовое масло, пальмовое масло, чертополоховое масло или касторовое масло, предпочтительно рапсовое масло, а также продукты их переэтерификации, например алкиловые эфиры, такие как метиловый эфир рапсового масла или этиловый эфир рапсового масла.

Растительные масла предпочтительно являются эфирами (С₁₀-С₂₂)-жирных кислот, более предпочтительно эфирами (С₁₂-С₂₀)-жирных кислот. К эфирам (С₁₀-С₂₂)-жирных кислот относятся, например, эфиры ненасыщенных или насыщенных (С₁₀-С₂₂)-жирных кислот, особенно с четным числом атомов углерода, например, эруковой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, в особенности С₁₈-жирные кислоты, такие как стеариновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота или линоленовая кислота.

Примерами эфиров (С₁₀-С₂₂)-жирных кислот являются эфиры, которые получают при взаимодействии глицерина или гликоля с (С₁₀-С₂₂)-жирными кислотами, которые содержатся в маслах, получаемых из видов растений, дающих масло, или (C₁-C₂₀)-алкиловые эфиры (С₁₀-С₂₂)-жирных кислот, такие как получаемые при переэтерификации вышеназванных глицериновых или гликолевых эфиров (С₁₀-С₂₂)-жирных кислот с (C₁-С₂₀)-алкиловыми спиртами (например, метанол, этанол, пропанол или бутанол).

Переэтерифакация может происходить по известным способам, так как описано, например, в Römpp Chemie Lexikon, 9 изд., том 2, стр.1343, Thieme Verlag, Stuttgart.

В качестве (С₁-С₂₀)-алкиловых эфиров (С₁₀-С₂₂)-жирных кислот предпочтительны метиловый эфир, этиловый эфир, пропиловый эфир, бутиловый эфир, 2-этилгексиловый эфир и додециловый эфир. В качестве гликолевых и глицериновых эфиров (С₁₀-С₂₂)-жирных кислот предпочтительны однотипные и смешанные гликолевые и глицериновые эфиры (С₁₀-С₂₂)-жирных кислот, особенно жирных кислот с четным числом атомов углерода, например, эруковой кислоты, лауриновой кислоты, пальмитиновой кислоты, особенно С₁₈-жирные кислоты, такие как стеариновая кислота, олеиновая кислота, линолевая кислота и линоленовая кислота.

Растительные масла могут содержаться в гербицидных средствах согласно изобретению в виде коммерчески доступных маслосодержащих целевых добавок для готовых форм препаратов, особенно на основе рапсового масла, таких как хастен® (фирмы Victorian Chemical Company, Австралия, ниже упоминается как хастен, главный компонент: этиловый эфир рапсового масла), актироб®В (фирмы Novance, Франция, ниже упоминается как актиробВ, главный компонент: метиловый эфир рапсового масла), рако-бинол® (фирмы Bayer AG, Германия, ниже упоминается как рако-бинол, главный компонент: рапсовое масло), ренол® (фирмы Stefes, Германия, ниже упоминается как ренол, компонент, содержащий растительное масло: метиловый эфир рапсового масла) или штефес меро® (фирмы Stefes, Германия, ниже упоминается как меро, главный компонент: метиловый эфир рапсового масла).

Для применения готовые формы коммерческого препарата, при необходимости, разбавляют обычным способом водой, например, в случае порошков для опрыскивания, эмульгируемых концентратов, дисперсий и вододиспергируемых гранулятов. Пылевидные препараты, почвенные или рассыпные грануляты, а также разбрызгиваемые растворы перед применением обычно больше не разбавляют инертными веществами.

Активные вещества могут наноситься на растения, на части растений, семена растений или на посевную площадь (вспаханную почву), предпочтительно нанесение на зеленые растения и части растений и, при необходимости, дополнительно на вспаханную почву. Одна из возможностей применения состоит в совместном нанесении активных веществ в виде смеси, приготавливаемой в больших резервуарах, причем оптимально приготовленные концентрированные готовые формы отдельных активных веществ совместно смешивают с водой в большом резервуаре и полученную жидкость для опрыскивания применяют для обработки.

Общая готовая форма гербицидного препарата, включающего комбинацию активных веществ (А) и (В), соответствующую изобретению, имеет преимущество в связи с возможностью легкой применимости, так как количества компонентов уже установлены в правильном соотношении друг с другом. Кроме того, вспомогательные средства в готовой форме препарата оптимально подобраны один к другому, тогда как смеси, приготовляемые в больших резервуарах из различных готовых форм, могут давать нежелательные комбинации вспомогательных веществ.

А. Примеры приготовления готовых препаратов общего вида.

a) Распыляемое средство получают, если 10 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ и 90 вес. частей талька в качестве инертного вещества смешивают и перемалывают на ударной мельнице.

b) Легко диспергируемый в воде, смачиваемый порошок получают, если 25 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ, 64 вес. части кварца, содержащего каолин в качестве инертного вещества, 10 вес. частей лигнинсульфонокислого калия и 1 вес. часть олеоилметилтауринокислого натрия в качестве смачивающего и диспергирующего средства смешивают и перемалывают на стержневой мельнице.

c) Дисперсионный концентрат, легко диспергируемый в воде, получают, если 20 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ и 6 вес. частей алкилфенолполигликолевого эфира (7 тритон®Х207), 3 вес. части изотридеканолполигликолевого эфира (8 ЕО) и 71 вес. частей парафинистой нефти (область температуры кипения, например, от около 255 до 277°С) смешивают и перемалывают на шаровой мельнице до размеров частиц менее 5 микрон.

d) Эмульгируемый концентрат получают из 15 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ, 75 вес. частей циклогексанона в качестве растворителя и 10 вес. частей оксэтилированного нонилфенола в качестве эмульгатора.

e) Диспергируемый в воде гранулят получают, если

75 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ,

10 вес. частей лигнинсульфонокислого кальция,

5 вес. частей лаурилсульфата натрия,

3 вес. части поливинилового спирта и

7 вес. частей каолина

смешивают, перемалывают на стержневой мельнице и порошок в кипящем слое гранулируют при набрызгивании воды в качестве гранулирующего средства.

f) Гранулят, диспергируемый в воде, можно также получить, если

25 вес. частей активного вещества/смеси активных веществ,

5 вес. частей 2,2'-динафтилметан-6,6'-дисульфонокислого натрия,

2 вес. части олеоилметилтауринокислого натрия,

1 вес. часть поливинилового спирта,

17 вес. частей карбоната кальция и

50 вес. частей воды

гомогенизировать и измельчить на коллоидной мельнице, в заключение перемолоть на шаровой мельнице и полученную таким образом суспензию распылить с помощью форсунки для одного вещества в распылительной башне, и высушить.

В. Биологические примеры.

Гербицидное действие (полевые опыты)

Семена или куски корневищ типичных сорных растений, помещенные в почву или уже находящиеся в почве, выращивают в естественных полевых условиях. Обработку средствами согласно изобретению осуществляют после всходов сорных растений, как правило, на стадии 2-4 листьев при различных дозировках с применяемым количеством воды в пересчете на гектар от 100 до 400 л/га.

После обработки гербицидами (примерно через 4 недели после нанесения) определяют гербицидную эффективность активных веществ, соответственно смесей активных веществ при визуальной бонитировке обработанных участков по сравнению с необработанными контрольными участками. При этом охватывается повреждение и развитие всех частей растений, находящихся над поверхностью земли. Бонитировку осуществляют по процентной шкале (100% эффективность = все растения погибли; 50% эффективность = 50% растений и зеленых частей растений погибли; 0% эффективности = никакого видимого эффекта = как на контрольном участке). Усредняют результаты бонитировки по 4 участкам.

Результаты приведены в последующих таблицах, причем в скобках приведена эффективность при независимом применении активных веществ (А) и (В) и г АВ/га означает граммов активного вещества на гектар.

Пример 1 Активное вещество(а) г АВ/га Setaria viridis, % эффективности Пшеница, % повреждений A) (A1.1)^s 7,5 35 0         В) флукарбазон (В1) 10 40 5 А+В 7,5+10 85 (35+40) 5 (A1.1)^s = мезосульфурон-метил (А1.1) + защитное средство мефенпир-диэтил (S1-1). Пример 2 Активное вещество(а) г АВ/га Veronica hederifolia, % эффективности Пшеница, % повреждений A) (A1.1)^s 5 30 0         В) пиколинафен (В6) 30 65 0 А+В 5+30 98 (30+65) 1         С) Цинидон-этил (В7) 50 25 5 А+С 5+50 75 (30+25) 5 (A1.1)^s = мезосульфурон-метил (А1.1) + защитное средство мефенпир-диэтил (S1-1).

Пример 3 Активное вещество(а) г АВ/га Veronica hederifolia, % эффективности Пшеница, % повреждений A) (A2.2)^s 2,5 0 0         В) цинидон-этил (В7) 25 35 0 А+В 2,5+25 65 (0+35) 0         С) Пиколинафен (В6) 5 55 0 А+С 2,5+5 75 (0+55) 0         D) флоразулам (ВЗ) 4 60 0 A+D 2,5+4 65 (0+60) 0 (A2.2)^s = Йодосульфурон-метил-натрий (А2.2) + защитное средство мефенпир-диэтил (S1-1).

Дополнительный пример осуществления изобретения

Семена или рибосомные части типичных сорных растений вносят в круглые горшки с песчаной суглинистой почвой, покрывают землей и выращивают в теплице в стандартных условиях. Обработку гербицидами осуществляют после всхода сорных растений, как правило, в стадии 2-4 листьев. Норма расхода гербицидов в г/га указана в таблицах А-Д.

Примерно через 4 недели после обработки визуально определяют гербицидную активность в % по сравнению с необработанными сорными растениями. При этом 100% означает, что все сорные растения отмерли, 50%-50% растений и зеленых частей растений отмерло, а 0% - действие гербицидов не наблюдается.

Результаты опытов сведены в таблицах А-Д.

Таблица А Активное вещество г/га Galium aparine, % эффективности А) Мезосульфурон и йодосульфурон ¹⁾ 1,25+0,25 20 В) Прокарбазон 24 52 А)+В) 1,25+0,25+24 75 (20+52) С) Флукарбазон 10 25 А+С) 1,25+0,25+10 60 (20+25) D) Цинидон-этил 50 30 A)+D) 1,25+0,25+50 60 (20+30) ¹⁾ соотношение 1: 1.

Таблица Б Активное вещество г/га Lolium multiflorum, % эффективности Alopecurus myosuroides, % эффективности А) Мезосульфурон ²⁾ 2,5 10 35 В) Тритосульфурон 25 10 - А)+В) 2,5+2,5 25(10+10) - С) Клопиралид 50 0 - А)+С) 2,5+50 20(10+0) - D) Флуфенацет 150 - 0 A)+D) 2,5+150 - 50 (35+0) Е) Клопиралид 25 - 0 А)+Е) 2,5+25 - 40 (35+0) F) Метосулам 15 - 10 A)+F) 2,5+15 - 65 (35+0) Н) цинидон-этил 50 20 - А)+Н) 2,5+50 55(10+20) - 2) Мезосульфурон + защитное средство мефенпирдиэтил в соотношении 1:0,5.

Таблица В Активное вещество г/га Veronica persicaria, % эффективности Lolium multiflorum, % эффективности А) Мезосульфурон 2,5 0 10 В) Диурон 500 0 10 А)+В) 2,5+500 25 (0+0) 35(10+10)

Таблица Г Активное вещество г/га Alopecurus myosuroides, % эффективности Galium aparine, % эффективности А) Мезосульфурон 2,5 35 - В) Аклонифен 1000 0 - А)+В) 2,5+1000 50 (35+0) - С) Амикарбазон 250 - 55 А)+С) 2,5+250 - 60 (0+55) D) Трифлоксисульфурон 7,5 - 77,5 A)+D) 2,5+7,5 - 80 (0+77,5)

Таблица Д Активное вещество г/га Lolium multiflorum, % эффективности А) Мезосульфурон 2,5 10 Цинидонэтил 50 20 А)+В) 2,5+50 55(10+20)

Синергизм также проявляется у гербицидной композиции, содержащей один или несколько гербицидов А) или их солей и один или несколько гербицидов, указанных в формуле изобретения под номером (В3), (В4), (В8), (В12)-(В15), (В17), (В18), (В20) и (В21).

Описывается гербицидная комбинация синергетического действия, содержащая эффективное количество компонентов (А) и (В), причем (А) означает один или несколько гербицидов из группы соединения формулы (I) и их солей и (В) означает один или несколько гербицидов, селективно действующих в культурах однодольных растений против однодольных и/или двудольных сорных растений, из группы соединений, включающей (В1) флукарбазон, (В2) BAY МКН 6561 (прокарбазон), (В3) флорасулам, (В4) галосульфурон, (В5) тритосульфурон, (В6) пиколинафен, (В7) цинидон-этил, (В8) мезотрион, (В9) метосулам, (В10) клопиралид, (В11) флуфенацет, (В12) флуметсулам, (В13) флупоксам, (В14) просульфокарб, (В15) флуртамон, (В16) аклонифен, (В 17) гексазинон, (В18) асулам, (В19) диурон, (В20) аметрин, (В21) изоксафлутол, (В22) амикарбазон, (В23) трифлоксисульфурон, причем исключены гербицидные комбинации, которые содержат в качестве (А) один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (I) и их солей, где R¹ - (С,-С₈)-алкил,

(С₃-С₄)-алкенил или (С₃-С₄)-алкинил, R² - CH₂NHSO₂CH₃, R³ - метокси и Z - СН, и в качестве (В) один или несколько гербицидов из группы соединений, включающей (В9), (В 13), (В14) и (В15). Гербицидные комбинации проявляют синергетический эффект, что создает возможность для уменьшения применяемых количеств отдельных активных веществ. Описывается так же способ борьбы с сорными растениями, использующий указанную гербицидную комбинацию. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 5 табл.

1. Гербицидная комбинация синергетического действия, содержащая эффективное количество компонентов (А) и (В), причем
(А) означает один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (I) и их солей

где R¹ означает (С₁-С₈)алкил, (С₃-С₄)-алкенил или (С₃-С₄)-алкинил,
R² означает I или CH₂NHSO₂CH₃,
R³ означает метил или метоксигруппу и
Z означает N или СН;
и (В) означает один или несколько гербицидов, селективно действующих в некоторых культурах однодольных растений против однодольных и/или двудольных сорных растений, из группы соединений, включающей
(В1) флукарбазон,
(В2) BAY MKH 6561 (прокарбазон),
(В3) флорасулам,
(В4) галосульфурон,
(В5) тритосульфурон,
(В6) пиколинафен,
(В7) цинидон-этил,
(В8) мезотрион,
(В9) метосулам,
(В10) клопиралид,
(В11) флуфенацет,
(В12) флуметсулам,
(В13) флупоксам,
(В14) просульфокарб,
(В15) флуртамон,
(В16) аклонифен,
(В17) гексазинон,
(В18) асулам,
(В19) диурон,
(В20) аметрин,
(В21) изоксафлутол,
(В22) амикарбазон и
(В23) трифлоксисульфурон,
причем, исключены гербицидные комбинации, которые содержат в качестве (А) один или несколько гербицидов из группы соединений формулы (I) и их солей, где R¹ - (С₁-С₈)-алкил, (С₃-С₄)-алкенил или (С₃-С₄)-алкинил, R² - CH₂NHSO₂CH₃, R³ - метокси и Z - CH, и в качестве (В) один или несколько гербицидов из группы соединений, включающей метосулам (В9), флупоксам (В13), просульфокарб (В14) и флуртамон (В15).

2. Гербицидная комбинация по п.1, которая в качестве компонента (А) содержит одно или несколько соединений, выбранных из группы, включающей мезосульфурон-метил, мезосульфурон-метил-натрий, йодосульфуронметил и йодосульфурон-метил-натрий.

3. Гербицидная комбинация по п.1, которая дополнительно содержит один или несколько компонентов из группы, включающей агрохимически активные вещества другого вида, обычные при защите растений целевые добавки и вспомогательные вещества для приготовления готовых форм препаратов.

4. Гербицидная комбинация по одному или нескольким из пп.1-3, дополнительно содержащая одно или несколько защитных средств.

5. Способ борьбы с сорными растениями, при котором гербицидную комбинацию по п.1 наносят на растения, части растений, семена растений или на поверхность почвы, на которой произрастают эти растения.

6. Способ по п.5 селективной борьбы с сорными растениями в культурах полезных растений.

7. Способ по п.6 борьбы с сорными растениями в культурах однодольных полезных растений.