ГЕРБИЦИДНАЯ СИНЕРГИЧЕСКАЯ СМЕСЬ, СОДЕРЖАЩАЯ ОПРЕДЕЛЕННЫЕ ПИРИДИНКАРБОНОВЫЕ КИСЛОТЫ И НЕКОТОРЫЕ ИНСЕКТИЦИДЫ (ВАРИАНТЫ), И ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ НА ЕЕ ОСНОВЕ Российский патент 2015 года по МПК A01N43/40 A01P7/04 A01P13/00 

Настоящее изобретение относится к синергической гербицидной/инсектицидной композиции, содержащей (а) гербицидный компонент, представляющий собой пиридинкарбоновую кислоту, и (b) не менее одного инсектицида, выбранного из группы, состоящей из хлорпирифоса, диметоата, бифентрина, цифлутрина, лямбдацигалотрина, циперметрина, дельтаметрина, флоникамида, тауфлювалината, малатиона, пиримикарба и сульфоксафлора.

Защита сельскохозяйственных растений от сорняков и других растений, которые мешают росту культурных растений, является постоянной или периодически возникающей проблемой в сельском хозяйстве. Для помощи в преодолении этой проблемы ученые в области синтетической химии разработали широкое множество отдельных химикатов и химических составов, эффективных в борьбе с нежелательным ростом. Аналогичным образом, защита сельскохозяйственных растений от насекомых, повреждающих и обезображивающих растения, также является постоянной или периодически возникающей проблемой в сельском хозяйстве. Для помощи в преодолении этой проблемы ученые в области синтетической химии разработали широкое множество отдельных химикатов и химических составов, эффективных в борьбе с численностью таких насекомых. В литературе описаны многие типы химических гербицидов и инсектицидов, и многие из них находят коммерческое применение.

В некоторых случаях было показано, что гербицидно активные ингредиенты более эффективны в комбинации, а не при индивидуальном применении, и это явление называют «синергизмом». Как описано в Herbicide Handbook of the Weed Science Society of America, Eighth Edition, 2002, p. 462, «“синергизм” [представляет собой] такое взаимодействие двух или более факторов, при которых эффект их комбинирования является большим, чем эффект, предсказуемый на основе влияния на каждый фактор, действующий отдельно». Настоящее изобретение основано на открытии, что некоторые инсектициды и некоторые пиридинкарбоновые кислоты, уже известные индивидуально по своей инсектицидной и гербицидной эффективности, демонстрируют синергический гербицидный эффект при применении в комбинации.

Настоящее изобретение относится к синергической гербицидной/инсектицидной смеси, содержащей гербицидно эффективное количество (a) гербицида, представляющего собой пиридинкарбоновую кислоту формулы (I):

и сельскохозяйственно приемлемые соли, сложные эфиры и амиды указанной карбоновой кислоты и (b) инсектицид, выбранный из группы, состоящей из бифентрина, хлорпирифоса, цифлутрина, лямбда-цигалотрина, циперметрина, дельтаметрина, диметоата, флоникамида, тау-флювалината, малатиона, пиримикарба и сульфоксафлора. Указанные композиции могут также содержать сельскохозяйственно приемлемый адъювант или носитель. Как правило, указанные синергические композиции можно также применять в комбинации с известными гербицидными антидотами (в частности, с клоквинтосет-мексилом).

Настоящее изобретение также относится к гербицидным/инсектицидным композициям и к способам борьбы с ростом нежелательной растительности (в частности, в посевах зерновых культур) и к применению этих синергических композиций.

4-Амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновую кислоту (I) применяют для борьбы с ростом сорняков в посевах зерновых культур, включая яровую, озимую и твердую пшеницу и яровой и озимый ячмень.

Смеси фосфорорганического инсектицида, такого как хлорпирифос, диметоат или малатион, и пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) демонстрируют синергическое действие в регулировании численности аптечной ромашки (Matricaria chamomila L; MATCH), трехцветной фиалки (Viola tricolor L; VIOTR), кохии (Kochia scoparia L; KCHSC) и русской солянки (Salsola iberica L; SASKR) при нормах внесения, меньших, чем при применении индивидуальных соединений.

Было неожиданно обнаружено, что смеси фосфорорганического инсектицида, такого как хлорпирифос или малатион, и пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) усиливает фитотоксические эффекты пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I). Было также неожиданно обнаружено, что применение гербицидного антидота, такого как клоквинтосет, в композиции со смесью пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) и фосфорорганического инсектицида, такого как хлорпирифос или малатион, демонстрирует эффект защиты пшеницы (Triticum aestivum L; TRZAS) и ячменя (Hordeum vulgare L; HORVS) против фитотоксичности смеси пиридинкарбоксилатного гербицида формулы (I) и фосфорорганического инсектицида без потери гербицидных эффектов в отношении сорняков, таких как подмаренник цепкий (Galium aparine L; GALAP), яснотка пурпурная (Lamium purpureum L; LAMPU) и мак-самосейка (Papaver rhoeas L; PAPRH).

Было неожиданно обнаружено, что комбинация пиретроидного инсектицида, такого как бифентрин, цифлутрин, лямбда-цигалотрин, циперметрин, дельтаметрин или тау-флювалинат, и пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) демонстрирует синергическое действие в регулировании численности кохии (Kochia scoparia L; KCHSC), аптечной ромашки (Matricaria chamomila L; MATCH), трехцветной фиалки (Viola tricolor L; VIOTR), ширицы колосистой (Amaranthus retroflexus L; AMARE), бодяка полевого (Cirsium arvense L; CIRAR) и вероники персидской (Veronica persica L; VERPE) при нормах внесения, меньших, чем при применении индивидуальных соединений.

Было также неожиданно обнаружено, что смесь инсектицида, такого как флоникамид, и пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) демонстрирует синергическое действие в регулировании численности кохии (Kochia scoparia L; KCHSC) и аптечной ромашки (Matricaria chamomila L; MATCH) при нормах внесения, меньших, чем при применении индивидуальных соединений.

Было также неожиданно обнаружено, что смесь карбаматного инсектицида, такого как пиримикарб, и пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) демонстрирует синергическое действие в регулировании численности кохии (Kochia scoparia L; KCHSC), аптечной ромашки (Matricaria chamomila L; MATCH), вероники персидской (Veronica persica L; VERPE), фиалки трехцветной (Viola tricolor L; VIOTR) и русской солянки (Salsola iberica L; SASKR) при нормах внесения, меньших, чем при применении индивидуальных соединений.

Было также обнаружено, что смесь сульфоксафлора и пиридинкарбоновой кислоты формулы (I) показывает синергическое действие в регулировании численности кохии (Kochia scoparia L; KCHSC) и аптечной ромашки (Matricaria chamomila L; MATCH) при нормах внесения, меньших, чем при применении индивидуальных соединений.

В патенте США 7314849 (B2) описан ряд соединений, представляющих собой пиридинкарбоновые кислоты, включая метиловый эфир 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (I). Пиридинкарбоновая кислота формулы (I) влияет на численность однолетних травянистых сорняков, включая щетинник (Setaria), перистощетинник (Pennisetum) и ежовник (Echinochloa); широколиственные сорняки, такие как мак (Papaver), подмаренник (Galium), яснотка (Lamium), кохия (Kochia), амарант (Amaranthus), эшиномен (Aeschynomene), сесбания (Sesbania) и монохория (Monochoria); и виды растений из семейства осоковых, такие как сыть (Cyperus) и камыш (Scirpus).

Хлорпирифос является общепринятым названием для О,О-диэтил-О-(3,5,6-трихлор-2-пиридинил)фосфоротиоата. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Хлорпирифос влияет на численность жесткокрылых, двукрылых, равнокрылых и чешуекрылых насекомых в широком диапазоне сельскохозяйственных культур.

Диметоат является общепринятым названием для О,О-диметил-5-[2-(метиламино)-2-оксоэтил]фосфородитиоата. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Диметоат влияет на численность широкого диапазона видов клещей, настоящих тлей, белокрылок, ложнощитовок, жесткокрылых, ногохвосток, двукрылых, чешуекрылых, мучнистых червецов и трипсов на зерновых культурах и других полевых, декоративных и овощных культурах.

Бифентрин является общепринятым названием для (2-метил[1,1'-бифенил]-3-ил)метил-(1R,3R)-rel-3-[(1Z)-2-хлор-3,3,3-трифтор-1-пропенил]-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Бифентрин влияет на численность широкого диапазона вредителей лиственных растений, включая жесткокрылых и двукрылых насекомых, на зерновых культурах.

Цифлутрин является общепринятым названием для циано(4-фтор-3-феноксифенил)метил-3-(2,2-дихлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Цифлутрин влияет на численность широкого диапазона вредителей лиственных растений, включая жесткокрылых, равнокрылых, полужесткокрылых и чешуекрылых, на зерновых, хлопчатнике, фруктовых и овощных культурах.

Лямбда-цигалотрин является общепринятым названием для (R)-циано(3-феноксифенил)метил-(1S,3S)-rel-3-[(1Z)-2-хлор-3,3,3-трифтор-1-пропенил]-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Лямбда-цигалотрин влияет на численность широкого спектра насекомых-вредителей, включая тлю, колорадского жука, трипсов, личинок и половозрелых жесткокрылых и личинок чешуекрылых, на зерновых, хмеле, декоративных и других культурных растений.

Циперметрин является общепринятым названием для циано(3-феноксифенил)метил-3-(2,2-дихлорэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Циперметрин влияет на численность широкого спектра насекомых-вредителей, включая чешуекрылых, жесткокрылых, двукрылых и полужесткокрылых, в широком диапазоне сельскохозяйственных культур.

Дельтаметрин является общепринятым названием (5)-циано(3-феноксифенил)метил-(1R,3R)-3-(2,2-дибромэтенил)-2,2-диметилциклопропанкарбоксилата. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Дельтаметрин влияет на численность широкого спектра насекомых-вредителей, действуя контактным и алиментарным путем.

Флоникамид является общепринятым названием для N-(цианометил)-4-(трифторметил)-3-пиридинкарбоксамида. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Флоникамид влияет на численность насекомых-вредителей, таких как тли и другие сосущие насекомые.

Тау-флювалинат является общепринятым названием для циано(3-феноксифенил)метил-N-[2-хлор-4-(трифторметил)фенил]-D-валината. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Тау-флювалинат влияет на численность широкого спектра насекомых-вредителей, включая тлей, трипсов, цикадок, белокрылок, в широком диапазоне сельскохозяйственных культур.

Малатион является общепринятым названием для диэтил[(диметокситиофосфинотиоил)тио]бутандиоата. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Малатион влияет на численность насекомых вредителей, таких как жесткокрылые и чешуекрылые, в широком диапазоне сельскохозяйственных культур.

Пиримикарб является общепринятым названием для 2-(диметиламино)-5,6-диметил-4-пиримидинилдиметилкарбамата. Его инсектицидная активность описана в The Pesticide Manual, Fourteenth Edition, 2006. Пиримикарб является селективным афицидом, применяемым в широком диапазоне сельскохозяйственных культур.

Сульфоксафлор является общепринятым названием для N-[метилоксидо[1-[6-(трифторметил)-3-пиридинил]этил]-λ⁴-сульфанилиден]цианамида. Сульфоксафлор описан в патенте США 7687634 B2.

Термин «гербицид», используемый в настоящем описании, означает активный ингредиент, который уничтожает, влияет на численность или другим образом неблагоприятно модифицирует рост растений. Гербицидно эффективным или влияющим на вегетацию количеством является такое количество активного ингредиента, которое вызывает неблагоприятно модифицирующий эффект, заключающийся в отклонениях от естественного развития, индуцированной гибели, регулировании, засыхании, торможении развития и т.п. Термины «растения» и «вегетация» относятся к прорастающим семенам, всходам сеянцев, растениям, появляющимся из органов вегетативного размножения, и укоренившимся растениям.

Термин «инсектицид», используемый в настоящем описании, означает активный ингредиент, который уничтожает, влияет на численность или другим образом неблагоприятно влияет на рост насекомых. Инсектицидно эффективным количеством является такое количество активного ингредиента, которое вызывает неблагоприятный эффект, заключающийся в отклонениях от естественного развития, индуцированной гибели, регулировании и т.п.

Гербицидная активность демонстрируется соединениями синергической смеси, когда их наносят непосредственно на растение или на участок его произрастания на любой стадии роста или перед посадкой или перед появлением всходов. Наблюдаемый эффект зависит от вида растения, на численность которого необходимо влиять, стадии роста растения, используемых параметров разбавления и размера капель аэрозоля, размера частиц твердых компонентов, условий окружающей среды во время нанесения, конкретного применяемого соединения, конкретных применяемых адъювантов и носителей, типа почвы и т.п., а также от количества применяемого химического вещества. Эти и другие факторы можно регулировать, как известно в данной области техники, способствуя неселективному или селективному гербицидному действию. Как правило, для достижения максимального эффекта регулирования численности сорняков предпочтительно наносить композицию согласно настоящему изобретению в послевсходовый период на относительно незрелую нежелательную растительность.

В композиции согласно настоящему изобретению отношение массы компонента, представляющего собой пиридинкарбоновую кислоту формулы (I), к массе инсектицидного компонента, при котором гербицидный эффект является синергическим, находится в диапазоне от 35:1 до 1:1200.

Норма, в которой наносят синергическую композицию, будет зависеть от конкретного типа сорняка, на численность которого необходимо влиять, требуемой степени регулирования и временной схемы и способа нанесения. Как правило, композицию согласно настоящему изобретению можно наносить при норме расхода от 2 грамм на гектар (г/га) до 1235 г/га в расчете на общее количество гербицида и инсектицида в композиции. В зависимости от конкретного применяемого инсектицида, инсектицидный компонент наносят при норме расхода от 1 г/га до 1200 г/га, компонент, представляющий собой пиридинкарбоновую кислоту формулы (I), наносят при норме расхода от 1 г/га до 35 г/га, и антидотный компонент, когда его применяют, наносят при норме расхода от 0,05 г/га до 35 г/га.

Компоненты синергической смеси согласно настоящему изобретению можно наносить либо раздельно, либо в виде многокомпонентной гербицидной системы.

Синергическую смесь согласно настоящему изобретению можно наносить в сочетании с одним или более другими гербицидами для борьбы с более широким спектром нежелательной растительности. При применении в сочетании с другими гербицидами композиция может быть составлена с другим гербицидом или гербицидами, смешана в некотором резервуаре с другим гербицидом или гербицидами или нанесена последовательно с другим гербицидом или гербицидами. Некоторые из гербицидов, которые можно применять в сочетании с синергической композицией согласно настоящему изобретению, включают: 4-CPA; 4-CPB; 4-CPP; 2,4-D; 3,4-DA; 2,4-DB; 3,4-DB; 2,4-DEB; 2,4-DEP; 3,4-DP; 2,3,6-TBA; 2,4,5-T; 2,4,5-TB; ацетохлор, ацифлуорфен, аклонифен, акролеин, алахлор, аллидохлор, аллоксидим, аллиловый спирт, алорак, аметридион, аметрин, амибузин, амикарбазон, амидосульфурон, аминоциклопирахлор, аминопиралид, амипрофос-метил, амитрол, сульфамат аммония, анилофос, анизурон, асулам, атратон, атразин, азафенидин, азимсульфурон, азипротрин, барбан, BCPC, бефлубутамид, беназолин, бенкарбазон, бенфлуралин, бенфуресат, бенсульфурон, бензулид, бентазон, бензадокс, бензфендизон, бензипрам, бензобициклон, бензофенап, бензофлуор, бензоилпроп, бензтиазурон, бициклопирон, бифенокс, биланафос, биспирибак натрия, буру, бромацил, бромбонил, бромбутид, бромфеноксим, бромксинил, бромпиразон, бутахлор, бутафенацил, бутамифос, бутенахлор, бутидазол, бутиурон, бутралин, бутроксидим, бутурон, бутилат, какодиловую кислоту, кафенстрол, хлорат кальция, цианамид кальция, камбендихлор, карбасулам, карбетамид, карбоксазол, хлорпрокарб, карфентразон, CDEA, CEPC, хлометоксифен, хлорамбен, хлоранокрил, хлоразифоп, хлоразин, хлорбромурон, хлорбуфам, хлоретурон, хлорфенак, хлорфенпроп, хлорфлуразол, хлорфлуренол, хлоридазон, хлоримурон, хлорнитрофен, хлоропон, хлоротолурон, хлороксурон, хлороксинил, хлорпрофам, хлорсульфурон, хлортал, хлортиамид, цинидон-этил, цинметилин, циносульфурон, цисанилид, клетодим, клиодинат, клодинафоп, клофоп, кломазон, кломепроп, клопроп, клопроксидим, клопиралид, клорансулам, CMA, сульфат меди, CPMF, CPPC, кредазин, крезол, кумилурон, цианатрин, цианазин, циклоат, циклосульфамурон, циклоксидим, циклурон, цигалофоп, циперкват, ципразин, ципразол, ципромид, даимурон, далапон, дазомет, делахлор, десмедифам, десметрин, ди-аллат, дикамба, дихлобенил, дихлоральмочевина, дихлормат, дихлорпроп, дихлорпроп-П, диклофоп, диклосулам, диэтамкват, диэтатил, дифенопентен, дифеноксурон, дифензокват, дифлуфеникан, дифлуфензопир, димефурон, димепиперат, диметахлор, диметаметрин, диметенамид, диметенамид-П, димексано, димидазон, динитрамин, динофенат, динопроп, диносам, диносеб, динотерб, дифенамид, дипропетрин, дикват, дисул, дитиопир, диурон, DMPA, DNOC, DSMA, EBEP, эглиназин, эндотал, эпроназ, EPTC, эрбон, эспрокарб, эталфлуралин, этаметсульфурон, этидимурон, этиолат, этофумезат, этоксифен, этоксисульфурон, этинофен, этнипромид, этобензанид, EXD, фенасулам, фенопроп, феноксапроп, феноксапроп-П, феноксасульфон, фентеракол, фентиапроп, фентразамид, фенурон, сульфат железа (II), флампроп, флампроп-M, флазасульфурон, флорасулам, флуазифоп, флуазифоп-П, флуазолат, флукарбазон, флуцетосульфурон, флухлоралин, флуфенацет, флуфеникан, флуфенпир, флуметсулам, флумезин, флумиклорак, флумиоксазин, флумипропин, флуометурон, флуородифен, флуорогликофен, флуоромидин, флуоронитрофен, флуотиурон, флупоксам, флупропацил, флупропанат, флупирсульфурон, флуридон, флурохлоридон, флуроксипир, флуртамон, флутиацет, фомесафен, форамсульфурон, фосамин, фурилоксифен, глуфосинат, глуфосинат-П, глифосат, галосафен, галосульфурон, галоксидин, галоксифоп, галоксифоп-П, гексахлорацетон, гексафлурат, гексазинон, имазаметабенз, имазамокс, имазапик, имазапир, имазахин, имазетапир, имазосульфурон, инданофан, индазифлам, иодобонил, иодометан, иодосульфурон, иоксинил, ипазин, ипфенкарбазон, ипримидам, изокарбамид, изоцил, изометиозин, изонорурон, изополинат, изопропалин, изопротурон, изоурон, изоксабен, изоксахлортол, изоксафлутол, изоксапирифоп, карбутилат, кетоспирадокс, лактофен, ленацил, линурон, MAA, MAMA, MCPA, MCPA-тиоэтил, MCPB, мекопроп, мекопроп-П, мединотерб, мефенацет, мефлуидид, мезопразин, мезосульфурон, мезотрион, метам, метамифоп, метамитрон, метазахлор, метазосульфурон, метфлуразон, метабензтиазурон, металпропалин, метазол, метиобенкарб, метиозолин, метиурон, метометон, метопротрин, метилбромид, метилизотиоцианат, метилдимрон, метобензурон, метобромурон, метолахлор, метосулам, метоксурон, метрибузин, метсульфурон, молинат, моналид, монисоурон, монохлоруксусную кислоту, монолинурон, монурон, морфамкват, MSMA, напроанилид, напропамид, напталам, небурон, никосульфурон, нипираклофен, нитралин, нитрофен, нитрофлуорфен, норфлуразон, норурон, OCH, орбенкарб, орто-дихлорбензол, ортосульфамурон, оризалин, оксадиаргил, оксадиазон, оксапиразон, оксасульфурон, оксазикломефон, оксифлуорфен, парафлурон, паракват, пебулат, пеларгоновую кислоту, пендиметалин, пенокссулам, пентахлорфенол, пентанохлор, пентоксазон, перфлуидон, петоксамид, фенизофам, фенмедифам, фенмедифам-этил, фенобензурон, фенилмеркурацетат, пиклорам, пиколинафен, пиноксаден, пиперофос, арсенит калия, азид калия, цианат калия, претилахлор, примисульфурон, проциазин, продиамин, профлуазол, профлуралин, профоксидим, проглиназин, прометон, прометрин, пропахлор, пропанил, пропаквизафоп, пропазин, профам, пропизохлор, пропоксикарбазон, пропирисульфурон, пропизамид, просульфалин, просульфокарб, просульфурон, проксан, принахлор, пиданон, пираклонил, пирафлуфен, пирасульфотол, пиразолинат, пиразосульфурон, пиразоксифен, пирибензоксим, пирибутикарб, пириклор, пиридафол, пиридат, пирифталид, пириминобак, пиримисульфан, пиритиобак, пироксасульфон, пироксулам, хинклорак, хинмерак, хинокламин, хинонамид, хизалофоп, хизалофоп-П, родетанил, римсульфурон, сафлуфенацил, S-метолахлор, себутилазин, секбуметон, сетоксидим, сидурон, симазин, симетон, симетрин, SMA, арсенит натрия, азид натрия, хлорат натрия, сулкотрион, сульфаллат, сульфентразон, сульфометурон, сульфосульфурон, серную кислоту, сулгликапин, свеп, TCA, тебутам, тебутиурон, тефурилтрион, темботрион, тепралоксидим, тербацил, тербукарб, тербухлор, тербуметон, тербутилазин, тербутрин, тетрафлурон, тенилхлор, тиазафлурон, тиазопир, тидиазимин, тидиазурон, тиенкарбазон-метил, тифенсульфурон, тиобенкарб, тиокарбазил, тиоклорим, топрамезон, тралкоксидим, триаллат, триасульфурон, триазифлам, трибенурон, трикамба, триклопир, тридифан, триэтазин, трифлоксисульфурон, трифлуралин, трифлусульфурон, трифоп, трифопсим, тригидрокситриазин, триметурон, трипропиндан, тритак, тритосульфурон, вернолат, ксилахлор.

Синергическую смесь согласно настоящему изобретению можно дополнительно вносить для борьбы с нежелательной растительностью при возделывании многих сельскохозяйственных культур, способных переносить их или ставших устойчивыми к ним или к другим гербицидам вследствие генетических манипуляций или благодаря мутации и селекции. Кроме того, синергическую смесь согласно настоящему изобретению можно применять в сочетании с глифосатом, глуфосинатом, дикамба, имидазолинонами или 2,4-D на сельскохозяйственных культурах, толерантных к глифосату, толерантных к глуфосинату, толерантных к дикамба, толерантных к имидазолинонам или толерантных к 2,4-D. Как правило, предпочтительным является применение синергической композиции согласно настоящему изобретению в сочетании с гербицидами, селективными к обрабатываемой культуре и дополняющими спектр сорняков, на численность которых влияют эти соединения при применяемых нормах внесения. Кроме того, обычно предпочтительно вносить синергическую композицию согласно настоящему изобретению и другие комплементарные гербициды в одно и то же время - либо в виде комбинированного препарата, либо в виде смеси, приготовленной непосредственно перед применением. Аналогичным образом, на культурах, толерантных к ингибиторам ацетолактатсинтазы, синергическую смесь согласно настоящему изобретению можно вносить в сочетании с ингибиторами ацетолактатсинтазы.

Синергическую композицию согласно настоящему изобретению обычно можно наносить в сочетании с известными гербицидными антидотами, такими как беноксакор, бентиокарб, брассинолид, клоквинтосет (мексил), циометринил, ципросульфамид, даимурон, дихлормид, дициклонон, диетолат, димепиперат, дисульфотон, фенхлоразол-этил, фенклорим, флуразол, флуксофеним, фурилазол, гарпиновые белки, изоксадифен-этил, мефенпир-диэтил, мефенат, MG 191, MON 4660, нафталиновый ангидрид (NA), оксабетринил, R29148 и амиды N-фенилсульфобензойной кислоты, для повышения их селективности. Особо предпочтительным антидотом для синергических композиций согласно настоящему изобретению, специфично противодействующим вредному эффекту указанных синергических композиций на злаки, является клоквинтосет (мексил).

На практике предпочтительно применять синергическую композицию согласно настоящему изобретению в смесях, содержащих гербицидно эффективное количество гербицидных компонентов вместе с одним или более сельскохозяйственно приемлемых адъювантов или носителей. Подходящие адъюванты или носители не должны быть фитотоксичными для ценных сельскохозяйственных культур, особенно при концентрациях, используемых при внесении композиций для селективного влияния на численность сорняков в присутствии сельскохозяйственных культур; кроме того, они не должны химически реагировать с гербицидными компонентами или другими ингредиентами композиции. Такие смеси могут быть разработаны для нанесения непосредственно на сорняки или на участок их произрастания, или они могут представлять собой концентраты или препараты, которые в нормальных условиях перед применением разбавляют дополнительными носителями или адъювантами. Они могут быть твердыми (такими как, например, порошки, гранулы, диспергируемые в воде гранулы или смачиваемые порошки) или жидкими (такими как, например, эмульгируемые концентраты, растворы, эмульсии или суспензии).

Подходящие сельскохозяйственные адъюванты и носители, которые можно использовать для приготовления гербицидных смесей согласно настоящему изобретению, хорошо известны специалистам в данной области техники. Некоторые из этих адъювантов включают, но не ограничиваются ими, маслянистый концентрат, который снижает повреждение возделываемых растений при обработке гербицидом (минеральное масло (85%)+эмульгаторы (15%)); нонилфенолэтоксилат; соль четвертичного бензилкокоалкилдиметиламмония; смесь нефтяного углеводорода, сложных алкильных эфиров, органической кислоты и анионного поверхностно-активного вещества; C₉-C₁₁алкилполигликозид; этоксилат фосфорилированного спирта; этоксилат природного первичного (C₁₂-C₁₆) спирта; блок-сополимер ди-втор-бутилфенол-EO-PO; полисилоксан с концевыми метильными группами; нонилфенолэтоксилат+мочевина с нитратом аммония; эмульгированное метилированное растительное масло; этоксилат (синтетического) тридецилового спирта (8EO); этоксилат таллового амина (15 EO); PEG(400)-диолеат-99.

Жидкие носители, которые можно использовать, включают воду и органические растворители. Обычно используемые органические растворители включают, но не ограничиваются ими, нефтяные фракции или углеводороды, такие как минеральное масло, ароматические растворители, парафиновые масла и т.п.; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; сложные эфиры вышеуказанных растительных масел; сложные эфиры одноатомных спиртов или двухатомных, трехатомных или других низших многоатомных спиртов (содержащих 4-6 гидроксилов), такие как 2-этилгексилстеарат, н-бутилолеат, изопропилмиристат, диолеат пропиленгликоля, диоктилсукцинат, дибутиладипат, диоктилфталат и т.п.; сложные эфиры моно-, ди- и поликарбоновых кислот и т.п. Конкретные органические растворители включают толуол, ксилол, петролейный эфир, растительное масло, ацетон, метилэтилкетон, циклогексанон, трихлорэтилен, перхлорэтилен, этилацетат, амилацетат, бутилацетат, простой монометиловый эфир пропиленгликоля и простой монометиловый эфир диэтиленгликоля, метиловый спирт, этиловый спирт, изопропиловый спирт, амиловый спирт, этиленгликоль, пропиленгликоль, глицерин, N-метил-2-пирролидон, N,N-диметилалкиламиды, диметилсульфоксид, жидкие удобрения и т.п. Как правило, в качестве носителя для разбавления концентратов выбирают воду.

Подходящие твердые носители включают тальк, пирофиллитную глину, кремнезем, аттапульгитовую глину, каолиновую глину, кизельгур, мел, диатомовую землю, известь, карбонат кальция, бентонитовую глину, фуллерову землю, кожуру семян хлопчатника, пшеничную муку, соевую муку, пемзу, древесную муку, молотую скорлупу грецких орехов, лигнин и т.п.

В композиции согласно настоящему изобретению обычно желательно включать одно или более поверхностно-активных веществ. Такие поверхностно-активные вещества полезно использовать как в твердых, так и в жидких композициях, особенно в таких, которые перед применением разбавляют носителем. Поверхностно-активные вещества могут быть анионными, катионными или неионными по характеру, их можно использовать в качестве эмульгаторов, смачивающих средств, суспендирующих средств или для других целей. Поверхностно-активные вещества, которые традиционно используют при составлении готовых препаратов и которые можно использовать и в препаратах согласно настоящему изобретению, описаны, в частности, в McCutcheon's Detergents and Emulsifiers Annual, MC Publishing Corp., Ridgewood, New Jersey, 1998, и в Encyclopedia of Surfactants, Vol. I-III, Chemical Publishing Co., New York, 1980-81. Конкретные поверхностно-активные вещества включают соли алкилсульфатов, такие как лаурилсульфат диэтаноламмония; алкиларилсульфонатные соли, такие как додецилбензолсульфонат кальция; продукты соединения алкилфенолов с алкиленоксидами, такие как нонилфенол-C₁₈-этоксилат; продукты соединения спиртов с алкиленоксидами, такие как С₁₆-этоксилат тридецилового спирта; мыла, такие как стеарат натрия; алкилнафталинсульфонатные соли, такие как дибутилнафталинсульфонат натрия; сложные диалкиловые эфиры сульфосукцинатных солей, такие как ди(2-этилгексил)сульфосукцинат натрия; сложные эфиры сорбита, такие как олеат сорбита; четвертичные амины, такие как хлорид лаурилтриметиалммония; сложные эфиры полиэтиленгликоля и жирных кислот, такие как стеарат полиэтиленгликоля; блок-сополимеры этиленоксида и пропиленоксида; соли моно- и сложных диалкиловых фосфатных эфиров; растительные масла, такие как соевое масло, рапсовое (канола) масло, оливковое масло, касторовое масло, подсолнечное масло, кокосовое масло, кукурузное масло, хлопковое масло, льняное масло, пальмовое масло, арахисовое масло, сафлоровое масло, кунжутное масло, тунговое масло и т.п.; и сложные эфиры вышеуказанных растительных масел (в частности, сложные метиловые эфиры).

Часто некоторые из этих материалов (такие как растительные масла или их сложные эфиры) можно применять взаимозаменяемым образом в качестве сельскохозяйственного адъюванта, в качестве жидкого носителя или в качестве поверхностно-активного средства.

Другие адъюванты, обычно используемые в сельскохозяйственных композициях, включают средства, улучшающие совместимость, пеногасители, комплексоны, нейтрализующие и буферные вещества, ингибиторы коррозии, красители, отдушки, средства, усиливающие растекание, средства, способствующие проникновению, адгезивы, дисперсанты, загустители, средства, понижающие точку замерзания, антимикробные средства и т.п. Композиции также могут содержать другие совместимые компоненты (например, другие гербициды, регуляторы роста растений, фунгициды, инсектициды и т.п.) и могут вводиться в составы с жидкими удобрениями или с носителями твердых диспергированных удобрений, таких как нитрат аммония, мочевина и т.п.

Концентрация активных ингредиентов в синергической композиции согласно настоящему изобретению обычно составляет от 0,001 до 98% масс. Часто применяют концентрации от 0,01 до 90% масс. В композициях, предназначенных для применения в виде концентратов, активные ингредиенты обычно присутствуют в концентрации от 5 до 98% масс. (предпочтительно, от 10 до 90% масс.). Такие композиции перед нанесением обычно разбавляют инертным носителем, таким как вода. Разбавленные композиции, обычно наносимые на сорняки или на участок их произрастания, содержат от 0,0001 до 1% масс. активного ингредиента (предпочтительно, они содержат от 0,001 до 0,05% масс.).

Композиции согласно настоящему изобретению можно наносить на сорняки или на участок из произрастания, используя традиционные наземные или воздушные опыливатели, аэрозольные или гранулятные аппликаторы, добавляя в ирригационную или заливную воду (рисовых плантаций) или используя другие традиционным средства, известные специалистам в данной области техники.

Настоящее изобретение иллюстрируют следующие примеры.

Примеры

Оценка послевсходовой гербицидной активности смесей на злаковых культурах

Семена желаемых испытуемых видов растений высевали в посадочную смесь Sun Gro MetroMix^® 306, которая обычно имеет рН от 6,0 до 6,8 и содержит 30% органического вещества, в пластмассовых горшках с площадью поверхности 103,2 см². Когда требовалось обеспечить хорошее прорастание и развитие здоровых растений, применяли обработку фунгицидом и/или другим химическим или физическим средством. Растения выращивали в течение 7-36 дней в теплице с фотопериодом около 14 часов, в которой поддерживали 18°С днем и 17°С ночью. На регулярной основе добавляли питательные вещества и воду и при необходимости обеспечивали дополнительное освещение, используя верхние металлогалогенные лампы мощностью 1000 Вт.

Для испытаний растения использовали, когда они достигали стадии второго или третьего настоящего листа.

Обработка состояла из инсектицидного соединения (указанного в таблицах 1-18) и злакового гербицида, 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (одной и в комбинации). Отвешенные количества сложных эфиров (метиловых) или солей (триэтиламмония, ТЕА) 4-амино-3-хлор-6-(4-хлор-2-фтор-3-метоксифенил)пиридин-2-карбоновой кислоты (соединение I) помещали в 25-мл стеклянные флаконы и растворяли в объеме смеси ацетона с диметилсульфоксидом (DMSO) (97:3 по объему), с получением концентрированных растворов, содержавших 4,5 мг активного ингредиента в одном миллилитре (мг аи/мл). Если соединение I оказывалось труднорастворимым, смесь нагревали и/или обрабатывали ультразвуком. Концентрированные растворы соединения I разбавляли до 1,5 мг аи/мл, добавляя по 2 объема водной смеси, содержащей ацетон, воду, изопропиловый спирт, DMSO, масляный концентрат Agri-dex и поверхностно-активное вещество Triton^® X-77 в объемном отношении 64,7:26,0:6,7:2,0:0,7:0,01. Раствор разбавления готовили, смешивая 1 объем смеси ацетона с DMSO (97:3 по объему) с 2 объемами водной смеси, содержавшей ацетон, воду, изопропиловый спирт, DMSO, масляный концентрат Agri-dex и поверхностно-активное вещество Triton^® X-77 в объемном отношении 64,7:26,0:6,7:2,0:0,7:0,01. Требуемые количества соединений определяли в расчете на 12 мл наносимого объема при норме внесения 187 литров на гектар (л/га). Концентрированные растворы злаковых инсектицидов готовили, следуя такой же методике. Отвешенные количества инсектицида помещали в 25-мл стеклянные флаконы и растворяли в объеме смеси ацетона с DMSO (97:3 по объему), с получением концентрированных растворов инсектицида. Концентрированные растворы антидота готовили, следуя такой же методике. Отвешенные количества антидота помещали в 25-мл стеклянные флаконы и растворяли в объеме смеси ацетона с DMSO (97:3 по объему), с получением концентрированных растворов антидота. Концентрированные растворы разбавляли до 0,75 мг/мл водной смесью 1,5% (об/об) масляного концентрата Agri-dex.

Аэрозольные растворы смесей злаковых гербицидов и инсектицидных соединений готовили, добавляя концентрированные растворы к соответствующему количеству раствора разбавления, с получением 12 мл аэрозольного раствора с активными ингредиентами в комбинациях. Аэрозольные растворы смесей злаковых гербицидов, гербицидных антидотов и инсектицидных соединений получали, добавляя концентрированные растворы к соответствующему количеству раствора разбавления, с получением 12 мл аэрозольного раствора с активными ингредиентами в комбинациях. Препараты соединений наносили на растительный материал с использованием верхнего опрыскивателя Mandel track, оснащенного форсункой 8002E, калиброванной на подачу 187 л/га, на обрабатываемой площади 0,503 м² при опрыскивании с высоты 18 дюймов (43 см) над средним уровнем высоты растений. Контрольные растения опрыскивали таким же образом с растворителем в качестве бланка.

Обработанные растения и контрольные растения помещали в теплицу, как описано выше, и поливали посредством подпочвенного орошения для предупреждения вымывания испытуемых соединений. После 20-22 дней визуально определяли состояние испытуемых растений в сравнении с состоянием контрольных растений и давали оценку по шкале от 0 до 100%, где 0 соответствует отсутствию повреждений, и 100% соответствует полной гибели.

Для определения гербицидных эффектов, ожидаемых от смеси, использовали уравнение Колби (Colby, S.R. Calculation of the synergistic and antagonistic response of herbicide combinations. Weeds 1967, 15, 20-22.).

Для расчета ожидаемой активности смесей, содержащих два активных ингредиента (А и В) использовали следующее уравнение:

Ожидаемая активность=A+B-(A×B/100)

A = наблюдаемая эффективность активного ингредиента А при концентрации, которая используется в смеси.

B = наблюдаемая эффективность активного ингредиента В при концентрации, которая используется в смеси.

Некоторые из испытанных соединений, применявшиеся нормы внесения, испытанные виды растений и результаты представлены в таблицах 1-18.

AMARE = Amaranthus retroflexus, ширица колосистая
CIRAR = Cirsium arvense, бодяк полевой  

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Гербицидная синергическая смесь гербицид/инсектицид содержит гербицидно-эффективное количество (а) гербицида, представляющего собой пиридинкарбоновую кислоту формулы (I):

и сельскохозяйственно приемлемые соли, сложные эфиры и амиды указанной карбоновой кислоты, и (b) инсектицид, выбранный из группы, состоящей из бифентрина, хлорпирифоса, цифлутрина, лямбда-цигалотрина, циперметрина, дельтаметрина, диметоата, флоникамида, малатиона, пиримикарба и сульфоксафлора. Указанную смесь наносят на почву или добавляют в воду. Изобретение позволяет повысить эффективность обработки. 5 н. и 3 з.п. ф-лы, 18 табл.

1. Гербицидная синергическая смесь гербицид/инсектицид, содержащая гербицидно эффективное количество (а) гербицида, представляющего собой пиридинкарбоновую кислоту формулы (I):

и сельскохозяйственно приемлемые соли, сложные эфиры и амиды указанной карбоновой кислоты, и (b) инсектицид, выбранный из группы, состоящей из бифентрина, хлорпирифоса, цифлутрина, лямбда-цигалотрина, циперметрина, дельтаметрина, диметоата, флоникамида, малатиона, пиримикарба и сульфоксафлора.

2. Гербицидная синергическая смесь гербицид/инсектицид, содержащая гербицидно эффективное количество (а) гербицида, представляющего собой пиридинкарбоновую кислоту формулы (I):

и сельскохозяйственно приемлемые соли, сложные эфиры и амиды указанной карбоновой кислоты, и (b) инсектицид, выбранный из группы, состоящей из бифентрина, хлорпирифоса, цифлутрина, лямбда-цигалотрина, циперметрина, дельтаметрина, диметоата, флоникамида, тау-флювалината, малатиона, пиримикарба и сульфоксафлора.

3. Синергическая смесь по п. 1 или 2, дополнительно содержащая гербицидный антидот.

4. Синергическая смесь по п. 3, в которой гербицидный антидот представляет собой клоквинтосет-мексил.

5. Синергическая смесь по п. 1 или 2, в которой отношение массы гербицидного компонента, представляющего собой пиридинкарбоновую кислоту, к массе инсектицидного компонента составляет от 35:1 до 1:1200.

6. Гербицидная композиция, содержащая гербицидно эффективное количество указанной синергической смеси гербицид/инсектицид по п. 1 или 2 и сельскохозяйственно приемлемый адъювант или носитель.

7. Способ борьбы с нежелательной растительностью, включающий приведение указанной растительности или участка ее произрастания в контакт с гербицидно эффективным количеством указанной смеси гербицид/инсектицид по п. 1 или 2 или нанесение этой смеси на почву или внесение этой смеси в воду для предотвращения появления всходов или роста указанной растительности.

8. Способ борьбы с нежелательной растительностью в посевах злаков, включающий приведение указанной растительности или участка ее произрастания в контакт с гербицидно эффективным количеством указанной смеси гербицид/инсектицид по п. 1 или 2 или нанесение этой смеси на почву или внесение этой смеси в воду для предотвращения появления всходов или роста указанной растительности.