ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2014 года по МПК A01N57/10 A01P3/00 

Описание патента на изобретение RU2528698C2

Ссылки на родственные заявки на патент

Настоящая заявка испрашивает приоритет по предварительной заявке на патент США № 61/184983, поданной 8 июня 2009 г. в бюро по патентам и товарным знакам США, чье содержание включено в настоящую заявку во всей полноте посредством ссылки.

Область техники, к которой относится изобретение

Настоящее изобретение относится к фунгицидной композиции, содержащей в качестве активного компонента толклофос-метил.

Уровень техники

Толклофос-метил является фунгицидным соединением, и оно известно в The Pesticide Manual 13th Edition, p.979-980, опубликованном British Crop Protection Council.

Формы в виде водных суспензий, содержащие толклофос-метил, представлены на рынке и используются на зерновых культурах. При использовании толклофос-метила для обработки семян предшествующие составы являются неудовлетворительными по устойчивости, так как твердые частицы в составе будут слипаться во время хранения.

Сущность изобретения

Настоящее изобретение обеспечивает фунгицидную композицию, содержащую в качестве активного компонента толклофос-метил, в частности, фунгицидную композицию, содержащую толклофос-метил, полиоксиэтиленполиарилфенолфосфат, блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена, полиоксиэтиленовый эфир жирного спирта и воду. В соответствии с настоящим изобретением, фунгицидная композиция может обеспечить стабильную суспензию.

Подробное описание изобретения

В настоящем изобретении толклофос-метил является фунгицидным компонентом, и его химическим названием является О-2,6-дихлор-п-толил-O,O-диметилфосфортиоат формулы:

Он доступен в продаже и, например, поставляется Sumitomo Chemical Company, Limited.

Содержание толклофос-метила в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, от 30% до 70% по весу, предпочтительно, от 40% до 55% по весу.

Полиоксиэтиленполиарилфенолфосфат является анионным поверхностно-активным веществом, которое является солью кислого полиоксиэтиленированного полиарилфенолового эфира фосфорной кислоты. Типичные примеры включают соли полиоксиэтилентристирилфенолфосфата. Типичными примерами солей являются кальциевые, натриевые, калиевые, аммониевые и соли триэтаноламина. Среди них наиболее предпочтительно применение полиоксиэтилентристирилфенолфосфата калия и полиоксиэтилентрисилилфенолфосфата триэтаноламина. Данные анионные поверхностно-активные вещества доступны в продаже от Stepan company, Northfield, Illinois, под торговой маркой «Stepfac TSP»; и от Rhodia Incorporated, Cranbury, New Jersey, под торговой маркой "Soprophor".

Содержание полиоксиэтиленполиарилфенолформата в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, составляет от 0,3% до 5% по весу, предпочтительно, от 1% до 5% по весу, более предпочтительно, от 1% до 3% по весу. Все числовые значения весовых процентов приведены из расчета на 100% активного вещества.

Блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена также называется блок-сополимер этиленоксида (ЕО) и пропиленоксида (РО), и он хорошо известен в качестве неионного поверхностно-активного вещества. Примерами блок-сополимера полиоксиэтилена полиоксипропилена являются (PO)x-(EO)y, (EO)x-(PO)y, (PO)x-(EO)y-(PO)z и (EO)x-(PO)y-(EO)z. Среди них наиболее предпочтителен (PO)x-(EO)y-(PO)z, а именно

и (EO)x-(PO)y-(EO)z, а именно

Среднемассовая молекулярная масса блок-сополимера этиленоксида и пропиленоксида, в основном, находится в диапазоне от 1000 до 20000. Блок-сополимеры доступны в продаже от BASF Corporation, Florham Park, New Jersey, под торговой маркой "Pluronic"; и от Stepan Company под торговой маркой "Step-Flow".

Содержание блок-сополимера этиленоксида и пропиленоксида в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, составляет от 0,5% до 5% по весу, предпочтительно, от 1% до 3% по весу, более предпочтительно, от 1% до 2% по весу.

Полиоксиэтиленовый эфир жирного спирта является неионным поверхностно-активным веществом, которое является полиоксиалкилированным жирным спиртом. Он также известен как полиоксиалкиленалкиловый эфир и обычно определяется формулой: R-O-(EO)nH, где R является высшим (например, C10-C22) алкилом, который может содержать одну или несколько двойных связей углерод-углерод, другими словами R может быть алкенилом, (EO)n является полиоксиэтиленом и n составляет от 2 до 30. Он может быть получен присоединением этиленоксида к жирному спирту. Типичные примеры полиоксиэтиленового эфира жирного спирта включают полиоксиэтиленовый эфир лаурилового спирта, полиоксиэтиленовый эфир октилового спирта, полиоксиэтиленовый эфир миристилового спирта, полиоксиэтиленовый эфир стеарилового спирта и полиоксиэтиленовый эфир олеилового спирта. Его получают присоединением этиленоксида к жирному спирту, а именно C10-C22 алифатическому спирту.

Содержание полиоксиэтиленового эфира жирного спирта в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, составляет от 0,1% до 3% по весу, предпочтительно, от 0,3% до 1,5% по весу.

Дополнительно фунгицидная композиция содержит поливиниловый спирт. Если используется поливиниловый спирт, то содержание поливинилового спирта в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, составляет от 0,5% до 3% по весу, предпочтительно, от 1 % до 2% по весу. Типичным примером ПВС в настоящем изобретении является Celvol 203, продукт Celanese Corporation, Dallas, Texas. Вещество также доступно в виде 24% раствора в воде, который называется Celvol 24-203.

Кроме этого, фунгицидная композиция дополнительно содержит добавки для приготовления композиции, такие как загуститель, антифриз, противовспенивающие средства, консервант, красящая добавка и т.д.

Примеры загустителя включают ксантановую смолу, смолу плодов рожкового дерева, алюмосиликат магния, карбоксиметилцеллюлозу и бентонит. Если фунгицидная композиция содержит загуститель, то содержание загустителя в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, составляет от 0,07% до 1% по весу. Фунгицидная композиция настоящего изобретения предпочтительно содержит от 0,07% до 0,24% по весу ксантановой смолы и от 0,12% до 0,4% по весу алюмосиликата магния. Примеры антифриза включают этиленгликоль, пропиленгликоль и глицерин. Если фунгицидная композиция содержит антифриз, то содержание антифриза в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, составляет от 2% до 10% по весу. Фунгицидная композиция настоящего изобретения предпочтительно содержит от 3% до 8% по весу пропиленгликоля.

Типичными примерами противовспенивающего средства являются силиконовые эмульсии и ацетиленовые диолы. Если фунгицидная композиция содержит противовспенивающее средство, то содержание противовспенивающего средства в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, составляет от 0,01% до 0,5% по весу коммерческого противовспенивающего средства, поставляемого производителем.

Примеры консерванта включают производные изотиазолона и производные бензимидазола. Если фунгицидная композиция содержит консервант, то содержание консерванта в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, составляет от 0,01 % до 0,5% по весу, из расчета на коммерческий консервант, поставляемый производителем.

Во время обработки семян либо к композиции или к конечной используемой смеси часто добавляют красящие добавки - такие как антрахиноновые красители, красители на основе диазосоединений и пигменты. Если фунгицидная композиция содержит красящую добавку, то содержание красящей добавки в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, составляет от 0,01% до 0,5% по весу.

Содержание воды в фунгицидной композиции настоящего изобретения, в основном, составляет от 25% до 65% по весу, предпочтительно, от 35% до 65% по весу, более предпочтительно, от 40% до 60% по весу.

Фунгицидная композиция настоящего изобретения используется для обработки семян. При обработке семян семена, клубни, семенные клубни, луковицы, черенки растений и т.п. обрабатывают настоящей фунгицидной композицией. Здесь и далее термин "семена" включает клубень, семенной клубень, луковицу, черенок растения и т.п., а также семена. Примеры семян включают кукурузу, пшеницу, ячмень, рожь, рис, сорго и газонную траву; и двудольные, такие как хлопок, сахарная свекла, арахис, картофель, подсолнечник, соевые бобы, люцерну, канола и другие овощи. Также толклофос-метил может быть использован для генетически измененных растений, включая овес; сахарный тростник; табачный лист; овощей семейства пасленовых, таких как баклажан, томат, зеленый перец и перец; овощей семейства тыквенных, таких как огурец, тыква, кабачок, арбуз, дыня и тыква крупноплодная; овощей семейства капустных, таких как редька, репа, хрен, кольраби, китайская капуста, кочанная капуста, горчица сизая, спаржевая капуста, цветная капуста; овощей семейства сложноцветных, таких как лопух, дикая астра, артишок и салат; овощей семейства лиленые, таких как лук-порей, репчатый лук, чеснок и спаржа; овощей семейства зонтичные, таких как морковь, петрушка, сельдерей и пастернак; овощей семейства маревых, таких как шпинат и листовая свекла; овощей семейства яснотковые, таких как перилла, мята и базилик; клубника; сладкий картофель; ямс; таро; цветов, таких как петуния, вьюнок пурпурный, гвоздика, хризантема и роза; декоративно-лиственных растений; газонной травы; плодовых деревьев, таких как семечковые плодовые культуры (например, яблоня, грушевое дерево, груша песчаная, китайская айва и айва), косточковые (например, персиковое дерево, сливовое дерево, персик голоплодный, абрикос японский, вишня, абрикос и слива домашняя), цитрусовые (например, сатсума, апельсин, лимон, лайм и грейпфрут), орехоплодные деревья (например, каштан, грецкий орех, лесной орех, миндаль, фисташник, кешью и макадамия), ягод, таких как голубика, клюква, ежевика и малина; виноград; хурма; оливковое дерево; локва; банан; кофейное дерево; пальмовое дерево; кокосовая пальма; других деревьев, таких как чайный куст, тутовое дерево, цветочные деревья и деревья, высаженные вдоль улиц (например, ясень, береза, кизил, эвкалипт, гинкго, сирень, клен, дуб, тополь, багряник китайский, Тайваньское амбровое дерево, сикомор, Японская дзелькова, Японская туя, пихта, канадская ель, можжевельник твердый, сосна, канадская сосна, тисовое дерево).

Применение осуществляют путем распыления жидкой фунгицидной композиции настоящего изобретения на семена. Семена могут быть покрыты твердой композицией настоящего изобретения. Кроме этого, семена могут быть пропитаны (замочены в) водным раствором фунгицидной композиции настоящего изобретения. Концентрация толклофос-метила в растворе в основном составляет от 0,03% до 3% активного ингредиента (аи) по весу. Используемая доза обычно составляет от 2,0 г до 50 г (аи) на 1 кг семян.

Также фунгицидная композиция настоящего изобретения может быть использована для внесения в почву или для нанесения на листья.

Используемая доза обычно составляет от 0,03 г до 14 г на гектар толклофос-метила, хотя она может изменяться в зависимости от типа целевых сорняков, погодных условий и т.п. Раствор фунгицидной композиции также может применяться для авиационно-химической обработки с помощью вертолета. Фунгицидная композиция может быть разбавлена водой, содержащей добавку, усиливающую растекание. Примеры усиливающей растекание добавки включают Agridex (коммерческое название Helena Chemical Corporation), Dynamic (коммерческое название Helena Chemical Corporation), Induce (коммерческое название Helena Chemical Corporation) и Silwet L-77 (производства Nihon Unicar).

Примеры заболеваний растений, подавляемые настоящим изобретением, включают заболевания, вызванные фитопатогенными грибками (в частности класса аскомицеты, дейтеромицеты, оомицеты и базидиомицеты), такими как Magnaporthe grisea, Cochliobolus miyabeanus, Rhizoctonia solani и Gibberella fujikuroi на рисе; Erysiphe graminis, Fusarium graminearum, F. avenacerum, F. culmorum, Microdochium nivale, Puccinia striiformis, P. graminis, P. recondita, P. hordei, виды Typhula, Micronectriella nivalis, Ustilago tritici, U. nuda, Tilletia caries, Pseudocercosporella herpotrichoides, Rhynchosporium secalis, Septoria tritici, Leptosphaeria nodorum и Pyrenophora teres на пшенице и ячмене; Diaporthe citri, Elsinoe fawcetti, Penicillium digitatum, P. italicum, Phytophthora parasitica и Phytophthora citrophthora на цитрусовых; Monilinia mali, Valsa ceratosperma, Podosphaera leucotricha, прототип яблони Alternaria alternata, Venturia inaequalis, Colletotrichum acutatum и Phytophtora cactorum на яблони; Venturia nashicola, V. pirina, прототип груши песчаной Alternaria alternata, Gymnosporangium haraeanum и Phytophtora cactorum на груше; Monilinia fructicola, Cladosporium carpophilum и виды Phomopsis на персике; Elsinoe ampelina, Glomerella cingulata, Uncinula necator, Phakopsora ampelopsidis, Guignardia bidwellii и Plasmopara viticola на винограде; Gloeosporium kaki, Cercospora kaki и Mycosphaerella nawae на хурме; Colletotrichum lagenarium, Sphaerotheca fuliginea, Mycosphaerella melonis, Fusarium oxysporum, Pseudoperonospora cubensis и виды Phytophthora на тыквоцветных овощах; Alternaria solani, Cladosporium fulvum и Phytophthora infestans на томатах; Phomopsis vexans и Erysiphe cichoracearum на баклажане; Alternaria japonica, Cercosporella brassicae, Plasmodiophora brassicae и Peronospora Parasitica на крестоцветных овощах; Puccinia allii и Peronospora destructor на луке-порее; Cercospora kikuchii, Elsinoe glycines, Diaporthe phaseolorum van sojae, Phakopsora pachyrhizi и Phytophthora sojae на соевых бобах; Colletotrichum lindemthianum на фасоли; Cercospora personata, Cercospora arachidicola и Sclerotium rolfsii на арахисе; Erysiphe pisi на горохе; Alternaria solani, Phytophthora infestans, Phytophthora erythroseptica и виды Spongospora subterranean f. на картофеле; Sphaerotheca humuli и Glomerella cingulata на клубнике; Exobasidium reticulatum, Elsinoe leucospila, виды Pestalotiopsis и Colletotrichum theae-sinensis на чае; Alternaria longipes, Erysiphe cichoracearum, Colletotrichum tabacum, Peronospora tabacina и Phytophthora nicotianae на табаке; Cercospora beticola, Thanatephorus cucumehs, Thanatephorus cucumehs и Aphanidermatum cochlioides на сахарной свекле; Diplocarpon rosae, Sphaerotheca pannosa и Peronospora sparsa на розе; Bremia lactucae, Septoria chrysanthemi-indici и Puccinia horiana на хризантеме и овощах семейства сложноцветные; Alternaria brassicicola на редисе; Sclerotinia homeocarpa и Rhizoctonia solani на газонной траве; Mycosphaerella fijiensis и Mycosphaerella musicola на банане; Plasmopara halstedii на подсолнечнике; и различные заболевания на зерновых культурах, вызванные видами Pythium (например Pythium aphanidermatum, Pythium debarianum, Pythium graminicola, Pythium irregulare, Pythium ultimum), Botrytis cinerea, Sclerotinia sclerotiorum, виды Aspergillus, виды Penicillium, Fusarium, виды Gibberella, виды Tricoderma, виды Thielaviopsis, виды Rhizopus, виды Mucor, виды Corticium, виды Phoma, виды Rhizoctonia, виды Diplodia, виды Polymixa и виды Olpidium.

Примеры

Далее настоящее изобретение объясняется более подробно со ссылкой на примеры.

Примеры композиций 1-4 и Пример Сравнения

Для получения каждой композиции смешивают компоненты, указанные в Таблице 1.

Таблица 1 Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример сравнения Активный компонент Толклофосметил (98,08%) 43,54 Celvol 24-203 (24%) Поливиниловый спирт в виде 24% раствора в воде 6,31 6,31 Stepfac TSP PE-K (40%) Полиоксиэтилентристирилфенолфосфат 1,31 1,31 Stepfac TSP PE-N 1,31 1,31 Смешанное поверхностно-активное вещество Смесь блок-сополимера ЕО/РО и полиоксиэтиленовый эфир жирного спирта (3:1 по весу) 1,51 1,51 1,51 1,51 4 Загуститель Kelzan СС (в виде 2,4% раствора в воде) 5,00

Загуститель Van Gel B (в виде 4% дисперсии в воде) 6,39 Антифриз Пропиленгликоль 5,00 Противовспенивающее средство Surfynol 104PG (50%) 0,07 Консервант Legend MK 0,05 Вода Деионизованная вода Баланс Всего (весовые проценты) 100

Celvol 24-203 является торговым названием поливинилового спирта производства Celanese Corp, поставляемого в виде 24% раствора в воде.

Stepfac TSP PE-K и Stepfac TSP PE-N являются торговыми названиями солей полиоксиэтилентристирилфенолфосфата, производства Stepan Corp.

Kelzan CC и Van Gel B являются торговыми названиями загустителей, производства Kelco Corp. Обычно перед добавлением к композиции вещества разводят в воде. Kelzan растворяют в воде до получения 2,4% раствора. Van Gel B смешивают в воде при больших сдвиговых усилиях в течение 30 минут для гидратирования глины, получая 4% дисперсию.

Surfynol 104PG является торговым названием противовспенивающего средства, производства Air Products Corp, и поставляемого в виде 50% раствора в пропиленгликоле.

Legend MK является торговым названием консерванта, производства Rohm and Haas Company.

Пример испытания

Полученные композиции выдерживают при 54°C в течение 2 недель. После этого образцы измеряют и анализируют с использованием Master sizer 2000, лазерного анализатора частиц, производства Malvern Instruments Incorporated. Результаты представлены в следующей таблице.

Таблица 2 Средний объемный диаметр (мкм) Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Пример сравнения Начальный 2,1 2,0 2,2 2,1 2,2 Спустя 2 недели при 54°C 10,7 9,6 9,8 8,3 20,2

Результаты показывают, что агломерация твердых частиц в композициях настоящего изобретения является медленной, и, следовательно, композиция настоящего изобретения обладает хорошей устойчивостью состава при высокой температуре, такой как 54°C.

Похожие патенты RU2528698C2

название год авторы номер документа
КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ РАСТЕНИЙ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ РАСТЕНИЙ 2009
  • Сома Масато
  • Ивата Ацуси
RU2513531C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ КОНТРОЛЯ ПОВРЕЖДЕНИЙ РАСТЕНИЙ ЗАБОЛЕВАНИЯМИ И СПОСОБ ПРОФИЛАКТИКИ И КОНТРОЛЯ ПОВРЕЖДЕНИЙ РАСТЕНИЙ ЗАБОЛЕВАНИЯМИ 2007
  • Сакурай Сэйя
  • Киси Юнро
  • Кавасима Хидэо
RU2411727C1
СПОСОБ УСИЛЕНИЯ ЭФФЕКТОВ БОРЬБЫ ИЗОФЕТАМИДА С БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СПОСОБ БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ 2017
  • Огава Мунеказу
  • Хаяси Хироюки
  • Абе Юзука
  • Нисимура Акихиро
RU2739947C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И ЕЕ ПРИМЕНЕНИЕ 2013
  • Мацузаки Юити
RU2621574C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЬЮ РАСТЕНИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЬЮ РАСТЕНИЯ 2016
  • Иноуе Такуя
RU2731574C2
ПЕСТИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ВРЕДИТЕЛЯМИ 2011
  • Мацузаки Юити
RU2555406C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ И СПОСОБ БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ ПУТЕМ ЕЕ НАНЕСЕНИЯ 2018
  • Хагивара, Хироюки
  • Араки, Нацуко
  • Цуда, Микио
RU2797834C2
СПОСОБ УСИЛЕНИЯ ЭФФЕКТОВ БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ ФУНГИЦИДА АРИЛФЕНИЛКЕТОНА И СПОСОБ БОРЬБЫ С БОЛЕЗНЯМИ РАСТЕНИЙ 2017
  • Огава Мунеказу
  • Нисимура Акихиро
  • Нисими Сюко
RU2735252C2
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ БОРЬБЫ С ЗАБОЛЕВАНИЕМ РАСТЕНИЙ И СПОСОБ БОРЬБЫ С ЗАБОЛЕВАНИЕМ РАСТЕНИЙ 2011
  • Мацузаки Юити
  • Сакагути Хироси
RU2573769C2
КОМПОЗИЦИЯ СЕЛЬСКОХОЗЯЙСТВЕННОГО И САДОВОГО ФУНГИЦИДА 2019
  • Ватанабе, Синия
RU2756530C1

Реферат патента 2014 года ФУНГИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Фунгицидная композиция содержит толклофос-метил, полиоксиэтиленполиарилфенолфосфат, блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена, полиоксиэтиленовый эфир жирного спирта и воду. Изобретение позволяет повысить устойчивость композиции при высокой температуре. 5 з.п. ф-лы, 2 табл., 4 пр.

Формула изобретения RU 2 528 698 C2

1. Фунгицидная композиция, содержащая толклофос-метил, полиоксиэтиленполиарилфенолфосфат, блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена, полиоксиэтиленовый эфир жирного спирта и воду.

2. Фунгицидная композиция по п.1, содержащая от 30% до 70% по весу толклофос-метила, от 0,3% до 5% по весу полиоксиэтиленполиарилфенолфосфата, от 0,5% до 5% по весу блок-сополимера полиоксиэтилена и полиоксипропилена, от 0,1% до 3% по весу полиоксиэтиленового эфира жирного спирта и от 25% до 65% по весу воды.

3. Фунгицидная композиция по п.1, содержащая от 40% до 55% по весу толклофос-метила, от 1% до 5% по весу полиоксиэтиленполиарилфенолфосфата, от 1% до 3% по весу блок-сополимера полиоксиэтилена и полиоксипропилена, от 0,3% до 1,5% по весу полиоксиэтиленового эфира жирного спирта и от 35% до 65% по весу воды.

4. Фунгицидная композиция по п.1, содержащая толклофос-метил, полиоксиэтиленполиарилфенолфосфат, блок-сополимер полиоксиэтилена и полиоксипропилена, полиоксиэтиленовый эфир жирного спирта, поливиниловый спирт и воду.

5. Фунгицидная композиция по п.4, содержащая от 40% до 55% по весу толклофос-метила, от 1% до 5% по весу полиоксиэтиленполиарилфенолфосфата, от 1% до 3% по весу блок-сополимера полиоксиэтилена и полиоксипропилена, от 0,3% до 1,5% по весу полиоксиэтиленового эфира жирного спирта, от 0,5% до 3% по весу поливинилового спирта и от 35% до 65% по весу воды.

6. Фунгицидная композиция по пп.1, 2 или 3, где полиоксиэтиленполиарилфенолфосфат является полиоксиэтилентристирилфенолфосфатом.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2014 года RU2528698C2

Пломбировальные щипцы 1923
  • Громов И.С.
SU2006A1
Станок для изготовления деревянных ниточных катушек из цилиндрических, снабженных осевым отверстием, заготовок 1923
  • Григорьев П.Н.
SU2008A1
Колосоуборка 1923
  • Беляков И.Д.
SU2009A1
RU 2007116872 A 20.11 2008

RU 2 528 698 C2

Авторы

Цуда Наоки

Сейтц Майкл Е.

Даты

2014-09-20Публикация

2010-05-25Подача