БАКТЕРИЦИД ОТ СУЛЬФАТВОССТАНАВЛИВАЮЩИХ БАКТЕРИЙ В МИНЕРАЛИЗОВАННЫХ ВОДНЫХ СРЕДАХ Российский патент 2016 года по МПК C02F1/50 

Описание патента на изобретение RU2578313C1

Изобретение относится к области защиты металлов от коррозии в минерализованных водных средах реагентами, обладающими бактерицидными свойствами в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий (СВБ), а именно аммонийные соли N-аллил-N-(1-метил-2-бутенильного) производных ариламинов

которые могут быть использованы в нефтяной отрасли при защите оборудования и трубопроводов от микробиологической коррозии.

Известно значительное количество химических реагентов, обладающих бактерицидной активностью в отношении сульфатвосстанавливающих бактерий на основе производных аминов, как продукт конденсации бензиламина с уротропином (ТУ 6-02-1192-79, ингибитор коррозии БА-6); продукт взаимодействия амина и фосфоновой кислоты (ТУ 6-02-235462-76, ингибитор коррозии бактерицид СНПХ-1002), гидрохлорид алкиламина (ТУ 6-01-147-67, ингибитор коррозии АНП-2).

Известен бактерицид для защиты нефтепродуктов от микробиологического поражения [Авт.св. СССР 670185, кл. C10M 141/06, C10M 133/40, опубл. 10.06.2001], содержащей 50-90% смеси пиридинов общей формулы

где R - алкил C1-C12 или водород,

и 10-50% смеси алифатических углеводородов и спиртов, взятых в весовом соотношении 1:9-9:1.

Известен способ предотвращения роста сульфатвосстанавливающих бактерий в заводняемом нефтяном пласте, включающий введение реагента, подавляющего рост СВБ [Патент РФ 2209185, кл. C02F 1/50, E21B 43/22, опубл. 27.07.2003], где в качестве реагента используют соли тетраалкиламмония, представителями которого являются хлористые моно-, ди-, три- и тетраалкилгексаметилентетраминовые соли формулы [(CH2)6N4R]+Cl-, [(CH2)6N4R2]2+Cl2, [(CH2)6N4R3]3+Cl3, [(СН2)6N4R4]4+Cl4, где R = -C(CH3)3.

Известен ингибитор коррозии - бактерицид для сероводородсодержащих сред [Патент РФ 2225899, кл. C23F 11/14, опубл. 20.03.2004], включающий азотсодержащее соединение, неионогенное поверхностно-активное вещество и растворитель, при этом в качестве азотсодержащего соединения он содержит продукт взаимодействия тетраметилдипропилентриамина с алкилбромидами (алкил C10-16) при мольном соотношении тетраметилдипропилентриамин:алкилбромид, равном 1:1-2, и при следующем соотношении компонентов, мас.%: продукт взаимодействия 30-50, ПАВ 10-15, растворитель - остальное.

Известен ингибитор коррозии - бактерицид [Патент РФ 2464359, кл. C23F 11/04, C23F 11/167, опубл. 20.10.2012], который содержит продукт взаимодействия первичных алифатических аминов общей формулы RNH2, где R-N - алкил с числом углеродных атомов C10-C16, с диметилфосфитом или смеси первичных и вторичных алифатических аминов общей формулы RNH2, где R-N - алкил с числом углеродных атомов C8-C30, при их соотношении 50-98:2-50 соответственно, с техническим диметилфосфитом, взятых в мольном соотношении 1,0-1,2:0,8-1,0 соответственно, при этом он дополнительно содержит продукт взаимодействия алкилзамещенных пиридинов с алкилбромидами с числом углеродных атомов C10-C18 и неионогенное поверхностно-активное вещество при следующем соотношении компонентов, мас.%: продукт взаимодействия первичных алифатических аминов с диметилфосфитом или смеси первичных и вторичных алифатических аминов с техническим диметилфосфитом 60-70, продукт взаимодействия алкилзамещенных пиридинов с алкилбромидами 20-25, неионогенное поверхностно-активное вещество - остальное.

Известно применение [Авт.св. СССР 815985, кл. A01N 33/02, опубл. 10.12.1999] 2-хлораллиламинов общей формулы СН2=CClCH2X, где X - бензиламин, циклогексиламин или пиперазин в качестве бактерицидов.

Однако указанные реагенты обладают недостаточной эффективностью в качестве бактерицида в отношении СВБ в минерализованных водных средах.

Ближайшим аналогом по структуре и эффективности является применение азотсодержащего соединения в качестве бактерицида для подавления сульфатвосстанавливающих бактерий [Авт.св. СССР 1570999, кл. C02F 1/50, E21B 43/22, опубл. 15.06.1990] в заводненном нефтяном пласте, при этом в качестве азотсодержащего соединения используют триэтилметиламмоний хлорида бензо-1,4-диоксана формулы

Недостатком известного азотсодержащего соединения является недостаточная эффективность подавления СВБ в минерализованных водных средах.

Техническое решение направлено на повышение эффективности бактерицидной активности реагента в минерализованных водных средах.

Заявленное техническое решение достигается применением азотсодержащего соединения в качестве бактерицида для подавления сульфатвосстанавливающих бактерий в минерализованных водных средах, при этом в качестве азотсодержащего соединения используют гидрохлорид N-аллил-N-(1-метил-2-бутенильного) производных ариламина формулы

Азотсодержащее соединение получают взаимодействием эквимолекулярных количеств ароматического амина, 2-хлор-пентена-3 в среде триэтиламина при перемешивании при температуре 80-90°C в течение 2-3 ч, последующим добавлением эквимолекулярного количества аллила хлористого и перемешиванием реакционной смеси в течение 2-3 ч. Получение гидрохлорида азотсодержащего соединения осуществляют его взаимодействием с соляной кислотой. В качестве исходного амина используют анилин или пара-толуидин, при этом получают N-аллил-N-(1′-метил-2′-бутенил)анилин и N-аллил-N-(1′-метил-2′-бутенил)-4-толуидин соответственно в виде коричневой мазеобразной жидкости.

Примеры получения азотсодержащего соединения представлены ниже.

Пример 1. 9,3 г (0,1 моль) анилина растворяют в 100 мл триэтиламина и добавляют 10,45 г (0,1 моль) 2-хлор-пентена-3 и реакционную массу перемешивают при температуре 80-90°C в течение 2-3 ч. Далее в реакционную массу добавляют 7,65 г (0,1 моль) аллила хлористого и перемешивают в течение 2-3 ч. Далее из реакционной массы отгоняют триэтиламин и получают N-аллил-N-(1-метил-2-бутенил) анилин. Далее проводят взаимодействие полученного соединения с соляной кислотой с образованием гидрохлорида N-аллил-N-(1′-метил-2′-бутенил)анилина. Получают 27,0 г целевого продукта, выход 98,5% от теоретического. Спектральные характеристики продукта приведены ниже: Гидрохлорид N-(2′-пропенил)-N-(1′-метил-2′-бутенил)анилина.

Коричневая мазеобразная масса. Найдено, %: С 70.70; Н 8.45; Cl 14.88; N 5.85. C14H20ClN. Вычислено, %: С 70.72; Н 8.48; Cl 14.91; N 5.89. ИК-спектр (ν, см-1): 692, 747, 919, 999 (СН=СН2); 3024, 3060 (ArH). Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д.): 1.28 (д, 3Н, J=4.85, СН3-1′); 1.70 (д, 3Н, J=5.01, СН3-5′); 3.82 (д, 2Н, J=2.22, H-1′′); 3.95 (м, 1Н, Н=2′), 4.47 (д, 1Н, J=0.97, Н-3′); 5.19 (д, 2Н, J=2.40, СН2=СН); 5.56 (м, 1Н, Н-4′); 5.87 (м, 1Н, СН=СН2); 6.67-7.24 (м, Н, Ar).

Спектр ЯМР 13С: (CDCl3, δ/м.д.): 17.7 (СН3-5′); 20.35 (СН3-1′); 52.89 (С-1′′); 61.30 (С-2′); 117.95 (СН2=СН); 128.53 (С-4′); 133.95 (С-3′); 135.90 (СН=СН2); 134.05 (С-3′), 118.45, 120.36, 135.90, 151.60 (С-аром.).

Пример 2. 10,7 г (0,1 моль) п-толуидина растворяют в 100 мл триэтиламина и добавляют 10,45 г (0,1 моль) 2-хлор-пентена-3 и реакционную массу перемешивают при температуре 80-90°C в течение 2-3 ч. Далее в реакционную массу добавляют 7,65 г (0,1 моль) аллила хлористого и перемешивают в течение 2-3 ч. Далее из реакционной массы отгоняют триэтиламин и получают N-аллил-N-(1-метил-2-бутенил) анилин. Далее проводят взаимодействие полученного соединения с соляной кислотой с образованием гидрохлорида N-аллил-N-(1′-метил-2′-бутенил)анилина. Получают 28,3 г целевого продукта, выход 98% от теоретического.

Спектральные характеристики продукта приведены ниже:

N-аллил-N-(1-метил-2-бутенил)-4-толуидин. Темно-коричневая мазеобразная жидкость. Найдено, %: С 71.50; Н 8.89; Cl 14.05, N 5.53. C15H22ClN. Вычислено, %: С 71.55; Н 8.81; Cl 14.08, N 5.56. ИК-спектр (ν, см-1): 692,747, 919, 999 (СН=СН2); 3024, 3060 (ArH) Спектр ЯМР 1Н (CDCl3, δ/м.д., J/Гц): 1.26 (д, 3Н, СН3, J=4.88, СН3-1′); 1.68 (д, 3Н, СН3, J=4.98, СН3-5′); 2.21 (м, 3Н, СН3); 3.80 (д, 2Н, СН2, J=2.18, Н-1′′); 3.92 (м, 1H, Н-2′), 4.40 (д, 1Н, J=0.95, Н-3′); 5.15 (д, 2Н, J=2.38, СН2=СН); 5.51 (м, 1Н, Н-4′); 5.83 (м, 1Н, СН=СН2); 6.89-7.30 (м, Н, Ar).

Спектр ЯМР 13С: (CDCl3, δ/м.д.): 17.7 (СН3); 20.26 (СН3); 20.35 (СН3); 52.89 (СН2); 61.30 (СН); 117.95 (СН2); 128.53 (СН); 133.73 (СН); 135.90 (СН); 112.93, 126.86, 129.37, 152, 68 (С-аром).

Протекающие химические реакции при получении азотсодержащих соединений в примерах 1 (R=H) и 2 (R=CH3) описываются уравнениями:

Исследования по оценке бактерицидных свойств полученных азотсодержащих соединений в отношении СВБ в высокоминерализованных средах проводили в соответствии с РД 39-3-973-83 «Методика контроля микробиологической зараженности нефтепромысловых вод и оценки защитного и бактерицидного действия реагентов» с использованием в качестве тест-микроорганизмов музейной культуры СВБ Desulfovibrio desulfuricans ВКМ-1388. В пенициллиновые флаконы с растворами испытуемых азотсодержащих соединений определенной концентрации в пределах от 15 до 300 мг/л вводили 2-суточную культуру СВБ и термостатировали в течение 3 суток при 30°C. Затем отобранную из флаконов пробу вводили в пробирки с питательной средой Постгейта и термостатировали при 30°C в течение 15 суток. Бактерицидную активность оценивали по наличию или отсутствию осадка черного цвета. При проведении сравнительных испытаний в качестве азотсодержащего соединения использовали известный бактерицид ЛПЭ-11 - продукт взаимодействия гексаметилентетраамина с хлористым аллилом.

Результаты исследований оценки бактерицидной активности полученных азотсодержащих соединений представлены в таблице.

По истечении времени экспозиции было установлено, что почернение в пенициллиновых флаконах при дозировках от 30 и до 300 мг/л предлагаемого реагента отсутствует, что свидетельствует о подавлении СВБ N-аллил-N-(1′-метил-2′-бутенил)анилином и N-аллил-N-(1-метил-2-бутенил)-4-толуидином в данных концентрациях. Подавление СВБ в присутствии прототипа наблюдается лишь при концентрации 100-200 мг/л.

Преимущества заявляемых соединений в качестве бактерицида СВБ по сравнению с прототипом состоят в следующем.

1. Высокая эффективность защиты от бактериальной коррозии заявляемых соединений по сравнению с прототипом в высокоминерализованных средах.

2. Эффективными дозировками заявляемых реагентов в качестве бактерицида являются 20-30 мг/л, а в прототипе 100 мг/л.

Полученные результаты позволяют сделать вывод о том, что заявляемые реагенты, как N-аллил-N-(1-метил-2-бутенильные) производные анилина и п-толуидина является эффективными бактерицидами в минерализованных водных средах и могут найти применение в нефтяной отрасли.

Похожие патенты RU2578313C1

название год авторы номер документа
ИНГИБИТОР УГЛЕКИСЛОТНОЙ КОРРОЗИИ СТАЛИ 2008
  • Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович
  • Абдрахманов Ильдус Бариевич
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Гатауллин Раил Рафкатович
  • Чернова Валентина Анатольевна
RU2415970C2
СПОСОБ ЗАЩИТЫ СТАЛИ ОТ СЕРОВОДОРОДНОЙ КОРРОЗИИ 2006
  • Абдрахманов Ильдус Бариевич
  • Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Гатауллин Раил Рафкатович
RU2354752C2
СПОСОБ ЗАЩИТЫ СТАЛИ ОТ КОРРОЗИИ В МИНЕРАЛИЗОВАННЫХ ВОДНО-НЕФТЯНЫХ СРЕДАХ 2007
  • Абдрахманов Ильдус Бариевич
  • Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Чернова Валентина Анатольевна
  • Гатауллин Раил Рафкатович
RU2353708C1
СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ 2012
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович
  • Абдрахманов Ильдус Бариевич
  • Хуснитдинов Камиль Рамильевич
  • Фаттахов Альберт Ханифович
  • Джемилев Усейн Меметович
RU2488647C1
СПОСОБ ЗАЩИТЫ СТАЛИ ОТ СЕРОВОДОРОДНОЙ КОРРОЗИИ 2019
  • Хуснутдинов Раиль Альтафович
  • Хурсан Сергей Леонидович
  • Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович
  • Гатауллин Раил Рафкатович
  • Шарафутдинов Вакиль Мулькаманович
  • Мустафин Ахат Газизъянович
  • Абдрахманов Ильдус Бариевич
RU2759570C2
Способ защиты стали от коррозии в минерализованной водной фазе водно-нефтяных эмульсий 2021
  • Гатауллин Раил Рафкатович
  • Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович
  • Султанов Рифкат Мухатьярович
  • Хуснутдинов Камиль Рамилевич
  • Абдрахманов Ильдус Бариевич
  • Фаттахов Альберт Ханифович
RU2766227C1
СПОСОБ ЗАЩИТЫ СТАЛИ ОТ СЕРОВОДОРОДНОЙ КОРРОЗИИ 2013
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович
  • Фаттахов Альберт Ханифович
  • Гимадиева Альфия Раисовна
  • Абдрахманов Ильдус Бариевич
RU2543018C1
ИНГИБИТОР КОРРОЗИИ СТАЛИ В МИНЕРАЛИЗОВАННОЙ ВОДНОЙ ФАЗЕ ВОДНО-НЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ 2009
  • Юнусов Марат Сабирович
  • Сафиуллин Рустам Лутфуллович
  • Абдрахманов Ильдус Бариевич
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Хуснутдинов Раиль Альтафович
  • Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович
RU2452795C2
СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ 2010
  • Абдрахманов Ильдус Бариевич
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Колбин Александр Михайлович
  • Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович
  • Хуснитдинов Камиль Рамильевич
  • Ишбердина Разида Рамировна
RU2447198C1
СПОСОБ ИНГИБИРОВАНИЯ КОРРОЗИИ МЕТАЛЛОВ 2012
  • Мустафин Ахат Газизьянович
  • Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович
  • Абдрахманов Ильдус Бариевич
  • Хуснитдинов Камиль Рамильевич
  • Гимадиева Альфия Раисовна
RU2488648C1

Реферат патента 2016 года БАКТЕРИЦИД ОТ СУЛЬФАТВОССТАНАВЛИВАЮЩИХ БАКТЕРИЙ В МИНЕРАЛИЗОВАННЫХ ВОДНЫХ СРЕДАХ

Изобретение относится к области защиты металлов в нефтяной отрасли от микробиологической коррозии. Предложено применение в качестве бактерицида для подавления сульфатвосстанавливающих бактерий в минерализованных водных средах гидрохлорида N-аллил-N-(1-метил-2-бутенильного) производных ариламинов формулы:

Технический результат: повышение эффективности бактерицидной активности реагента. 1 табл., 2 пр.

Формула изобретения RU 2 578 313 C1

Применение азотсодержащего соединения в качестве бактерицида для подавления сульфатвосстанавливающих бактерий в минерализованных водных средах, отличающееся тем, что в качестве азотсодержащего соединения используют гидрохлорид N-аллил-N-(1-метил-2-бутенильного) производных ариламина формулы

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2016 года RU2578313C1

Реагент для подавления сульфатредукции в заводняемом нефтяном пласте 1986
  • Люшин Михаил Михайлович
  • Муганлинский Фаик Фуадович
  • Ханларова Анаханум Гусейн Кызы
  • Кандинская Людмила Ивановна
SU1570999A1
SU 815985 A1, 10.12.1999
ИНГИБИТОР КОРРОЗИИ-БАКТЕРИЦИД 2010
  • Пантелеева Альбина Романовна
  • Тишанкина Раиса Фазыловна
  • Сагдиев Нияз Равильевич
  • Половняк Сергей Валентинович
  • Кудрявцев Дмитрий Борисович
  • Кузнецов Александр Викторович
  • Бардиева Гульфира Гайзетдиновна
  • Кострова Мария Ивановна
RU2464359C2
СРЕДСТВО ДЛЯ ПОДАВЛЕНИЯ РОСТА СУЛЬФАТВОССТАНАВЛИВАЮЩИХ БАКТЕРИЙ 2001
  • Джемилев У.М.
  • Алеев Р.С.
  • Дальнова Ю.С.
  • Кунакова Р.В.
  • Хафизова С.Р.
RU2196739C2
БАКТЕРИЦИД ДЛЯ ЗАЩИТЫ НЕФТЕПРОДУКТОВ ОТ МИКРОБИОЛОГИЧЕСКОГО ПОРАЖЕНИЯ 1975
  • Долинкин В.Н.
  • Кутьин А.М.
  • Ромадина Е.С.
  • Травников В.Н.
  • Яковлева М.А.
  • Громова Н.А.
  • Матвеев Ю.М.
  • Новиков В.Г.
  • Розенберг В.Ф.
  • Низамов К.Р.
SU670185A1
Способ предотвращения роста сульфатвосстанавливающих бактерий 1983
  • Андресон Роза Карамовна
  • Фахретдинов Риваль Нуретдинович
  • Джемилев Усеин Меметович
  • Пропадущая Людмила Алексеевна
  • Андресон Борис Арнольдович
  • Телин Алексей Герольдович
SU1125205A1

RU 2 578 313 C1

Авторы

Мустафин Ахат Газизьянович

Абдрахманов Ильдус Бариевич

Хуснитдинов Рамиль Нуритдинович

Зарипов Рамиль Равилович

Докичев Владимир Анатольевич

Хуснутдинов Камиль Рамилевич

Хуснутдинов Раиль Альтафович

Даминов Азат Абдуллович

Хурсан Сергей Леонидович

Шарипов Тагир Вильданович

Даты

2016-03-27Публикация

2014-11-27Подача