СОЕДИНЕНИЯ И КОМПОЗИЦИИ С ПОЛИГЛИЦЕРИНОМ Российский патент 2016 года по МПК C08G63/66 A61K8/72 A61K8/86 

ПЕРЕКРЕСТНЫЕ ССЫЛКИ НА СМЕЖНЫЕ ЗАЯВКИ

Настоящим заявляется преимущество предварительной заявки, последовательный № 61/413712, поданной 15 ноября 2010 г. и включенной в настоящий документ полностью посредством ссылки.

ОБЛАСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Изобретение относится к полиглицериновым загустителям и составам, содержащим полиглицериновые загустители, применяющимся в разнообразных целях, включая гигиену тела человека.

Предпосылки создания изобретения

Синтетические детергенты, такие как катионные, анионные, амфотерные и неионные ПАВ, широко применяются в составе разнообразных чистящих и моющих композиций для придания им чистящих свойств. Кроме того, в определенных композициях (например, средствах для личной гигиены, таких как шампуни, моющие средства и т.п.) желательно сочетать поверхностно-активные вещества (ПАВ) с другими компонентами, такими как загустители, для достижения желаемого баланса мягкости, объема пены, стабильности пены и реологических свойств.

Распространенный класс загустителей состоит из амфифильных молекул, имеющих крупные гидрофильные головные группы; эти молекулы сильно этоксилированы и часто содержат более 100 моль оксида этилена (ОЭ). К сожалению, этоксилирование требует огромных объемов ОЭ, газообразного производного нефтепродуктов, синтезируемого путем окисления газообразного этилена воздухом. Наряду с тем, что ОЭ является сложным в работе соединением, представляющим значительный риск для здоровья и безопасности, многие считают его нерациональным в долговременной перспективе из-за ограниченности ресурсов нефти и природного газа в природе. Кроме того, побочным продуктом процессов этоксилирования является циклический эфир 1,4-диоксана, который, как подозревают, в высокой концентрации обладает канцерогенными свойствами. Этоксилированные материалы обычно содержат следовые количества (10-100 промилле) 1,4-диоксана, и для снижения его концентрации до необнаружимого уровня необходимы специальные процессы разделения (например, вакуумная очистка). Считается, что следовые концентрации 1,4-диоксана в моющих составах не представляют риска для здоровья и безопасности. Тем не менее, освещение вредных свойств 1,4-диоксана в СМИ послужило мотивацией для поиска продуктов, не содержащих этоксилированных материалов.

Изобретатели признали, что синтетические этоксилированные загустители желательно заменить более натуральными и возобновляемыми материалами. Однако природные загустители, например растительные камеди, обычно тягучи, обладают псевдопластическими и эластическими свойствами, нежелательными с эстетической точки зрения. Соответственно, изобретатели признают назревшую необходимость в создании композиций, содержащих более натуральные или возобновляемые компоненты в качестве загустителей с целью устранения вышеуказанных недостатков. Изобретатели далее признают, что очень желательно использовать загустители, не требующие этоксилирования, особенно загустители, подходящие для добавления в состав различных продуктов для личной гигиены и приемлемые для потребителей с эстетической точки зрения.

КРАТКОЕ ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Настоящее изобретение относится к загустителям на основе полиглицерина, избавленных от недостатков старых загустителей и способных повышать вязкость составов, в которые они добавляются.

Один из аспектов настоящего изобретения заключается в содержащих полиглицерин составах, включающих одно или несколько соединений, имеющих в своей молекуле узловую структуру, включающую от четырех до двенадцати атомов углерода, одну или несколько групп (поли)глицерина, и одну или несколько гидрофобных функциональных групп, при этом каждая из групп (поли)глицерина связана с узловой структурой через первичную связывающую группу, одна или несколько гидрофобных функциональных групп независимо связана или с узловой структурой через первичную связывающую группу, или с одной из групп (поли)глицерина через вторичную связывающую группу, и при этом средняя степень полимеризации глицерина в полиглицериновом загустителе составляет от более 3 до приблизительно 11, и среднее число гидрофобных групп на первичную связывающую группу равно примерно 0,35 или более.

В соответствии с другим аспектом, настоящее изобретение относится к полиглицериновым соединениям и/или составам, содержащим одно или несколько соединений Формулы I:

где Z - узловая структура, состоящая из четырех-двенадцати атомов углерода;

каждая G представляет собой независимо выбранную группу (поли)глицерина;

каждая (Hphob) представляет собой независимо выбранную гидрофобную функциональную группу;

каждая L представляет собой независимо выбранную первичную связывающую группу;

каждая L' представляет собой независимо выбранную первичную связывающую группу;

каждая L'' представляет собой независимо выбранную вторичную связывающую группу;

каждая (Nu) представляет собой независимо выбранную нуклеофильную группу;

x принимает значения от 1 до 12;

h принимает значения от 0 до 11;

y принимает значения от 0 до 5;

a принимает значения от 0 до 11;

сумма x+h+ принимает значения от 4 до 12; и

сумма h+y принимает значения от 1 до 12.

В соответствии с другим аспектом, настоящее изобретение относится к композициям, включающим основу, содержащую воду и поверхностно-активное вещество (ПАВ) и полиглицериновый загуститель со структурой, включающей узловую группу из 4-12 атомов углерода, одну или несколько групп (поли)глицерина и одну или несколько гидрофобных функциональных групп, при этом каждая из групп (поли)глицерина связана с узловой структурой через первичную связывающую группу, одна или несколько гидрофобных функциональных групп независимо связаны либо с узловой структурой через первичную связывающую группу, либо с одной из групп (поли)глицерина через вторичную связывающую группу, и при этом полиглицериновый загуститель характеризуется степенью полимеризации глицерина более 3, а среднее число гидрофобных групп на первичную связывающую группу составляет 0,35 или более, и при этом указанный полиглицериновый загуститель содержится в концентрации, достаточной для повышения вязкости основы при нулевом сдвиге на приблизительно 100 сП или более.

В соответствии с другими аспектами, настоящее изобретение относится к методам получения полиглицериновых загустителей и методам очистки тела человека с помощью составов, относящихся к настоящему изобретению.

Краткое описание чертежей

Фиг. 1 - графическое представление относительной вязкости как функции степени полимеризации по сравнению с основой по результатам измерения определенных составов настоящего изобретения.

Фиг. 2 - графическое изображение относительной вязкости как функции масс.% полиглицеринового загустителя в составе (в сравнении с основой) по результатам измерения определенных составов настоящего изобретения.

На Фиг. 3 показан ¹H ЯМР-спектр состава Е1А в соответствии с примерами.

Фиг. 4 - иллюстрация 40 стандартных протонов (показаны а*), использующихся в качестве внутреннего стандарта для определения степени полимеризации состава Е1А в соответствии с примерами.

ОПИСАНИЕ ПРЕДПОЧТИТЕЛЬНЫХ ВАРИАНТОВ

ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Если иное не оговорено особо, все приводимые в описаниях процентные содержания даются по массе.

Используемый в настоящей заявке термин “здравоохранение” относится к областям личной гигиены и медицинского ухода, включая, без ограничений, уход за малолетними детьми, уход за полостью рта, санитарную защиту, уход за кожей, включая обработку кожи ребенка или взрослого для сохранения кожи в здоровом состоянии, улучшения состояния кожи, и (или) улучшения внешнего вида кожи, уход за ранами, включая обработку раны для ускорения затягивания или заживления раны и (или) ослабления боли или уменьшения заметности шрамов после заживления раны, личную гигиену женщины, включая обработку внутренних или внешних частей вагинальной области и (или) области груди, поддержания или улучшения состояния подобных тканей или кожи, восстановления подобных тканей или кожи, снижения раздражения подобных тканей или кожи, сохранения или улучшения внешнего вида подобных тканей или кожи, а также повышения или усиления сексуальных функций, связанных с подобными тканями или кожей и т.д.

Как указано выше, заявители неожиданно обнаружили, что определенные полиглицериновые соединения или композиции могут использоваться для загущения косметических средств и средств личной гигиены. В частности, заявители отметили, что неожиданные свойства, связанные с применением определенных вариантов осуществления настоящего изобретения, относящегося к композициям на основе полиглицерина со средней степенью полимеризации глицерина более 3 и средним содержанием гидрофобных функциональных групп на первичную связывающую группу не менее приблизительно 0,35. Полученные составы могут быть пригодны для использования в качестве составов для мытья и/или ополаскивания.

В определенных вариантах осуществления полиглицериновые соединения и составы настоящего изобретения можно описать с помощью следующей структуры (Формула I):

где в соответствии с данным вариантом осуществления изобретения Z представляет сбой узловую структуру;

каждая G представляет собой независимо выбранную группу (поли)глицерина;

каждая L представляет собой независимую первичную связывающую группу (связывающая (поли)глицерин с узловой структурой);

x - число групп (поли)глицерина на молекулу полиглицерина от 1 до 12;

каждая (Hphob) представляет собой независимо выбранную гидрофобную функциональную группу;

каждая L' представляет собой независимую первичную связывающую группу (связывающая гидрофобную функциональную группу с узловой структурой);

h - число гидрофобных функциональных групп, связанных с узловой структурой через связывающую группу L', принимающее значение от 0 до 11;

каждая L'' представляет собой независимо выбранную вторичную связывающую группу (связывающая гидрофобную функциональную группу с группой глицерина);

y - число гидрофобных функциональных групп, связанных с группой (поли)глицерина через вторичную связывающую группу L'', принимающее значение от 0 до 5;

каждая (Nu) представляет собой независимо выбранную нуклеофильную группу;

a - число нуклеофильных групп, принимающее значение от 0 до 11;

сумма x+h+ принимает значения от 4 до 12; и

сумма h+y принимает значения от 1 до 12.

Соответственно, полиглицериновые материалы настоящего изобретения включают соединения, имеющие узловую структуру (Z), с которой связаны (поли)глицериновые единицы через первичную связывающую группу (L). Подходящие узловые структуры включают линейные, разветвленные или циклические, насыщенные или ненасыщенные полинуклеофильные остатки, состоящие из 4-12 атомов углерода и, дополнительно, из одного или нескольких гетероатомов, например, кислорода, азота или серы. Использующийся в настоящем изобретении термин "полинуклеофил" означает соединение с множеством нуклеофильных функциональных групп, нуклеофильных по своей природе или сделанных нуклеофильными, например гидроксил (-OH), тиогруппа (-SH), аминогруппа (-NR₂, где R соответствует H или CH₃), карбокси-группа (-COO^-) и т.п. Примеры полинуклеофилов включают: полиолы, например моносахариды, в частности, глюкоза, фруктоза, галактоза, манноза, глюкозамин, C₁-C₄ глюкозиды, дисахариды (например, сахароза), сахароспирты (например, сорбит, ксилит, маннит), ангидросахароспирты (например, сорбитан), пентаэритрит, олигоглицериды (например, диглицерин, триглицерин), N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксиэтил)этилендиамин, N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин и т.п.

Термин "полинуклеофильный остаток" в настоящем изобретении относится к структуре полинуклеофильного соединения без всех концевых нуклеофильных групп (например, гидроксильных). Например, полинуклеофильный остаток - производное метилглюкозида будет иметь структуру метилглюкозида без четырех гидроксильных групп, как показано ниже:

в результате получится узловая структура с 5-углеродным циклическим простым эфиром с метиленом в положении 5 и метиловым эфиром в положении 1. Другие примеры включают полинуклеофильные остатки-производные сорбитана (при этом удаление четырех гидроксильных групп дает узловую структуру в виде 4-углеродного циклического эфира с этильной группой в положении 2):

и триглицерин (при этом удаление пяти гидроксильных групп дает узловую структуру 1,3-дипропоксипропана):

и т.п. В соответствии с определенными предпочтительными вариантами осуществления изобретения, узловая структура имеет от приблизительно 6 до приблизительно 9 атомов углерода, в определенных более предпочтительных вариантах осуществления - от приблизительно 6 до приблизительно 7 атомов углерода. В соответствии с определенными предпочтительными вариантами осуществления, узловая структура представляет собой полинуклеофильные остаток, полученный из полинуклеофилов, выбранных из следующей группы: моносахариды, в частности, глюкоза, фруктоза, галактоза, манноза, глюкозамин, C₁-C₄ глюкозиды, дисахариды (например, сахароза), сахароспирты (например, сорбит, ксилит, маннит), ангидросахароспирты (например, сорбитан), пентаэритрит, олигоглицериды (например, диглицерин, триглицерин), N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксиэтил)этилендиамин, N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамин. В определенных более предпочтительных вариантах осуществления узловая структура представляет собой полинуклеофильный остаток-производное метилглюкозида, сорбитана, диглицерина или триглицерина, или, в других более предпочтительных вариантах осуществления, производное метилглюкозида, глицерина или триглицерина.

Полиглицериновые материалы настоящего изобретения содержат одну или несколько групп (поли)глицерина (G). Термин "группа (поли)глицерина", использующийся в настоящем изобретении, означает группу, связанную с узловой группой через первичную связывающую группу (L), содержащую одно звено глицерина, множество глицериновых звеньев, связанных последовательно, и/или одно или несколько глицериновых звеньев, связанных с другими повторяющимися звеньями, образуя сополимер глицерина. Термин "глицериновое звено" означает линейную, разветвленную и/или циклическую функциональную группу, содержащую простой эфир и являющуюся структурным производным глицерина (C₃H₈O₃), например звенья, соответствующие дегидратированному глицерину (C₃H₆O₂). Специалистам в этой области известно, что глицериновые звенья могут быть одиночными в конкретной группе или могут многократно повторяться, как в группе (поли)глицерина.

Примеры определенных глицериновых звеньев включают линейные-1,4 (L_1,4) звенья:

линейные-1,3 (L_1,3) глицериновые звенья,

древовидно разветвленные (D) глицериновые повторяющиеся звенья, что ведет к образованию разветвленных и циклических звеньев,

концевые-1,2 (T_1,2) звенья

и концевые-1,3 (T_1,3) звенья

В одном варианте осуществления изобретения полиглицериновые загустители содержат группы глицерила, являющиеся группами сополимера глицерина. Под "группой глицеринового сополимера" понимается, что кроме глицериновых звеньев, описанных выше, глицериновая группа включает одно или несколько повторяющихся звеньев, например оксипропилена:

В общем:

где R=C₁-C₄ линейный или разветвленный алкил, например -CH₂CH₂-, -CH(CH₃)CH₂- и -CH₂CH₂CH₂-, полученный в результате реакции дополнительных со-мономеров (например, этиленкарбоната, 1,2-пропиленкарбоната) при получении полиглицериновых загустителей. Кроме того, одна или несколько глицериновых групп могут включать звенья C₂-C₄ ацилглицерила, например ацетилглицерил:

и

и звенья C₁-C₄ алкилглицерила, например метиловый эфир глицерина:

и

В соответствии с предпочтительными вариантами осуществления, полиглицериновые составы настоящего изобретения характеризуются средней степенью полимеризации глицерина (DP_g) более 3. Специалистам в этой области известно, что "средняя степень полимеризации глицерина" означает число глицериновых звеньев на моль полиглицеринового загустителя после усреднения. В определенных предпочтительных вариантах осуществления изобретения средняя степень полимеризации глицерина составляет от приблизительно 4 до приблизительно 100 глицериновых повторяющихся звеньев, предпочтительно, от приблизительно 4 до приблизительно 50 глицериновых повторяющихся звеньев, предпочтительнее, от приблизительно 4 до приблизительно 25 глицериновых повторяющихся звеньев, и, наиболее предпочтительно, от приблизительно 4 до приблизительно 15 глицериновых повторяющихся звеньев. В определенных предпочтительных вариантах осуществления изобретения средняя степень полимеризации глицерина от более 3 до приблизительно 11. Степень полимеризации полиглицерина в составах вычисляется в соответствии с настоящим изобретением с помощью метода ядерно-магнитного резонанса (ЯМР) по методике измерения средней степени полимеризации глицерина, описанной ниже.

Как обсуждалось выше, каждая из групп (поли)глицерина связана с узловой структурой через первичную связывающую группу (L). Под выражением "связана с узловой структурой через первичную связывающую группу" понимается, что группа (поли)глицерина непосредственно связана с узловой структурой, и между ними располагается только одна первичная связывающая (функциональная) группа. Первичная связывающая группа может быть, например, функциональной группой, которая, связываясь с, по меньшей мере, двумя углеродными атомами, образует простые эфиры, сложные эфиры, карбаматы (уретаны), амины, амиды, кетоны, карбонаты, простые и сложные тиоэфиры, дитиоэфиры, ксантаны. Таким образом, как будет понятно специалистам, каждая первичная связывающая группа может представлять собой что-либо из нижеперечисленного: -O-, -C(O)O-, -N(H)C(O)O-, -N(R)₂-, -N(R)C(O)--, -C(O)-, -OC(O)O-, -S-, -C(S)O-, -C(S)S-, -OC(S)S-, где каждый R может являться Н или метильной группой. В соответствии с определенными предпочтительными вариантами осуществления, первичная связывающая группа представляет собой -O-, амин или карбамат.

В определенных вариантах осуществления изобретения первичная связывающая группа является производным нуклеофильных групп полинуклеофильного соединения, использовавшегося в процессе получения полиглицеринового загустителя. Например, при реакции полинуклеофильного соединения, несущего гидроксильные группы, с карбонатом глицерина образующаяся структура будет замещена группами (поли)глицерина, ковалентно связанными с узловой структурой через первичные связывающие группы путем эфирных связей (то есть связывающая группа представляет собой -O-). Специалистам в этой области понятно, что в вариантах осуществления, в которых число глицериновых звеньев больше числа (поли)глицериновых групп, в структуре полиглицеринового загустителя будет присутствовать определенные глицериновые звенья, связанные не с узловой структурой, а, например, с соседними глицериновыми звеньями.

Полиглицериновые материалы далее включают одну или несколько концевых гидрофобных функциональных групп (Hphob). Под термином “гидрофобная функциональная группа” в настоящей заявке понимается неполярная группа, содержащая, по крайней мере, одну из следующих группировок: (а) углерод-углеродную цепь длиной не менее шести углеродных атомов, причем ни один из упомянутых шести атомов углерода не является карбонильным атомом углерода и не имеет непосредственно связанных с ним гидрофильных групп; (б) три или несколько алкилсилоксильных групп (-[Si(R)₂-O]-); и (или) (в) две или более оксипропиленовые группы подряд. Гидрофобный фрагмент может представлять собой или включать в себя линейные, циклические, ароматические, насыщенные или ненасыщенные группы. Предпочтительные гидрофобные функциональные группы включают 9 или более атомов углерода, предпочтительнее - от 11 до 30 атомов углерода, еще предпочтительнее - от 15 до 26 атомов углерода и наиболее предпочтительно - от 17 до 24 атомов углерода.

Другие примеры гидрофобных функциональных групп включают такие группы, как полиоксипропилен, полиоксибутилен, полидиметилсульфоксан и фторированные углеводороды, содержащие углеродную цепь из не менее шести атомов углерода, ни один из которых не имеет гидрофильной функциональной группы, связанной с ним напрямую, и т.п.

Некоторые конкретные примеры гидрофобных функциональных групп включают линейные или разветвленные, насыщенные или ненасыщенные алкильные функциональные группы, например линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный C₁₀-C₃₀ алкил, например децил, ундецил, додецил (лаурил) тридецил, тетрадецил (миристил), пентадецил, гексадецил (цетил, пальмитил), гептадецил, гептадеценил, гепта-8-деценил, гепта-8,11-деценил, октадецил (стеарил), нонадецил, эйкозанил, геникосен-12-ил, геникозанил, докозанил (бегенил) и т.п. Определенные предпочтительные гидрофобные функциональные группы включают гептадецил, гептадеценил, гепта-8-деценил, гепта-8,11-деценил и т.п.

Каждая концевая гидрофобная функциональная группа полиглицеринового материала настоящего изобретения может быть связана либо с узловой структурой через первичную связывающую функциональную группу (L'), либо с (поли)глицериновой группой через вторичную связывающую группу (L''). Любая подходящая и предпочтительная функциональная группа из описанных выше первичных связывающих групп (L) может также быть пригодной или предпочтительной в качестве первичной связывающей группы (L') или вторичной связывающей группы (L'').

В определенных вариантах осуществления первичная связывающая группа является производным нуклеофильных групп полинуклеофильного соединения, использующегося в процессе связывания гидрофобной функциональной группы с полинуклеофильной группой. Например, если полинуклеофильное соединение, несущее гидроксильные группы (т.е. полиол) реагирует с жирными кислотами в условиях реакции конденсации, тогда получающаяся узловая структура будет замещена гидрофобными функциональными группами, ковалентно связанными с узловой структурой через первичные связывающие группы, являющиеся эфирными функциональными группами (-C(O)-). Альтернативно, первичная связывающая функциональная группа может быть производным двухфункционального реактива, использующегося для ковалентного связывания гидрофобной функциональной группы с полинуклеофильным узлом. Например, если полинуклеофильное соединение, несущее гидроксильные группы (т.е. полиол) реагирует с диизоцианатом, а затем с жирным спиртом, тогда получающаяся узловая структура будет замещена гидрофобными функциональными группами, ковалентно связанными с узловой структурой через первичные связывающие группы, представляющие собой функциональные группы карбамата (уретана).

Предпочтительно, когда полиглицериновые материалы настоящего изобретения в достаточной степени замещены гидрофобными функциональными группами, например, когда полиглицериновые композиции характеризуются средним числом гидрофобных функциональных групп на первичную связывающую группу около 0,35 или больше. Под средним числом гидрофобных функциональных групп на первичную связывающую группу понимают коэффициент, представляющий собой среднее количество гидрофобных групп, деленное на (сумму среднего количества первичных связывающих групп (L) и (L')) в полиглицериновой композиции. В определенных вариантах осуществления среднее содержание гидрофобных функциональных групп на первичную связывающую группу в полиглицериновой композиции составляет от приблизительно 0,35 до приблизительно 0,55. Специалистам в этой области известно, что определенные полинуклеофильные соединения и/или сырье формулы, имеющей вид: узловая структура - (L'-Hphob)_h, могут присутствовать в продаже в форме смесей соединений с одной, двумя или тремя замещающими гидрофобными группами. Таким образом, среднее число гидрофобных функциональных групп на связывающую группу может быть не целым средним значением. Для ясности приводится следующий пример вычисления: например, если диолеатный эфир сорбитана содержит 75 молярных % двухзамещенного сорбитана и 25 молярных % монозамещенного сорбитана, средняя степень гидрофобного замещения (т.е. средняя степень этерификации) будет равной 2(0,75)+1(0,25)=1,75 гидрофобных функциональных групп в молекуле. Так как узловая группа сорбитана несет четыре возможных связывающих группы, среднее число гидрофобных функциональных групп на первичную связывающую группу равно 1,75/4=0,44.

В определенных вариантах осуществления, в среднем, полиглицериновый материал в достаточной степени замещен гидрофобными функциональными группами, таким образом, полиглицериновый материал имеет примерно 1,5 или более гидрофобных функциональных групп на молекулу, предпочтительно, от приблизительно 1,5 до приблизительно 2,2 гидрофобных функциональных групп на молекулу. Например, в приведенном выше примере вычисления полиглицериновый диолеат сорбитана имеет 1,75 гидрофобных функциональных групп на молекулу.

В то время как было описано множество структур полиглицериновых загустителей настоящего изобретения, примеры подходящих полиглицериновых загустителей включают следующие соединения формул:

где R₁-R₄ - независимые группы, либо -L'-Hphob, либо -L-(G), при условии что содержание групп -L'-Hphob на молекулу загустителя в среднем около 1,5 или выше. Предпочтительный способ получения таких соединений - из метилглюкозы.

где R₁-R₄ - независимые группы, либо -L'-Hphob, либо -L-(G), при условии что содержание групп -L'-Hphob на молекулу загустителя в среднем около 1,5 или выше. Предпочтительно, когда такие соединения получают из сорбита.

где R₁-R₅ - независимые группы, либо -L'-Hphob, либо -L-(G), при условии что содержание групп -L'-Hphob на молекулу загустителя в среднем около 1,5 или выше. Предпочтительно, когда такие соединения получают из триглицерина.

где R₁-R₄ - независимые группы, либо -L'-Hphob, либо -L-(G), при условии что содержание групп -L'-Hphob на молекулу загустителя в среднем около 1,5 или выше. Предпочтительно, когда такие соединения получают из пентаэритритола.

где R₁-R₈ - независимые группы, либо -L'-Hphob, либо -L-(G), при условии что содержание групп -L'-Hphob на молекулу загустителя в среднем около 1,5 или выше. Предпочтительно, когда такие соединения получают из сахарозы.

где R₁-R₄ - независимые группы, либо -L'-Hphob, либо -L-(G), при условии что содержание групп -L'-Hphob на молекулу загустителя в среднем около 1,5 или выше. Предпочтительно, чтобы такие соединения получались из N,N,N',N'-тетракис(2-гидроксипропил)этилендиамина.

В соответствии с определенными предпочтительными вариантами осуществления, полиглицериновые материалы настоящего изобретения, полученные из метилглюкозы, включают полиглицирилметилглюкозы диолеат, идеализированная структура которого показана ниже:

где по отношению к формуле I

(a) x=2, так как имеется две группы (поли)глицерина [G]:

(b) h=2, поскольку имеется две гидрофобные функциональные группы [Hphob], обе из которых являются C₁₇ - гидрофобными группами, особенно 8-гептадеценил:

(c) узловая структура (Z) представляет собой остаток метилглюкозы:

(d) остатки нуклеофильных групп [Nu] отсутствуют, таким образом, a=0

(e) каждая первичная связывающая группа L представляет собой простую эфирную связь:

(f) каждая первичная связывающая группа L' представляет собой сложноэфирную связь:

(g) Hphob―L'' отсутствует, таким образом, y=0. В предпочтительных вариантах осуществления m+n выше 3, предпочтительно от приблизительно 4 до приблизительно 100, предпочтительнее от приблизительно 4 до приблизительно 50, еще предпочтительнее от приблизительно 4 до приблизительно 25, наиболее предпочтительно, от приблизительно 4 до приблизительно 15 и еще более предпочтительно от более 3 до приблизительно 11.

В соответствии с определенными предпочтительными вариантами осуществления, полиглицериновые материалы настоящего изобретения, полученные из сорбитана, включают полиглицеринсорбитана диолеат, идеализированная структура которого показана ниже

где по отношению к формуле I

(a) x=2, так как имеется две группы (поли)глицерина [G]:

(b) h=2, поскольку имеется две гидрофобные функциональные группы [Hphob], обе из которых являются C₁₇ - гидрофобными группами, особенно 8-гептадеценил:

(c) узловая структура представляет собой 2-этилтетрагидрофуранил:

(d) остатки нуклеофильных групп [Nu] отсутствуют, таким образом, a=0

(e) каждая первичная связывающая группа L представляет собой простую эфирную связь:

(f) каждая первичная связывающая группа L' представляет собой сложноэфирную связь:

(g) Hphob―L'' отсутствует, таким образом, y=0. В предпочтительных вариантах осуществления m+n выше 3, предпочтительно от приблизительно 4 до приблизительно 100, предпочтительнее от приблизительно 4 до приблизительно 50, еще предпочтительнее от приблизительно 4 до приблизительно 25 и наиболее предпочтительно от приблизительно 4 до приблизительно 15, и еще более предпочтительно от более 3 до приблизительно 11.

В соответствии с определенными предпочтительными вариантами осуществления, полиглицериновые материалы настоящего изобретения, полученные из триглицерина, включают полиглицеринтриглицерина диолеат, идеализированная структура которого показана ниже:

где по отношению к формуле I

(a) x=2, так как имеется две группы (поли)глицерина [G]:

(b) h=2, поскольку имеется две гидрофобные функциональные группы [Hphob], обе из которых являются C₁₇ - гидрофобными группами, особенно 8-гептадеценил:

(c) узловая структура представляет собой бис(n-пропил)-1,3-пропанединоловый сложный эфир:

(d) имеется один остаток нуклеофильной группы [Nu] (гидроксильной), поэтому a=1

(e) каждая первичная связывающая группа L представляет собой эфирную связь:

(f) каждая первичная связывающая группа L' представляет собой сложноэфирную связь:

(g) Hphob―L'' отсутствует, таким образом, y=0. В предпочтительных вариантах осуществления m+n выше 3, предпочтительно от приблизительно 4 до приблизительно 100, предпочтительнее от приблизительно 4 до приблизительно 50, еще предпочтительнее от приблизительно 4 до приблизительно 25, наиболее предпочтительно, от приблизительно 4 до приблизительно 15 и еще более предпочтительно от более 3 до приблизительно 11.

В соответствии с определенными предпочтительными вариантами осуществления, составы, содержащие полиглицериновый загуститель настоящего изобретения включают, по меньшей мере, 50 молярных % полиглицериновых соединений, имеющих две гидрофобные группы (по отношению к формуле I, где h=2). В определенных предпочтительных вариантах осуществления, полиглицериновые загустители настоящего изобретения содержат от приблизительно 50 молярных % до приблизительно 100 молярных % полиглицериновых соединений с двумя гидрофобными группами, предпочтительнее от приблизительно 60 молярных % до приблизительно 100 молярных %, еще предпочтительнее от приблизительно 70 молярных % до приблизительно 100 молярных % и наиболее предпочтительно от приблизительно 80 молярных % до приблизительно 100 молярных % полиглицериновых соединений с двумя гидрофобными группами.

В определенных особенно предпочтительных вариантах осуществления полиглицериновые загустители настоящего изобретения содержат, по меньшей мере, 50 молярных %, предпочтительнее от приблизительно 50 молярных % до приблизительно 100 молярных %, еще предпочтительнее от приблизительно 70 молярных % до приблизительно 100 молярных % полиглицеринполиола диолеата (например, полиглицеринметилглюкозы диолеата, полиглицеринсорбитана диолеата и т.п.).

В соответствии с определенными вариантами осуществления, для соединений Формулы I, где Z является полинуклеофильным остатком, производным сорбитана и где или: (a) x=2, h=2, a=0, y=0, и степень полимеризации глицерина в соединении от более 3 до приблизительно 11, или (b) x от 1 до 3, h=1, a от 0 до 2, y от 1 до 3, а x+h+a+y=4.

Методы получения полиглицериновых загустителей

Для получения полиглицериновых загустителей настоящего изобретения существуют разные способы синтеза. В одном варианте осуществления полиглицериновый загуститель получают путем аддитивной полимеризации мономеров и дополнительных со-мономеров с размыканием кольца, катализируемой основаниями. (Со)полимеризация может проводиться, например, с использованием инициатора полимеризации на первой стадии, например полинуклеофила, частично замещенного гидрофобными функциональными группами. Инициатор полимеризации может иметь следующую структуру:

где Z представляет сбой узловую структуру;

каждый Nu представляет собой нуклеофильную группу (предпочтительно, гидроксильная);

Hphob = гидрофобная функциональная группа;

каждая L' представляет собой первичную связывающую группу;

h = гидрофобные функциональные группы на нуклеофильную группу (гидрофобное замещение);

b - число нуклеофильных групп, свободных для связывания с группами (поли)глицерина. Примеры подходящих инициаторов полимеризации включают:

(i) диэфиры глюкозида, показанные ниже, где R' представляет собой C₁-C₄ алкил:

например метилглюкозы диолеат, в котором R=C₁₇(-RCO=олеоил) и R'=CH₃.

(ii) Диэфиры сорбитана:

например сорбитана диолеат, в котором R=C₁₇ (-RCO=олеоил);

(iii) Диэфиры диглицерина:

например диглицерина диолеат, в котором R=C₁₇(-RCO=олеоил); и

(iv) диэфиры триглицерина:

например триглицерина диолеат, в котором R=C₁₇(-RCO=олеоил).

В определенных вариантах осуществления изобретения инициатор полимеризации представляет собой соединение вышеуказанной формулы, где Z не является полинуклеофильным остатком - производным сорбитана. В определенных предпочтительных вариантах осуществления настоящего изобретения инициатор полимеризации может представлять собой что-либо из нижеперечисленного: диэфиры гликозида, диэфиры диглицерина, диэфиры триглицерина и сочетание двух или более из них.

Для получения полиглицериновых загустителей настоящего изобретения могут использоваться разные пути синтеза, включая следующие, но не ограничиваясь ими: поликонденсация мономеров глицерина, например глицерин; полимеризация с размыканием кольца таких мономеров глицерина, как карбонат глицерина или глицид. Мономеры глицерина, подходящие для полимеризации с размыканием кольца, включают первичные мономеры (для получения полимера из повторяющихся звеньев глицерина), глицид, а также замещенные мономеры, например C₁-C₄ моноэфир глицеринкарбоната (предпочтителен ацетилглицерина карбонат (АцГК) и C₁-C₄ моноэфир глицида. Кроме того, для получения сополиэфира могут использоваться дополнительные со-мономеры, например карбонат этилена, 1,2-пропиленкарбонат и 1,3-пропиленкарбонат. Кроме того, сополимеры глицерина могут быть получены путем полимеризации глицеринкарбоната и других циклических карбонатных мономеров, например ацетилированный карбонат глицерина, с размыканием кольца, для получения звеньев ацетилглицерина.

Обычно молярное соотношение инициатора и мономера для синтеза, составляет по меньшей мере, 1:3, чаще от 1:4 до 1:100, обычно от 1:4 до 1:75, еще более типично от 1:4 до 1:50, желательно от 1:4 до 1:40 и особенно от 1:5 до 1:30. Хотя реакция синтеза представляется достаточно устойчивой для получения продуктов со средней степенью полимеризации больше приблизительно 30, при больших значениях степени полимеризации скорость реакции может несколько упасть, что можно компенсировать периодическим или непрерывным добавлением глицеринкарбоната и/или катализатора.

Для ускорения реакции в некоторых вариантах осуществления изобретения желательно использовать катализатор, в особенности щелочной. Соответственно, в одном варианте осуществления способ получения полиглицериновых загустителей включает реакцию инициатора с мономерами глицерина и дополнительными сомономерами в присутствии щелочного катализатора. Подходящие катализаторы включают щелочные металлы, особенно натрий и калий, основания, то есть гидроксиды, особенно NaOH и KOH, карбонаты, особенно K₂CO₃ и Na₂CO₃, бикарбонаты, особенно KHCO₃ и NaHCO₃ и алкоксиды, например метоксид натрия или калия, особенно C₁-C₄, и четвертичные амины, особенно четвертичные амины, включающие, по меньшей мере, один четвертичный атом азота в кольцевой системе, например 1,8-диазабицикло [5.4.0]ундец-7-ен (ДБУ), 1,4-диазабицикло[2.2.2]октан (ДАБЦО), 4-(диметиламино)пиридин (ДМАП), 7-метил-1,5,7-триазабицикло[4.4.0]дец-5-ен (МТБД), хинуклидин, пирроколин и подобные материалы. Щелочной катализатор, особенно гидроксид щелочного металла, может быть частично нейтрализован (или забуферен) кислотой, особенно жирными кислотами или многоосновными кислотами, например оксифосфорная кислота, пирофосфорная кислота или восстановленные оксифосфорные кислоты, например фосфористая кислота. Количество катализатора может быть от 0,5 до 25, чаще от 2 до 20, в особенности, от 5 до 15 молярных % в зависимости от материала, служащего инициатором. Особенно употребительными катализаторами являются кальция метоксид, Ca(OCH₃)₂, или калия метоксид, KOCH₃; их желаемое количество должно быть от 3 до 18, в частности от 5 до 15 молярных % в зависимости от материала, служащего инициатором.

Для получения соединений настоящего изобретения, в которых группа (поли)глицерина является сополимером глицерина, синтез может включать сополимеризацию с размыканием кольца с другими циклическими мономерами, предпочтительно циклическими карбонатами, например, полученными из этиленгликоля, пропиленгликоля и/или 1,3-пропандиола, в дополнение к карбонату глицерина. Пропорция таких со-мономеров будет выбираться таким образом, чтобы обеспечить соответствующую степень включения сополимера в цепи и, соответственно, обычно будет менее 75, чаще, менее 50, и, как правило, менее 25 молярных % от общего количества карбоната для синтеза. Изобретение далее включает метод получения смешанного эфира поли(алкилнеокси)/ полиглицерина, в котором инициатор реагирует с карбонатом глицерина и, по меньшей мере, одним циклическим карбонатом, особенно в присутствии щелочного катализатора.

Относительные пропорции глицерина и других звеньев сополимера можно легко определить путем контроля доставки мономеров к месту реакции. Таким образом, беспорядочные (статистические) сополимеры можно получить путем внесения смеси мономеров в реакционную смесь; блоковые сополимеры получают путем завершения реакции с одним мономером перед добавлением второго; блоковые сополимеры с постепенным изменением числа звеньев получают добавлением второго мономера после первого, но до завершения реакции с первым карбонатным реактивом. Полимеры, состоящие из последовательных блоков, неупорядоченных блоков и сходные типы сополимеров могут быть получены путем сочетания разных вариантов вышеописанных последовательностей реакций. В одном предпочтительном варианте осуществления ацетилированный карбонат глицерина полимеризуется самым первым после добавки инициатора, а затем следует полимеризация глицеринкарбоната.

В дополнение к соединениям настоящего изобретения, типичные реакции синтеза могут давать побочные продукты, например полиглицерин и/или сополимеры полиглицерина, образующиеся при побочных реакциях, инициированных другими молекулами, а не добавленным инициатором, например, возможна полимеризация глицеринкарбоната, инициированная свободной ОН-группой глицеринкарбоната. В целом, чем больше мономера присутствует в реакционной системе, тем больше вероятность таких побочных реакций полимеризации и, таким образом, постепенное добавление аликвот мономеров в ходе реакции снижает образование побочных продуктов. Для отделения полиглицериновых загустителей от побочных продуктов полимеризации можно использовать любые из традиционных методик разделения, например слив с осадка, фракционирование, центрифугирование и/или экстракция растворителем.

Реакции синтеза обычно проводятся в периодическом режиме, обычно путем смешивания реактивов в подходящем сосуде и их реакции в течение определенного периода, обычно при перемешивании. Свежий реактив, особенно карбонат глицерина, и/или катализатор могут добавляться однократно, через регулярные интервалы или непрерывно во время реакции (полупериодический режим). Также при желании можно использовать непрерывный или полупериодический режим.

Если инициатор и мономер(-ы) не смешиваются, в начале реакции реактивы образуют двухфазную жидкую систему. По мере роста полиэфирной цепи (например, глицерил и другие дополнительные звенья) этерифицированного инициатора смешиваемость полиэфиров с мономерами постоянно возрастает. Таким образом, продукты и, в некоторой степени, промежуточные продукты имеют тенденцию повышать совместимость сырья, но время перехода системы в однофазную зависит от используемых реактивов. Реакция между компонентами (в целом) в разных фазах будет медленнее, чем в одной фазе. Степень совместимости промежуточных продуктов может влиять на относительную скорость реакции по сравнению с длиной цепи, тем самым влияя на распределение длин цепи в конечном продукте. В некоторых случаях однофазная жидкая система не образуется, поэтому образуется два разных продукта (по одному в каждой фазе), которые могут разделяться и использоваться соответственно. В этих случаях параметры реакции могут регулироваться соответствующим образом, чтобы благоприятствовать образованию желаемого продукта и свести к минимуму образование побочного. Например, в продукте двухфазной реакции метилглюкозы диолеата с карбонатом глицерина одна фаза может содержать полиглицеринметилглюкозы диолеат с высокой степенью полимеризации, в то время как вторая фаза может содержать полиглицеринметилглюкозы диолеат с низкой степенью полимеризации. Для разделения и сбора двух фаз можно использовать любые из традиционных методик разделения, например слив с осадка, фракционирование, центрифугирование и/или экстракция растворителем.

Обычно реакции для получения соединений настоящего изобретения могут проводиться без необходимости в растворителе или разбавителе, особенно если это позволит избежать проблем отделения нужного продукта. Однако если требуется, можно избежать физической несмешиваемости исходных материалов путем использования подходящей инертной реакционной среды, растворителя или разбавителя; однако предпочтительнее проводить реакцию в цельной реакционной смеси. Подходящие растворители-жидкости, сохраняющие термостабильность и инертные по отношению к реактивам и продуктам. Любой использующийся растворитель должен либо обладать относительно низким давлением пара при температуре реакции, или реакцию нужно проводить в определенном замкнутом объеме или с обратным холодильником. Подходящие примеры растворителей/разбавителей включают диметилизосорбид, диметилформамид, диметилсульфоксид и диэфиры этиленгликоля, например диметиловые, диэтиловые или дибутиловые эфиры.

Растворитель и/или разбавитель может быть включен в полученный полиглицериновый загуститель, либо за счет оставления растворителя/разбавителя в продукте, либо за счет последующего добавления, чтобы снизить вязкость продукта для транспортировки, хранения и/или последующего использования. Подходящие растворители/разбавители для этой цели включают упомянутые выше, а также карбонат глицерина (если его реакционная способность не препятствует использованию последующего продукта), глицерин или, в особенности, монопропиленгликоль, так как это может дать дополнительное преимущество в виде улучшения молекулярной упаковки продуктов на основе полиглицеринового эфира на границе раздела фаз в конечных композициях. Обычно такие растворители/ разбавители используются в количестве от 50 до 90, чаще, от 60 до 80 и, особенно, около 70% от массы продукта.

Температура реакционной смеси может быть выше комнатной, например, по меньшей мере, 100°C или, чаще, по меньшей мере, 150°C и может достигать 220°C; обычно подходящим диапазоном является 170-200°C.

Обычно реактивы, использующиеся для получения соединений настоящего изобретения, при температурах реакции остаются жидкостями с низким давлением пара, поэтому реакцию можно легко провести при атмосферном давлении, хотя при желании можно использовать умеренное избыточное давление. Маловероятно, что может потребоваться давление ниже атмосферного, однако при выборе подходящих нелетучих реактивов может оказаться возможным проводить реакцию при давлении немного ниже атмосферного.

Предпочтительно, чтобы инициатор находился под низким давлением (т.е. вакуумом) во время начального нагрева с целью его дегазации и высушивания, поскольку оставшийся в смеси кислород приведет к обесцвечиванию продукта, а вода - к спонтанной инициации полимеризации мономеров, что приведет к образованию (со)полимеров без функциональной группы в форме узловой структуры (Hphob)_h. Кроме того, предпочтительно выдерживать при пониженном давлении мономеры перед реакцией с целью дегазации.

Чтобы избежать избыточного образования цвета, особенно если инициатор реакции имеет ненасыщенные гидрофобные функциональные группы, реакции синтеза обычно проводятся в атмосфере, в основном свободной от кислорода, например в атмосфере азота (например, используя "азотное одеяло" или распыляя газообразный азот). Для крупномасштабного производства использование "азотного одеяла" может оказаться менее необходимым и, возможно, от него можно отказаться.

Может оказаться желательным включить восстанавитель в реакционую смесь для контроля цвета продукта. В этом изобретении возможно использование распространенных восстановителей, применяющихся для этой цели, особенно при производстве пищи и средств личной гигиены (H₃PO₃), гипофосфорная кислота (H₃PO₂) и боргидрид (обычно боргидрид натрия). Если восстановитель сам по себе является кислотой, например фосфорной или гипофосфорной, обычно он присутствует в форме соли, обычно щелочного металла. Соль может образовываться in situ путем реакции с основанием, например частью щелочного катализатора (если используется); в таком случае может потребоваться обеспечить достаточное количество основания для нейтрализации кислоты, а также в качестве катализатора. Количество восстановителя, если он используется, обычно от 0,1 до 15 молярных %, чаще от 1 до 10 молярных %, и, в частности, от 2 до 7,5 молярных % в зависимости от инициатора.

Другим способом уменьшения интенсивности окраски продукта является включение углеродных частиц, в частности, так называемого "активированного угля", или так называемой "отбеливающей глины", то есть диатомовой земли, для абсорбции окрашенных побочных продуктов. Если используется углерод, его количество обычно составляет от 0,5 до 2,5% по массе от общего количества реактивов. Разумеется, этот углерод или отбеливающая глина обычно удаляется путем фильтрации перед включением продукта в конечный состав. При желании активированный уголь и восстановитель могут использоваться совместно. Дальнейшее улучшение цвета может быть достигнуто обработкой продукта реакции частицами углерода, особенно активированного угля, или отбеливающей глиной, обычно в количестве от 0,5 до 2,5% по массе, или путем отбеливания продукта реакции, например, отбеливателем на основе пероксида, обычно после удаления активированного угля или отбеливающей глины.

В соответствии с определенными вариантами осуществления настоящего изобретения, полиглицериновый загуститель используется для производства составов для личной гигиены. Состав для личной гигиены может включать, включает или включает преимущественно основу и полиглицериновый загуститель. Основа содержит воду, ПАВ, и, по желанию, любые из разнообразных компонентов, обычно использующихся для производства средств личной гигиены.

В соответствии с действующими методами можно использовать любые количества полиглицериновых загустителей, подходящих для повышения вязкости композиций, являющихся предметом данного изобретения. Например, полиглицериновый загуститель может быть включен в состав средства для личной гигиены в количестве, достаточном для повышения вязкости основы при нулевом сдвиге на приблизительно 100 сП или более (при испытании по методу определения вязкости при нулевом сдвиге, описанному ниже). В определенных предпочтительных вариантах осуществления, составы настоящего изобретения содержат полиглицериновый загуститель в количестве, достаточном для повышения нулевой вязкости сдвига основы на приблизительно 300 сП или более, предпочтительнее на приблизительно 500 сП или более, еще предпочтительнее на 1000 сП или более и наиболее предпочтительно на 200 сП или более. Приведенные выше величины повышения вязкости даны в сравнении с композицией, в которой полиглицериновый загуститель заменен водой.

Согласно определенным вариантам осуществления данного изобретения, полиглицериновый загуститель применяется в концентрации от более чем приблизительно 1% до приблизительно 15% по массе. Предпочтительно полиглицериновый загуститель используется в концентрации от приблизительно 0,1% до приблизительно 10%, предпочтительнее в концентрации от приблизительно 0,1% до приблизительно 5%, еще предпочтительнее в концентрации от приблизительно 0,2% до приблизительно 4%, еще более предпочтительно в концентрации от приблизительно 0,5% до приблизительно 4% и наиболее предпочтительно в концентрации от приблизительно 1% до приблизительно 4% от общей массы состава.

Композиции, применяемые в настоящем изобретении, могут также включать любой из множества поверхностно-активных веществ. ПАВ могут быть анионными, цвиттер-ионными (амфотерными), неионными или катионными; примеры приведены ниже. Если применимо, химические вещества указываются в соответствии с названиями, принятыми в Международной Номенклатуре косметических ингредиентов (INCI).

В соответствии с некоторыми вариантами осуществления к допустимым анионным ПАВ относятся следующие классы ПАВ: алкилсульфаты, сульфаты алкиловых эфиров, сульфаты алкилмоноглицериновых эфиров, алкилсульфонаты, алкилсульфосукцинаты, сульфосукцинаты алкиловых эфиров, алкилсульфосукцинаматы, алкиламидосульфосукцинаты, алкилкарбоксилаты, карбоксилаты алкиламидоэфиров, алкилсукцинаты, жирные ацилсаркозинаты, жирные ациламинокислоты, жирные ацилтаураты, жирные алкилсульфоацетаты, алкилфосфаты и смеси двух или более из перечисленных выше соединений. Примеры ряда предпочтительных анионных ПАВ включают в себя:

Алкилсульфаты

где R=C₈-C₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, а M⁺ = одновалентный катион. Примеры включают натрия лаурилсульфат (R=C₁₂ алкил, M⁺=Na⁺), аммония лаурилсульфат (R=C₁₂ алкил, M⁺=NH₃ ⁺) и натрия кокосульфат (R = алкил кокосового ореха, M⁺=Na⁺);

Алкилэфирсульфаты

где R=C₈-C₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, n=1-12, а M⁺= одновалентный катион. Примеры включают натрия лаурилсульфат (R=C₁₂ алкил, M⁺=Na⁺, n=1-3), аммония лаурилсульфат (R=C₁₂ алкил, M⁺=NH₃ ⁺, n=1-3) и натрия тридецетсульфат (R=C₁₃ алкил, M⁺=Na⁺, n=1-4);

Алкилмоноглицеридсульфаты

где R=C₈-C₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, а M⁺ = одновалентный катион. Примеры включают натрия кокомоноглицеридсульфат (RCO=кокоацил, M⁺=Na⁺) и аммония кокомоноглицеридсульфат (RCO=кокоацил, M⁺=NH₃ ⁺);

Алкилкарбонаты

где R=C₈-C₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, а M⁺= одновалентный катион. Примеры включают натрия лаурат (R=C₁₁H₂₃, M⁺=Na⁺) и калия миристат (R=C₁₃H₂₇, M⁺=K⁺);

Карбоксилаты алкиловых эфиров

где R=C₈-C₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, n=1-20, а M⁺= одновалентный катион. Примеры включают натрия лаурет-13-карбоксилат (R=C₁₂ алкил, M⁺=Na⁺, n=13) и натрия лаурет-3-карбоксилат (R=C₁₂ алкил, M⁺=Na⁺, n=3);

Сульфонаты альфа-олефинов получают сульфонированием длинной цепи альфа-олефинов. Сульфонаты альфа-олефинов состоят из смесей сульфонатов алкенов,

где R=C₈-C₁₈ алкил или смесь алкилов, M⁺= одновалентный катион, и сульфонатов гидроксиалкилов,

где R=C₄-C₁₈ алкил или смесь алкилов, а M⁺= одновалентный катион. Конкретные примеры включают C12-14-олефинсульфонаты натрия (R=C₈-C₁₀-алкил, M⁺=Na⁺) и C14-16-олефинсульфонаты натрия (R=C₁₀-C₁₂-алкил, M⁺=Na⁺)

Алкилсульфонаты:

где R=C₈-C₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, а M⁺= одновалентный катион. Примеры включают С13-17 алкансульфонаты натрия (R=C₁₃-C₁₇-алкил, M⁺=Na⁺) и C14-17алкил-втор-сульфонаты натрия (R=C₁₄-C₁₇-алкил, M⁺=Na⁺)

Алкиларилсульфонаты

где R=C₆-C₁₈ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, а M⁺= одновалентный катион. Примеры включают натрия децеилбензенсульфонат (R=C₁₀ алкил, M⁺=Na⁺) и аммония додецилбензенсульфонат (R=C₁₂ алкил, M⁺=NH₃ ⁺);

Эфирсульфонаты алкилглицерина:

где R=C₈-C₂₄ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, а M⁺= одновалентный катион, например натрия кокоглицерина эфирсульфонат (R=кокоалкил, M⁺=Na⁺);

Алкилсульфосукцинаты

Где R=C₈-C₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, и M⁺= одновалентный катион, например динатрия лаурилсульфосукцинат (R=лаурил, M⁺=Na⁺).

Алкилэфирсульфосукцинаты

где R=C₈-C₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, n=1-12, а M⁺= одновалентный катион, например динатрия лауретсульфосукцинат (R=лаурил, n=1-4, и M⁺=Na⁺).

Диалкилсульфосукцинаты

где R=C₆-C₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, а M⁺= одновалентный катион, например диэтилгексил-натрия сульфосукцинат (R=этилгексил,2 M⁺=Na⁺)

Алкиламидоалкилсульфосукцинаты

где R=C₈-C₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, M⁺= одновалентный катион, например динатрия кокамидо МИПА-сульфосукцинат (RCO=кокоацил, R`=изопропил, M⁺=Na⁺)

Алкилсульфосукцинаматы

где R=C₈-C₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный), M⁺= одновалентный катион, например динатрия стеарилсульфосукцинат (R=стеарил, C₁₈H₃₇, M⁺=Na⁺).

α-сульфоэфиры жирных кислот

где R=C₆-C₁₆ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь эфиров, R'=C₁-C₄ алкил, и M⁺=одновалентный катион, например натрия метил-2-сульфонат (R=C₁₀H₂₁, R'=метил, CH₃, и M⁺=Na⁺).

Соли жирных α-сульфокислот

где R=C₆-C₁₆ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный), M⁺= одновалентный катион, например динатрия 2-сульфолаурат (R=C₁₀H₂₁, M⁺=Na⁺).

Алкилсульфоацетаты

где R=C₈-C₁₈ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, и M⁺= одновалентный катион, например натрия лаурилсульфоацетат (R=лаурил, C₁₂H₂₅, M⁺=Na⁺).

Ацилизетионаты

где RCO=C₈-C₂₀ ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, R'=H или CH₃, M⁺= одновалентный катион, например натрия кокоилизетионат (RCO=кокоацил, R'=H, M⁺=Na⁺) и натрия лауроилметилизетионат (RCO=лауроил, R'=CH₃, M⁺=Na⁺).

Ациллактаты

где RCO=C₈-C₂₀ ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, M⁺= одновалентный катион, например натрия лауроиллактат (RCO=лауроил, M⁺=Na⁺).

Ацилглицинаты и ацилсаркозинаты

где RCO=C₈-C₂₀ ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, R'=H (глицинат) или CH₃ (саркозинат), M⁺= одновалентный катион, например натрия кокоилглицинат (RCO=кокоацил, R'=H, M⁺=Na⁺), аммония кокоилсаркозинат (RCO=кокоацил, R'=CH₃, M⁺=NH₄ ⁺) и натрия лауроилсаркозинат (RCO=лауроил, R'=CH₃, M⁺=Na⁺).

Ацилглутаматы

где RCO=C₈-C₂₀ ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, R'=H или CH₃, M⁺=одновалентный катион, например динатрия кокоилглутамат (RCO=кокоацил, R'=H, M⁺=Na⁺) и динатрия лауроилглутамит (RCO=лауроил, R'=H, M⁺=Na⁺).

Ациласпартаты

где RCO=C₈-C₂₀ ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, R'=H или CH₃, M⁺=одновалентный катион, например динатрия N-лауроиласпартат (RCO=лауроил, R'=H, M⁺=Na⁺).

Ацилтаураты

где RCO=C₆-C₂₀ ацил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, R'=H или CH₃, M⁺= одновалентный катион, например динатрия кокоилглутамат (RCO=кокоацил, R'=H, M⁺=Na⁺) и динатрия лауроилглутамат (RCO=лауроил, R'=H, M⁺=Na⁺).

Алкилфосфаты

где R=C₆-C₂₀ алкил (линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, а M⁺= одновалентный катион, например калия лаурилфосфат (R=лаурил, C₁₂H₂₅, M⁺=K⁺) и калия C12-13 алкилфосфат (R=C₁₂-C₁₃ алкил, M⁺=K⁺)

Анионные производные алкилполигликозидов (АПГ), включая: натрия лаурилглюкозида карбоксилат, динатрия кокоглюкозида цитрат, натрия кокоглюкозида тартрат, динатрия кокоглюкозида сульфосукцинат, натрия кокоглюкозида гидроксипропилсульфонат, натрия децилгликозида гидроксипропилсульфонат, натрия лаурилгликозида гидроксипропилсульфонат, сополимер натрия гидроксипропилсульфоната и кокоглюкозида, перекрестносшитый полимер, натрия гидроксипропилсульфоната и децилглюкозида, перекрестносшитый полимер натрия гидроксипропилсульфоната лаурилглюкозида; и анионные полимерные производные АПГ, например, описанные в работе O'Lenick, патенты №№ 7507399; 7375064; и 7335627), и сочетания двух или более из них, и т.п.

Любое из множества амфотерных ПАВ может быть использовано в целях данного изобретения. В настоящем документе термин «Амфотерный» включает: 1) молекулы, содержащие кислотные и основные группы, например аминокислота, содержащая аминогруппу (основную) и группу карбоновой кислоты (кислую); или 2) цвиттер-ионные молекулы, обладающие как положительным, так и отрицательным зарядом. В последнем случае заряды могут как зависеть, так и не зависеть от pH композиции. Примеры цвиттер-ионных материалов включают алкилбетаины и амидоалкилбетаины, но не ограничиваются этим. Амфотерные ПАВ описаны в настоящем патенте с противоионом. Специалист в данной области легко определит, что в условиях pH, характерных для составляющих предмет настоящего изобретения композиций, упомянутые амфотерные ПАВ присутствуют либо в электрически нейтральной форме вследствие достижения баланса положительных и отрицательных зарядов, либо имеют соответствующие противоионы, такие как противоионы щелочных металлов, щелочноземельных металлов или аммониевые противоионы. Примеры амфотерных ПАВ, которые могут использоваться в настоящем изобратении, включают, без ограничений, амфокарбоксилаты, например алкиламфоацетаты (моно- или ди-), алкилбетаины, алкиламидоалкилбетаины, алкиламидоалкилсультаины, алкиламфофосфаты, фосфорилированные имидазолины, например фосфобетаины и пирофосфобетаины, карбоксилированные алкилполиамины, алкилиминодипропионаты, алкиламиноглицинаты (моно- или ди-), алкиламфопропионаты (моно- или ди-), N-алкил β-аминопроппионовые кислоты; алкилполиаминокарбоксилаты; и смеси этих веществ. Конкретные примеры включают:

Алкилбетаины

где R=C₈-C₂₄ алкил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов. Примеры включают кокобетаин (R=кокоалкил), лаурилбетаин (R=лаурил, C₁₂H₂₅) и олеилбетаин (R=олеил, C₁₈H₃₅).

Алкилгидроксисультаины

где R=C₈-C₂₄ алкил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов. Примеры включают кокогидроксисультаин (R=кокоалкил) и лаурилгидроксисультаин (R=лаурил, C₁₂H₂₅).

Алкилсультаины

где R=C₈-C₂₄ алкил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов. Примеры включают лаурилсультаин (R=лаурил, C₁₂H₂₅) и кокосультаин (R=кокоалкил).

Алкиламидоалкилбетаины

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, а x=1-4. Примеры включают кокоамидоэтилбетаин (RCO=кокоацил, x=2), кокоамидопропилбетаин (RCO=кокоацил, x=3), лаурамидопирилбетаин (RCO=лауроил и x=3), миристамидопропилбетаин (RCO=миристоил и x=3), сойамидопропилбетаин (R=сойацил, x=3) и олеамидопропилбетаин (RCO=олеоил и x=3).

Алкиламидоалкила гидроксисультаины

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов. Примеры включают кокоамидопропила гидроксисультаин (RCO=кокоацил, x=3), лаурамидопропила гидроксисульоаин (RCO=лауроили x=3), миристамидопропила гидроксисультаин (RCO=миристоил и x=3) и олеамидопропила гидроксисультаин (RCO=олеоил и x=3).

Алкиламидоалкила сультаины

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов. Примеры включают кокамидопропила сультаин (RCO=кокоацил, x=3), лаурамидопропилсультаин (RCO=лауроил и x=3), миристамидопропилсультаин (RCO=миристоил и x=3), сойамидопирилбетаин (RCO=сойацил, x=3) и олеамидопропилбетаин (RCO=олеоил и x=3).

Алкилфосфобетаины

где R=C₆-C₂₄ алкил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, а M⁺= одновалентный катион, например натрия коко-ПГ-димония хлорид-фосфат, где R=кокоалкил и M⁺=Na⁺.

Фосфолипиды

где R=C₆-C₂₄ алкил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов, x=1-3 или их смесь, x+y=3, z=x, a=0-2, B=O^- или OM, A=анион, а M=катион (см. патенты №№ 5215976; 5286719; 5648348 и 5650402), например натрия коко ПГ-димония хлорид-фосфат, где R=кокоалкил, x=2, B=O^-, y=1, z=1, A=Cl^-, a=1 и M=Na⁺.

Фосфолипиды

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, n=1-4, x=1-3 или их смесь, x+y=3, z=x, a=0-2, B=O^- или OM, A=анион, M=катион (см. патенты №№ 5215976; 5286719; 5648348; и 5650402). Примеры включают кокоамидопропил ПГ-димония хлорид-фосфат (RCO=кокоацил, n=3, x=3, z=3, A=Cl^-, B и M отсутствуют, y=0, а a=0), и миристамидопропил ПГ-димония хлорид-фосфат (RCO=миристоил, n=3, x=3, z=3, A=Cl^-, B и M отсутствуют, y=0, и a=0).

Алкиламфоацетаты

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, а M⁺= одновалентный катион. Примеры включают натрия лауроамфоацетат (RCO=лауроил и M⁺=Na⁺) и натрия кокоамфоацетат (RCO=кокоацил и M⁺=Na⁺).

Алкиламфодиацетаты

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, а M⁺ = одновалентный катион. Примеры включают динатрия лауроамфодиацетат (RCO=лауроил и M=Na⁺) и динатрия кокоамфодиацетат (RCO=кокоацил и M=Na⁺).

Алкиламфопропионаты

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, а M⁺= одновалентный катион. Примеры включают натрия лауроамфопропионат (RCO=лауроил и M⁺=Na⁺) и натрия кокоамфопропионат (RCO=кокоацил и M⁺=Na⁺).

Алкиламодипропионаты

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, а M⁺=одновалентный катион. Примеры включают динатрия лауроамфодипропионат (RCO=лауроил и M=Na⁺) и динатрия кокоамфодипропионат (RCO=кокоацил и M=Na⁺).

Алкиламфогидроксипропилсульфонаты

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, а M⁺= одновалентный катион, например натрия лауроамфогидроксипропилсульфонат (RCO=лауроил и M⁺=Na⁺) и натрия кокоамфогидроксипропилсульфонат (RCO=кокоацил и M⁺=Na⁺).

Алкиламфогидроксиалкилсфосфаты

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, а M⁺= одновалентный катион, например натрия лауроамфо ПГ-ацитат-фосфат (RCO=лауроил и M⁺=Na⁺).

Алкиламинооксиды

где R=C₆-C₂₄ алкил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь алкилов. Примеры включают кокамина оксид (R=кокоалкил) и лаурамина оксид (RCO=лаурил).

Алкиламидоалкиламинооксиды

где RCO=C₆-C₂₄ ацил (насыщенный или ненасыщенный) или смесь ацилов, а x=1-4. Примеры включают кокамидопропиламина оксид (RCO=кокоацил, x=3) и лаурамидопропиламина оксид (RCO=лауроил, x=3) и их сочетания, и т.п.

Для целей настоящего изобретения может применяться широкий спектр этоксилированных неионных ПАВ. К примерам пригодных неионных поверхностно-активных веществ, среди прочих, относятся этоксилаты жирных спиртокислот или амидов, этоксилаты моноглицеридов, этоксилаты эфиров сорбитана, алкилполигликозидов, их смеси и им подобные. К некоторым предпочтительным неионным поверхностно-активным веществам относятся полиэтиленоксипроизводные полиоловых эфиров, в которых полиэтиленоксипроизводное полиолового эфира (1) получается из (a) жирной кислоты, содержащей от 8 до 22, и предпочтительно от 10 до 14 атомов углерода, и (b) полиола, выбираемого из сорбита, сорбитана, глюкозы, α-метилглюкозида, полиглюкозы, имеющей в среднем от примерно 1 до примерно 3 остатков глюкозы на молекулу, глицерина, пентаэритритола и их смесей, (2) содержит в среднем от примерно 10 до примерно 120, и предпочтительно от примерно 20 до примерно 80 этиленокси единиц; и (3) содержит в среднем от примерно 1 до примерно 3 остатков жирных кислот на моль полиэтиленоксипроизводного полиолового эфира. Примеры подобных предпочтительных полиэтиленокси-производных эфиров полиатомных спиртов включают в себя, среди прочих, ПЭГ-80 сорбитана лаурат и Полисорбат 20.

В то время как составы могут включать этоксилированные материалы, как описано выше в соответствии с определенными вариантами осуществления изобретения, в соответствии с определенными другими вариантами осуществления составы настоящего изобретения по существу свободны от этоксилированных материалов. Использующийся в настоящем документе термин "по существу свободен от этоксилированных материалов” означает, что состав содержит менее 1 массового % этоксилированных материалов. В предпочтительных вариантах осуществления составы, в основном свободные от этоксилированных материалов, содержат менее 0,5%, предпочтительнее менее 0,1% и наиболее предпочтительно совсем не содержат этоксилированных материалов.

Использующийся в настоящем патенте термин "этоксилированный материал" означает, что материал содержит одну или несколько функциональных групп, полученных или приготовленных путем олигомеризации с размыканием кольца или полимеризации оксида этилена и/или содержит одну или несколько функциональных групп оксида этилена (-CH₂CH₂O-). Примеры этоксилированных материалов включают, помимо прочего, этоксилированные ПАВ, эмульгаторы, солюбилизаторы, добавки для изменения реологических свойств, кондиционирующие добавки, консерванты и т.п., как, например, анионные ПАВ: полиоксиэтиленалкилового эфира сульфаты (или алкилового эфира сульфаты), полиоксиэтиленалкилового эфира карбоксилаты (или алкилового эфира карбоксилаты), сложные эфиры полиоксиэтиленалкиловых эфиров и сульфосукцинатов; неионные ПАВ, эмульгаторы и солюбилизаторы: полиоксиэтиленалкила сложные и простые эфиры, полисорбаты, сложные этоксилированные эфиры сорбитана и жирных кислот, сложные эфиры этоксилированного глицерина и жирных кислот, полоксамеры; добавки для улучшения реологических свойств: сложные эфиры полиоксиэтилена (например, ПЭГ-150 дистеарат), сложные этоксилированные эфиры алкилов и гликозидов (например, ПЭГ-120 метилглюкозы триолеат), сополимеры акрила с этоксилированными ассоциативными макромономерами (например, сополимер акрилата/стеарета-20 метакрилата), этоксилированные эфиры целлюлозы (например, гидроксиэтилцеллюлоза); кондиционирующие добавки: этоксилированный поликвартениум (например, поликвартениум-10 и подобные.

Для целей настоящего изобретения может применяться широкий спектр неэтоксилированных неионных ПАВ. Примеры подходящих неэтоксилированных неионных ПАВ включают алкилполигликозиды, алкил полипентозиды, сложные полиглицериновые эфиры, простые полиглицериновые эфиры, эфиры жирных кислот и полиглицеринсорбитана, сложные эфиры сахарозы и сложные эфиры сорбитана, а также сочетания двух или более из этих соединений, и т.п. Определенные предпочтительные неэтоксилированные неионные ПАВ включают C₈-C₁₈ полиглицериновые моноэфиры (например, полиглицерин-4 каприлат/капрат, полиглицерин-10 каприлат/капрат, полиглицерин-4 капрат, полиглицерин-10 капрат, полиглицерин-4 лаурат, полиглицерин-5 лаурат, полиглицерин-6 лаурат, полиглицерин-10 лаурат, полиглицерин-10 кокоат, полиглицерин-10 миристат, полиглицерин-10 олеат, полиглицерин-10 стеарат и сочетания двух или более из этих соединений, и С₈-С₁₈ полиглицериновые моноэфиры (например, полиглицерин-4 лауриловый эфир, полиглицерин-10 лауриловый эфир)

Другой класс соответствующих целям настоящего изобретения неионных ПАВ включает в себя длинноцепочечные алкилглюкозиды или полиглюкозиды, которые являются продуктами конденсации (а) длинноцепочечного спирта, содержащего от приблизительно 6 до приблизительно 22, предпочтительно от приблизительно 8 до приблизительно 14 атомов углерода, с (б) глюкозой или глюкозосодержащим полимером. Предпочтительные алкилглюкозиды имеют в своем составе от приблизительно 1 до приблизительно 6 остатков глюкозы на молекулу алкилглюкозида. Предпочтительным глюкозидом является децилглюкозид, продукт конденсации децилового спирта с полимером глюкозы и продающийся корпорацией Cognis Corporation of Ambler, PA под торговым названием “Плантарен 2000N UP.” Прочие примеры включают кокоглюкозид и лаурилглюкозид.

В состав композиций, составляющих предмет настоящего изобретения, может входить любой из различных дополнительных иных компонентов, обычно используемых в композициях для защиты здоровья/личной гигиены (“компоненты личной гигиены”). Такие ингредиенты могут, помимо прочего, включать один или несколько из следующих компонентов: перламутровые или опалесцирующие добавки, загустители, эмульгаторы, вспомогательные кондиционеры, увлажняющие вещества, хелатирующие агенты, активные вещества, эксфолианты, а также добавки, улучшающие внешний вид, текстуру и запах композиции, такие как красители, парфюмерные отдушки, консерванты, pH-стабилизаторы и т.п.

Составы, использующиеся в настоящем изобретении, могут также включать любые из разнообразных традиционных загустителей. Примеры таких загустителей включают электролиты (например, натрия хлорид, аммония хлорид, магния хлорид); природные полисахариды (например, ксантановая камедь, дегидроксантановая камедь, камедь Cyamopsis Tetragonoloba (гуаровая), камедь коричного дерева, камедь Chondrus Crispus (каррагинан), альгиновая кислота и альгинатные камеди (альгин, кальция альгинат и т.п.), геллановая камедь, пектин, микрокристаллическая целлюлоза); производные природных полисахаридов (например, гидроксиэтилцеллюлоза, этилгидроксиэтилцеллюлоза, цетилгидроксиэтилцеллюлоза, метилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, натриевая соль карбоксиметилцеллюлозы, гидроксипропилметилцеллюлоза, гидроксипропилпроизводное гуаровой смолы, карбоксиметилгидроксипропилпроизводное гуаровой смолы, С18-22 гидроксиалкилгидроксипропилпроизводное гуаровой смолы); полимерная эмульсия, разбухающая в щелочной среде (например, сополимер акрилатов, выпускающийся под торговым названием Карбопол® AQUA SF-1 компанией Noveon Consumer Specialties, Брексвилль, Огайо, и сополимер акрилата, выпускающийся под торговым названием Акулин™ 33 компанией Dow Personal Care, Спринг-Хаус, Пенсильвания); полимерная эмульсия, набухающая в щелочной среде и модифицированная гидрофобными группами, например сополимер акрилата/стеарета-20 метакрилата, перекрестно-сшитый полимер акрилата/стеарета-20 метакрилата и сополимер акрилатов/цетета-20 итаконата); эмульсионные полимеры, набухающие в щелочной среде и модифицированные гидрофобными группами (например, сополимер акрилатов/аминоакрилатов/С10-30 алкил ПЭГ-20 итаконата и перекрестно-сшитые полимеры акрилата); модифицированные гидрофобными группами перекрестносшитые полимеры акрилатов, например акрилата С10-30 и алкилакрилатов, выпускающийся под торговым названием Карбопол® 1382 компанией Lubrizol Corp., Брексвилль, Огайо; и гидрофобные неэтоксилированные мицеллярные загустители (например, глицеринолеат, кокамид МИПА, лауриллактиллактат или сорбитана сесквикаприлат).

Любые из разнообразных кондиционирующих добавок для кожи и/или волос могут использоваться в настоящем изобретении. Примеры включают: катионные ПАВ (например, цетримония хлорид, стеарамидопропилдиметиламин, дистеарилдимония хлорид, лаурилметилглюцет-10 гидроксипропилдимония хлорид); катионные полимеры (например, модифицированные полисахариды, включая Поликвартений-10, Поликвартений-24, Поликвартений-67, Крахмала гидроксипропилтримония хлорид, гидроксипропилпроизводное гуаровой смолы(хлорид) и катионные полимеры, полученные путем (со)полимеризации ненасыщенных катионных со структурой этилена с дополнительными гидрофильными мономерами, включающими Поликвартений-5, Поликвартений-6, Поликвартений-7, Поликвартений-11, Поликвартений-14, Поликвартений-15, Поликвартений-28, Поликвартений-39, Поликвартений-44; Поликвартений-76); силиконы и производные силиконов (например,. диметикон и его производные, например алкил-, полиалкиленокси-, катионно, анионно-модифицированные (со)полимеры диметикона); и умягчители (например, каприловые/каприевые триглицериды, минеральное масло, вазелин, ди-ППГ-2-мирет-10-адипат).

Для использования в рамках настоящего изобретения пригодны любые из множества производимых в промышленных масштабах увлажняющих веществ, способных придавать композициям для личной гигиены увлажняющие и кондиционирующие свойства. Примеры подходящих увлажнителей, помимо прочих, включают полиолы, например глицерин, пропиленгликоль, 1,3-пропандиол, бутиленгликоль, гексиленгликоль, полиглицерины (например, полиглицерин-3, полиглицерин-6, полиглицерин-10), полиэтиленгликоли (ПЭГ) и полиоксиэтиленовые эфиры α-метилглюкозы, например метилглюцет-10 и метилглюцет-20.

Примеры соответствующих целям настоящего изобретения хелатирующих агентов включают в себя агенты, которые способны защищать и сохранять композиции настоящего изобретения. Предпочтительно, когда хелатирующий агент представляет собой этилендиаминтетраацетат (ЭДТА) или, предпочтительнее, тетранатриевую соль ЭДТА или тетранатрия глютамата диацетат.

Подходящие консерванты включают, например, органические кислоты, парабены (например, метилпарабен, этилпарабен, пропилпарабен, бутилпарабен, изобутилпарабен, четвертичные аммонийные соединения (например, квартений-15), феноксиэтанол, ДМДМ гидрантоин, диазолидинилмочевину, имидазолидинмочевину, йодпропинилбутилкарбамат, метилизотиазолинон, метилхлоризотиазолинон, бензиловый спирт, каприлилгликоль, дециленгликоль, этилгексилглицерин и глюконолактон. Предпочтительны консерванты на основе органических кислот, включающие, по меньшей мере, одну функциональную группу карбоновой кислоты и способные к предохранению составов настоящего изобретения от микробного загрязнения. Примеры подходящих органических кислот включают бензойную кислоту и ее соли щелочных металлов и аммония (например, натрия бензоат и подобные), сорбиновую кислоту и ее соли щелочных металлов и аммония (например, калия сорбат и т.п.), р-анисовую кислоту и ее соли щелочных металлов и аммония, салициловую кислоту и ее соли щелочных металлов и аммония, и т.п. В определенных предпочтительных вариантах осуществления изобретения консерванты на основе органических кислот включают бензойную кислоту/натрия бензоат, сорбиновую кислоту/калия сорбат, или их сочетания.

рН состава может быть доведен до соответствующего значения с помощью ряда добавок для регулировки рН, пригодных для использования в косметических средствах, включая: гидроксиды щелочных металлов и аммония (например, натрия гидроксид, калия гидроксид), карбонаты щелочных металлов и аммония (например, калия карбонат), органические кислоты (например, лимонная кислота, уксусная кислота, гликолевая кислота, молочная кислота, малоновая кислота, виннокаменная кислота), и неорганические кислоты (например, хлористоводородная кислота, фосфорная кислота) и подобные.

Полиглицериновый загуститель, возможные дополнительные мономерные ПАВ и возможные дополнительные иные компоненты описываемых композиций в соответствии с настоящим изобретением могут быть смешаны с применением любого из стандартных способов смешивания двух или более жидких или твердых веществ. Например, одну или более композиций, включающих в себя, преимущественно или полностью состоящих из, по меньшей мере, одного полиглицеринового загустителя, и одну или более композиций, включающих в себя, преимущественно или полностью состоящих из воды, мономерных ПАВ или соответствующих ингредиентов, можно сочетать путем вливания, примешивания, введения по каплям, пипетирования, перекачивания и т.п. одной из композиций, включающей полимеризованное ПАВ, к другой композиции в любом порядке с помощью любого стандартного оборудования, например механической мешалки, лопатки и т.п.

Методы настоящего изобретения могут далее включать любые из разнообразных стадий перемешивания или добавления одного или нескольких дополнительных компонентов, описанных выше в настоящем документе, с или в композицию, содержащий до, после или одновременно со стадией смешения, упомянутой выше. Хотя в некоторых осуществлениях настоящего изобретения порядок смешивания компонентов некритичен, в других осуществлениях может оказаться предпочтительным предварительно смешать некоторые компоненты, такие как отдушка и неионный ПАВ, перед введением таких компонентов в композицию, содержащую полиглицериновый загуститель.

Заявители признают, что в соответствии с определенными вариантами осуществления составы настоящего изобретения подходят для получения желаемого объема пены. В соответствии с определенными вариантами осуществления, составы настоящего изобретения образуют пену объемом 75 мл или более при измерении по методу испытания пенообразования. В соответствии с определенными предпочтительными вариантами осуществления изобретения, составы настоящего изобретения образуют пену около 100 мл или более, предпочтительнее около 125 мл или более и еще предпочтительнее около 150 мл или более при испытании на пенообразование.

Соответствующие целям настоящего изобретения композиции включают в себя составы, которые могут наноситься на целевые ткани тела, такие как кожа млекопитающих, таких как человек. В одном варианте осуществления изобретения состав содержит полиглицериновый загуститель и основу, предпочтительно, пригодную для использования в косметических средствах. Используемый в настоящей заявке термин “косметически-приемлемая основа” означает основу, которая может применяться в контакте с кожей, не вызывая неприемлемой токсической реакции, несовместимости, нестабильности, раздражения, аллергической реакции и т.д. Данный термин не призван ограничить использование основы исключительно косметическими целями (например, данный компонент/продукт может использоваться и в фармацевтических целях).

Описываемые композиции могут быть приготовлены в виде широкого спектра стандартных продуктов, которые включают в себя, помимо прочего, очищающие жидкости, гели, карандаши, аэрозоли, бруски, шампуни, пасты, пены, пудры, муссы, кремы для бритья, влажные салфетки, пластыри, лаки для ногтей, повязки на раны, гидрогели, пленки и предметы косметики, такие как тональный крем, тушь и губная помада. Перечисленные типы продуктов могут включать несколько типов косметически-приемлемых основ, включая, без ограничений, растворы, эмульсии (например, микроэмульсии и наноэмульсии), гели и твердые носители. Ниже приведены неограничивающие примеры подобных носителей. Специалисты в данной области могут предложить и другие приемлемые носители.

Композиции, соответствующие целям настоящего изобретения, могут быть приготовлены в виде растворов. Растворы, как правило, содержат водный или органический растворитель (например, от около 50% до около 99,99% или от около 90% до около 99% косметически приемлемого водного или органического растворителя). К примерам допустимых органических растворителей относятся: полиглицерин, пропиленгликоль, полиэтиленгликоль (200, 600), полипропиленгликоль (425, 2025), глицерин, 1,2,4-бутантриол, эфиры сорбитола, 1,2,6-гексантриол, этанол и их смеси. В ряде предпочтительных осуществлений композиции настоящего изобретения готовятся в виде водных растворов, содержащих от приблизительно 50% до приблизительно 99% по весу воды.

В соответствии с рядом осуществлений композиции, соответствующие целям настоящего изобретения, могут быть приготовлены в виде растворов, содержащих умягчитель. Такие препараты предпочтительно содержат от около 2% до около 50% умягчителя(ей). Термином "умягчители" в настоящем документе называются материалы, используемые для предотвращения или уменьшения сухости, а также для защиты кожи. В рамках настоящего изобретения известно и может применяться большое количество разных подходящих умягчителей. Из подобного раствора может быть приготовлен лосьон. Лосьоны, как правило, содержат от около 1% до около 20% (например, от около 5% до около 10%) умягчителя(лей) и от около 50% до около 90% (например, от около 60% до около 80%) воды.

Составы, являющиеся предметом настоящего изобретения, также могут быть изготовлены в форме геля (например, в водном, спиртовом, водно-спиртовом или масляном геле с применением подходящего гелеобразующего агента(ов)). К подходящим гелеобразующим реагентам для водных и/или водно-спиртовых гелей относятся, в том числе, природные камеди, акриловая кислота, акрилатные полимеры и сополимеры, производные целлюлозы (например, гидроксиметилцеллюлоза и гидроксипропилцеллюлоза). К подходящим гелеобразующим реагентам для масел (например, для минерального масла) относятся, в том числе, гидрогенированный сополимер бутилена, этилена и стирола и гидрогенированный сополимер этилена, пропилена и стирола. В таких гелях содержание гелеобразующих реагентов, как правило, от около 0,1% до 5% по массе.

Описываемые композиции могут иметь различный фазовый состав, однако предпочтительно представляют собой водные растворы или иным образом включают в себя внешнюю водную фазу (например, водная фаза является самой внешней фазой композиции). Так, описываемые в настоящем изобретении композиции могут быть приготовлены в виде эмульсии типа "масло в воде", которые стабильны при хранении в том смысле, что эмульсия не теряет самопроизвольно фазовую однородность и не расслаивается при хранении в стандартных условиях (22 градуса Цельсия, относительная влажность 50%) в течение недели и более после изготовления.

В определенных вариантах осуществления композиции, произведенные согласно настоящему изобретению, предпочтительно используются как или в составе продуктов для ухода за телом, предназначенных для обработки или очистки, по меньшей мере, части поверхности тела млекопитающего, например человека. Примеры некоторых предпочтительных продуктов для личной гигиены включают различные продукты для нанесения на кожу, волосы, обработки полости рта и/или паховой области тела, такие как шампуни, жидкости для мытья рук, лица и/или тела, добавки для ванн, гели, лосьоны, кремы и т.д. Как обсуждалось выше, авторы настоящего изобретения неожиданно обнаружили, что описываемые способы позволяют получить продукты для личной гигиены, обладающих пониженным раздражающим действием для кожи и/или глаз, а также в ряде осуществлений и одним или более другими желательными свойствами, такими как повышенные характеристики мгновенного пенообразования, вязкостные и функциональные свойства, даже при высоких концентрациях ПАВ. Подобные продукты могут также включать некоторую основу или подложку, на которые наносится композиция для использования ее на теле. Примеры соответствующих целям настоящего изобретения основ включают салфетки, валики, губки и т.д., а также поглощающие подложки, такие как повязки, гигиенические салфетки, тампоны и т.д.

Настоящее изобретение представляет методы обработки и/или очистки тела человека, включающие контакт, по меньшей мере, части поверхности человеческого тела с составом настоящего изобретения. Ряд предпочтительных способов предполагает приведение композиций, составляющих предмет настоящего изобретения, в контакт с кожей, волосами и/или вагинальной областью млекопитающих для очистки упомянутой области или обработки упомянутой области для устранения ряда нежелательных состояний, включая без ограничений угревую сыпь, морщины, дерматит, сухость, мышечную боль, чесотку и т.д. В ряд предпочтительных осуществлений настоящего изобретения упомянутый способ контакта заключается в нанесении описываемых композиций на кожу, волосы или вагинальную область человека. Способы очистки, соответствующие целям настоящего изобретения, могут также включать в себя любой из многочисленных дополнительных возможных этапов, привычно ассоциируемых с очисткой кожи или волос, включая, например, этапы намыливания, ополаскивания и т.д.

ПРИМЕРЫ

Использовались следующие методы и методики:

Методика измерения средней степени полимеризации глицерина

Среднюю степень полимеризации глицерина DP_g в полиглицериновом загустителе определяли по методу ЯМР следующим образом: записывали спектры ¹H ЯМР в дейтерированном диметилсульфоксиде (ДМСО-D6) или смеси ДСМО-D6 и дейтерированного хлороформа (CDCl₃) в концентрациях от 30 до 40 мг/мл на спектрофотометре производства Jeol при 500 мГц (Jeol Ltd., Токио, Япония) для определения следующих соединений: (a) полинуклеофильных молекул с гидрофобными замещающими группами (инициатор полимеризации), из которых получается полиглицериновый уплотнитель, т.е. (Nu)_b-узловая структура - (L'-Hphob)_h как описано выше (b) полиглицерин-10 (Натрулон Н-10 поставляется компанией Lonza Group); и (с) полиглицеринового загустителя, в котором необходимо установить степень полимеризации. На основании стандартных спектров (a) и (b) определены пики, связанные с пятью характерными протонами углерода (т.е. метилена/метина) глицериновых звеньев и пики, связанные с избранным числом характерных протонов функциональной группы узловая структура - (L'-Hphob)_h. Была вычислена площадь под кривой для пиков, связанных с пятью протонами глицериновой единицы в спектре (c) (за вычетом вклада перекрывающихся протонов группы узловая структура - (L'-Hphob)_h), которая разделена на пять в соответствии с числом протонов на моль глицеринового звена. Была вычислена площадь под кривой для пиков, связанных с избранными характерными протонами узловой структуры - (L'-Hphob)_h в спектре (c) и разделена на общее число характерных протонов для приведения к числу таких протонов на моль группы узловая структура - (L'-Hphob)_h. Степень полимеризации полиглицеринового загустителя вычисляется следующим образом: [приведенная площадь полиглицериновых единиц]/[приведенная площадь группы узловая структура - (L'-Hphob)_h]. Таким образом, степень полимеризации вычисляется в целом с точностью ±5-10%.

Для лучшего объяснения следующего примера приведено вычисление для полиглицеринового загустителя, содержащего полиглицерин-метилглюкозы диолеат (Е1А). ¹H ЯМР-спектры получали как описано выше для метиллглюкозы диолеата, полиглицерина-10 (Natrulon H-10 производства Lonza Group) и полиглицеринового загустителя (полиглицерин-метилглюкозы диолеата) (E1A). На основании стандартных спектров метилглюкозы диолеата и полиглицерина-10 пики протонов в интервале 3-4 промилле в спектре полиглицеринового загустителя были приписаны пяти протонам полиглицериновых повторяющихся звеньев и пяти перекрывающимся протонам из метилглюкозы диолеата, а пики протонов в промежутке 1-1,3 промилле были приписаны 40 характерным протонам гидрофобных групп метилглюкозы диолеата (см., например, фиг. 3 и 4). Вычисляли площади под кривой для пиков и степень полимеризации по следующему уравнению:

Определение показателя гидрофильности:

Определяли показатель гидрофильности разных полиглицериновых загустителей с помощью спектрофотометра Фурье ближнего ИК-диапазона Antaris (Thermo Fisher Scientific, Валтам, Массачусетс) с модулями для измерения пропускания, волоконной оптикой и интегрирующими сферами для измерения диффузного отражения. Измерения в реальном времени с помощью стекловолоконной оптики проводили с помощью передающего зонда небольшого диаметра (1/8``) (Axiom Analytical, Inc, Тастин, Калифорния, погруженного в стеклянный реакционный сосуд. Измерения в автономном режиме проводили с помощью интегрирующей сферы, данные анализировали с помощью программы TQ Analyst производства Thermo Fisher Scientific. Спектры при измерениях в реальном времени и в автономном режиме получали с частотой сканирования 64 и разрешением 4 см^-1.

Показатель гидрофильности (ПГ) полиглицеринового загустителя определяли по серии спектров в ближней ИК-области, полученных при автономном измерении при комнатной температуре с помощью встроенной интегрирующей сферы. ПГ - мера относительной пропорции гидрофильных (глицериновых единиц) и гидрофобных (углеводородов) групп в полученных полиглицериновых загустителях. С помощью программы TQ Analyst интегрировали площадь под полосой поглощения глицериловых звеньев (от 6,100 см^-1 до 7500 см^-1) и сравнивали с интегрированной площадью под областью спектра гидрофобных углеводородов (5320 см^-1 - 6050 см^-1). Вычисленное соотношение между площадью гидрофильных и гидрофобных групп соответствует ПГ и может использоваться для сравнения гидрофильности разных образцов. Соотношение ПГ независимо от размера пробы/толщины и температуры при исследовании. Более низкие значения показателя гидрофильности указывают на меньшее количество полиглицериновых единиц. Сходным образом, более высокий показатель гидрофильности указывает, что полиглицериновый загуститель содержит больше полиглицерина. В определенных вариантах осуществления изобретения ПГ составляет около 0,3 или выше. Более предпочтительно значение около 0,4 или выше. В определенных вариантах осуществления изобретения предпочтительный ПГ составляет от приблизительно 0,4 до приблизительно 0,9, и более предпочтительный ПГ составляет от приблизительно 0,5 до приблизительно 0,8.

Определение вязкости при нулевом сдвиге:

Приведенное ниже исследование вязкости при нулевом сдвиге проводилось на нескольких составах для личной гигиены, чтобы определить вязкость в соответствии с характеристиками настоящего изобретения Вязкость исследуемых составов измеряли при 25°C с помощью реометра с контролируемым возмущением (AR-2000, TA Instruments Ltd., Нью-Касл, Делавэр, США). Замеры статического напряжения сдвига были проведены при температуре 25,0±0,1°C с применением геометрии Куэтта с двойной стенкой. Обработка и анализ данных были проведены с использованием программного обеспечения Rheology Advantage v4.1.10 (TA Instruments Ltd., Нью-Касл, Делавер, США). Результаты измерения кажущейся вязкости при нулевом сдвиге для образцов со свойствами ньютоновых жидкостей сообщаются как среднее от значений вязкости в диапазоне напряжений сдвига (0,005-100 Па). Для псевдопластичных (снижающих вязкость сдвига) жидкостей значения кажущейся η₀вязкости при нулевом сдвиге рассчитывали путем подстановки данных замеров напряжений сдвига в модель Эллиса.

Испытание композиции на пенообразование:

Представленное ниже испытание состава на пенообразование было выполнено на различных композициях для личной гигиены с целью определения объема пены, образующейся при перемешивании в соответствии с настоящим изобретением. Сначала готовили раствор испытуемой композиции в имитации водопроводной воды. Для получения жесткости водопроводной воды 0,36 г хлорида кальция растворили в 995 г дистиллированной воды. Затем в этот раствор добавили пять (5,0) граммов испытуемой композиции и перемешали до однородного состояния. Чтобы определить объем пены композиции, композицию (1000 мл) добавляли в испытательную емкость тестера для пеноматериалов SITA R-2000 (выпускается компанией Future Digital Scientific, Co.; Битпейдж, Нью-Йорк). Параметры испытаний были установлены для проведения трех заходов (series count = 3) испытаний образцов в объеме 250 мл (fill volume = 250 mL) с тринадцатью циклами перемешивания (stir count = 13) по 15 секунд на цикл (stir time = 15 seconds), со скоростью вращения ротора 1200 об./мин. (revolution = 1200), при температуре 30°C±2°C. В конце каждого цикла перемешивания получали данные по объему пены, а также определяли среднее и стандартное отклонение трех заходов. В качестве максимального объема пены указывали значение после тринадцатого цикла перемешивания.

Пример 1:

Изготовление полиглицериновых загустителей (E1-E17)

Полиглицериновый загуститель композиции Е1 приготовляли следующим образом: в сосуд соответствующего размера, снабженный распылителем N₂, обратным холодильником, градуированной капельной воронкой и зондом для измерений в ближней ИК-области, вносили 0,058 моль метилглюкозы диолеата (МГД), 0,050 моль глицерина карбоната и 0,0058 моль Ca(OCH₃)₂. Смесь нагревали до приблизительно 80°C и дегазировали под вакуумом. Вакуум сбрасывали и смесь медленно нагревали до 190°C под слоем N₂ с соответствующим перемешиванием. После уравновешивания при 190°C в течение 30 минут в реакционный сосуд медленно добавляли ГК на протяжении 2,5 ч. После завершения добавления реакционную смесь перемешивали при температуре 190°C до израсходования всего глицерина карбоната. Все стадии дегазации (измерение влажности), прогресс реакции и расход ГК контролировали на месте с помощью измерения в ближнем ИК-диапазоне в реальном времени. После завершения реакции материал охлаждали и сливали в подходящий контейнер.

Дополнительные полиглицериновые загустители, E2-E17, синтезировали, изменяя тип и пропорцию исходных материалов: инициатора полимеризации, мономера глицерина и/или щелочного катализатора. Изменения используемого сырья, условий реакции и продуктов кратко представлены в таблице 1 ниже. E9-E11 и E13 АГК синтезировали по методике, описанной ниже, ГК добавляли к реакционной смеси последовательно, тогда как при получении Е14 АГК и ГК добавляли одновременно. Кроме того, в таблице 2 ниже показано время добавления, общее время реакции и температура разных реакционных смесей. В них используются следующие сокращения: МГД = метилглюкозы диолеат, СО = сорбитана олеат, ГК = глицерина карбонат, АГК/ГК = сочетание ацетилированного глицерилкарбоната и глицерина карбоната, СДО = сорбитана диолеат.

Приготовление ацетилглицерина карбоната (АГК): ниже описана общая методика изготовления АГК в лабораторном масштабе: в чистую, сухую двугорлую колбу объемом 250 мл с магнитной мешалкой, ИК-зондом ближней области и холодильником добавляли глицерина карбонат (82,6 г, 0,70 моль), уксусный ангидрид (70,0 г, 0,68 моль) и две капли пиридина. На первой стадии реакции содержимое нагревали с обратным холодильником в течение 6 часов при 100°C. Превращение глицерина карбоната в АцГК контролировали путем измерения на Фурье-спектрофотометре ближнего ИК-диапазона по исчезновению характерной полосы поглощения -ОН (гидроксила) в глицерина карбонате при 7000 см^-1. На второй стадии реакции побочный продукт в виде уксусной кислоты удаляли перегонкой при 45°C и пониженном давлении (конечный вакуум 467 Па (3,5 Торр)). Удаление уксусной кислоты контролировали путем измерения в ближнем ИК-диапазоне по исчезновению пиков уксусной кислоты при 6850 см^-1. Полученный АцГК хранили под слоем азота до использования.

Таблица 1
Синтез E1-E17 Пример № Инициатор полимеризации Глицериновый мономер Щелочной катализатор тип моль тип моль тип моль E1 МГД 0,0575 ГК 1,1499 Ca(OCH₃)₂ 0,0058 E2 МГД 0,0575 ГК 1,2740 Ca(OCH₃)₂ 0,0058 E3 МГД 0,0575 ГК 1,1499 KOCH₃ 0,0116 E4 МГД 0,0575 ГК 0,8413 K₂CO₃ 0,0058 E5 МГД 0,0575 ГК 1,1300 КГК (20%) 0,0028 E6 МГД 0,0575 ГК 1,1525 K₂CO₃ 0,0057 E7 МГД 0,0575 ГК 1,1499 KOC(CH₃)₃ 0,0058 E8 МГД 0,0575 ГК 1,1240 К (10%) 0,0029 E9 МГД 0,0349 АГК/ГК (послед.) 0,7150/ 1,1431 KOCH₃ 0,0035 E10 МГД 0,0575 АГК/ГК (послед.) 0,0440/ 1,149 KOCH₃ 0,0035 E11 МГД 0,0575 АГК/ГК (послед.) 0,1300/ 0,5655 KOCH₃ 0,0035 E12 МГД 0,0575 ГК 0,5710 Ca(OCH₃)₂ 0,0058 E13 МГД 0,0575 АГК/ГК (послед.) 0,187/ 0,571 KOCH₃ 0,0035 E14 МГД 0,0575 АГК/ГК (произв.) 0,187/ 0,571 KOCH₃ 0,0035 E15 СО 0,0575 ГК 1,1499 Ca(OCH₃)₂ 0,0057 E16 УКП 0,0575 ГК 1,1499 Ca(OCH₃)₂ 0,0057 E17 СДО 0,0575 ГК 1,1499 Ca(OCH₃)₂ 0,0057

Таблица 2
Условия реакции и природа фаз E1-E17 Пример № Условия реакции Продукт время доб. (ч) Общее время реакции (ч) Температура (°C) E1 2,5 4,30 190 двухфазный E2 2,5 5,53 190 двухфазный E3 3,17 4,17 190-200 двухфазный E4 6,00 6,00 190-200 двухфазный E5 5,50 7,00 190 двухфазный E6 9,50 10,00 190-200 двухфазный E7 7,80 8,17 190 двухфазный E8 3,75 5,00 180 двухфазный E9 1,75 10,95 175 однофазный E10 2,50 4,75 180 двухфазный E11 3,46 6,30 180 двухфазный E12 2,43 3,51 190 двухфазный E13 5,25 6,25 180 двухфазный E14 3,83 4,83 180 однофазный E15 2,75 5,00 190 двухфазный E16 2,66 4,66 190 двухфазный E17 3,17 5,17 190 двухфазный

Результаты показывают, что почти во всех случаях (кроме Е9 и Е14) продукт реакции состоял из двух фаз. Верхняя фаза была менее вязкой и более светлой, чем донная.

Пример 2:

Свойства полиглицериновых загустителей

Компоненты E1-E17 исследовались на среднюю степень полимеризации глицерина и показатель гидрофильности согласно соответствующим методикам, описанным выше. Для продуктов реакции, включающих две фазы, фазы отделяли одну от другой путем слива верхнего слоя. Верхняя фаза/слой обозначали "А", а нижнюю фазу обозначали "В". Например, верхнюю фазу в примере изобретения Е1 обозначали Е1А, а нижнюю фазу в примере Е1-Е1В. Средняя степень полимеризации глицерина и показатель гидрофильности полученных составов показаны в Таблице 3 ниже.

Таблица 3
Свойства полиглицериновых загустителей настоящего изобретения Пример № Степень полимеризации глицерина Показатель гидрофильности E1A 6,3 0,60 E1B 29,9 1,47 E2A 7,0 0,66 E2B 28,6 1,52 E3A 7,6 0,65 E3B 12,1 1,82 E4A 3,6 0,43 E5A 6,1 0,51 E5B 79,7 2,22 E8A 4,0 0,48 E9 61,0 1,59 E10A 3,9 0,52 E10B 87,0 2,38 E11A 4,8 0,62 E12A 5,1 0,52 E12B 38,8 1,16 E13A 6,8 0,63 E13B 17,0 1,61 E14 9,9 0,71 E15A 24,6 1,15 E15B 47,6 1,82 E16A 27,0 1,11 E16B 38,6 1,69 E17A 6,3 0,66 E17B 37,9 1,72

Из вышеуказанных результатов видно, что верхняя фаза имеет тенденцию к более низкой степени полимеризации, а нижняя фаза - к более высокой. Как ожидалось и очевидно из данных, степень полимеризации хорошо коррелирует с показателем гидрофильности.

Также заметен эффект степени замещения гидрофобными группами. В приведенных примерах компонентов E1-E14 используется метилглюкозы диолеат, номинальная степень замещения которого гидрофобными группами равна 2,0 и, следовательно, номинальное среднее число гидрофобных групп на первичную связывающую группу в этих конкретных полиглицериновых загустителях 2,0/4=0,5. В приведенных примерах изобретений используется сорбитана олеат, номинальная степень замещения которого гидрофобными группами равна 1,0 и, следовательно, номинальное среднее число гидрофобных групп на первичную связывающую группу в этом конкретном полиглицериновом загустителе 1,0/4=0,25. В примере Е16 используется полуторный олеат сорбитана, средняя номинальная степень замещения которого гидрофобными группами равна 1.5 и, следовательно, номинальное среднее число гидрофобных групп на первичную связывающую группу в этом конкретном полиглицериновом загустителе 1,5/4=0,375. Примеры изобретений E15(A,B) и E16(A,B), в которых меньше гидрофобных заместителей, имели тенденцию к относительно высокой степени полимеризации полиглицерина, в то время как другие примеры изобретений с большей вероятностью давали продукты с более широким диапазоном степени полимеризации.

Пример 3: Приготовление компонентов сравнения (C1-C8) и исследуемых компонентов (E18-E42)

Жидкие моющие составы готовили следующим образом: в химический стакан с механической мешалкой, установленный на нагревательную плитку, добавляли аммония лаурилсульфат и аммония лауретсульфат. Смесь перемешивали на низкой скорости и медленно нагревали до температуры 75°C. Когда смесь достигала температуры 75°C, добавляли кокамид МЕА и конкретный имеющийся в продаже загуститель или исследуемый материал. Нагрев прекращали после полного растворения компонентов и давали смеси остыть до температуры приблизительно 25°C, продолжая перемешивание на средней скорости. После нагрева до температуры 25°C добавляли натрия хлорид и ДМДМ гидрантоин и перемешивали до полного растворения. рН доводили до 6,4±0,2 лимонной кислотой и раствором гидроксида натрия. Воду добавляли в достаточном количестве до 100%. Состав различных сравниваемых композиций (и массовые % компонентов) показаны в таблице 4 ниже.

Таблица 4
Сравнение композиций для личной гигиены Загуститель или исследуемый материал/ торговое название/ Компонент/ название по международной номенклатуре косметических ингредиентов C1 C2 C3 C4 C5 C6 C7 C8 Контроль (без загустителя) Контроль (без загустителя) - - - - - - - - Натрулон H-10 Полиглицерин-10 - 5,00 - - - - - - Глюкат DO Метилглюкозы диолеат - - 5,00 - - - - - Glucamate DOE-120 ПЭГ-120 диолеат метилглюкозы - - - 5,00 - - - - Tego Care 450 Полиглицерин-3 метилглюкозы дистеарат - - - - 5,00 - - - SPAN 80-NV-lQ-(AP Сорбитана олеат - - - - - 5,00 - - SPAN 83-NV-LQ-(AP) Сорбитана полуторный олеат - - - - - - 5,00 - Сорбитана диолеат Сорбитана диолеат - - - - - - - 5,00 Стандапол A (28%) Лаурилсульфат аммония 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 Стандапол EA-2 (25%) Аммония лауретсульфат 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 Комперлан 100 (95%) Кокамид MEA 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 Хлорид натрия Хлорид натрия 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Глидант ДМДМ гидантоин 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 Раствор гидроксида натрия (20%) Натрия гидроксид дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во Раствор лимонной кислоты (20%) Лимонная кислота дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во Очищенная вода Вода дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во

НАТРУЛОН H-10 производится компанией Lonza Group, Аллендейл, Нью-Джерси. ГЛЮКАТ DO и ГЛЮКАМАТ DOE-120 выпускаются компанией Lubrizol, Виклифф, Огайо. TEGO CARE 450 выпускается Evonik Goldschmidt GmbH, Эссен, Германия. SPAN 80 и 83 выпускаются Croda, Эдисон, Нью-Джерси. СТАНДПОЛ и КОМПЕРЛАН выпускаются корпорацией Cognis Corp. (теперь BASF) Амбер, Пенсильвания.

Композиции для личной гигиены, относящиеся к настоящему изобретению, приготовлялись сходным способом, как средства сравнения из таблицы 4, за исключением использвоания конкретных полиглицериновых загустителей из Примера 1. Состав разных форм (и массовые проценты компонентов) показаны в Таблице 5 (E18-E26), Таблице 6 (E27-E35) и Таблице 7 (E36-E42) ниже.

Таблица 5
Композиции для личной гигиены с полиглицериновыми загустителями Загуститель/ торговое название/№ примера Компонент/ название по международной номенклатуре косметических ингредиентов E18 E19 E20 E21 E22 E23 E24 E25 E26 E1A ПГ МГД 5,00 - - - - - - - - E1B ПГ МГД - 5,00 - - - - - - - E2A ПГ МГД - - 5,00 - - - - - - E2B ПГ МГД - - - 5,00 - - - - - E3A ПГ МГД - - - - 5,00 - - - - E3B ПГ МГД - - - - - 5,00 - - - E4A ПГ МГД - - - - - - 5,00 - - E5A ПГ МГД - - - - - - - 5,00 - E5B ПГ МГД - - - - - - - - 5,00 Стандапол A (28%) Лаурилсульфат аммония 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 Стандапол EA-2 (25%) Аммония лауретсульфат 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 Комперлан 100 (95%) Кокамид MEA 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 Хлорид натрия Хлорид натрия 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Глидант ДМДМ гидантоин 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 Раствор гидроксида натрия (20%) Натрия гидроксид дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во Раствор лимонной кислоты (20%) Лимонная кислота дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во Очищенная вода Вода дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во

Таблица 6
Композиции для личной гигиены с полиглицериновыми загустителями Загуститель/ торговое название/ № примера Компонент/ название по международной номенклатуре косметических ингредиентов E27 E28 E29 E30 E31 E32 E33 E34 E35 E8A ПГ МГД 5,00 - - - - - - - - E9 АГК/ПГ МГД - 5,00 - - - - - - - E10A АГК/ПГ МГД - - 5,00 - - - - - - E10B АГК/ПГ МГД - - - 5,00 - - - - - E11A АГК/ПГ МГД - - - - 5,00 - - - - E12A ПГ МГД - - - - - 5,00 - - - E12B ПГ МГД - - - - - - 5,00 - - E13A АГК/ПГ МГД - - - - - - - 5,00 - E13B АГК/ПГ МГД - - - - - - - - 5,00 Стандапол A (28%) Лаурилсульфат аммония 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 Стандапол EA-2 (25%) Аммония лауретсульфат 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 Комперлан 100 (95%) Кокамид MEA 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 Хлорид натрия Хлорид натрия 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Глидант ДМДМ гидантоин 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 Раствор гидроксида натрия (20%) Натрия гидроксид дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во Раствор лимонной кислоты (20%) Лимонная кислота дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во Очищен-ная вода Вода дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во

Таблица 7
Композиции для личной гигиены с полиглицериновыми загустителями Загуститель/торговое название/№ примера Компонент/ название по международной номенклатуре косметических ингредиентов E36 E37 E38 E39 E40 E41 E42 E14 АГК/ПГ МГД (Rand) 5,00 - - - - - - E15A ПГСО - 5,00 - - - - - E15B ПГСО - - 5,00 - - - - E16A ПГ ССО - - - 5,00 - - - E16B ПГ ССО - - - - 5,00 - - E17A ПГ СДО - - - - - 5,00 - E17B ПГ СДО - - - - - - 5,00 Стандапол A (28%) Лаурилсульфат аммония 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 10,92 Стандапол EA-2 (25%) Аммония лауретсульфат 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 4,39 Комперлан 100 (95%) Кокамид MEA 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 1,24 Хлорид натрия Хлорид натрия 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 0,40 Глидант ДМДМ гидантоин 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 0,06 Раствор гидроксида натрия (20%) Натрия гидроксид дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во Раствор лимонной кислоты (20%) Лимонная кислота дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во Очищенная вода Вода дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во дост. кол-во

Пример 4:

Реологические свойства композиций и составов сравнения

Реологические свойства композиций сравнения C1-C8 и исследуемых композиций E18-E42 изучали путем определения вязкости при нулевом сдвиге, чтобы установить эффективность исследуемого/стандартного материала как загустителя. Результаты этих исследований представлены в Таблице 8 ниже.

Таблица 8
Реологические свойства и внешний вид композиций для личной гигиены Пример η₀ (сП) Реологический тип Внешний вид (качественный метод) C1 941 Ньютонова жидкость прозрачный (бесцветный) C2 79 Ньютонова жидкость прозрачный (бесцветный) C3 - - непрозрачный (бесцветный) - нестабильный C4 575 Ньютонова жидкость прозрачный (бесцветный) C5 20,450 Ньютонова жидкость непрозрачный (бесцветный)-нестабильный при стоянии C6 - Ньютонова жидкость непрозрачный (бесцветный) - нестабильный C7 - Ньютонова жидкость непрозрачный (бесцветный) - нестабильный C8 - Ньютонова жидкость непрозрачный (бесцветный) - нестабильный E18 6600 Ньютонова жидкость прозрачный (светло-янтарный цвет) E19 43 Ньютонова жидкость прозрачный (янтарный цвет) E20 9671 Ньютонова жидкость мутноватый (светло-соломенный цвет) E21 1193 Ньютонова жидкость мутноватый (светло-янтарный цвет) E22 8067 Ньютонова жидкость мутноватый (светло-соломенный цвет) E23 3000 Ньютонова жидкость мутноватый (светло-янтарный цвет) E24 2777 Ньютонова жидкость непрозрачный (светло-соломенный цвет) E25 2788 Ньютонова жидкость мутноватый (светло-соломенный цвет) E26 43 Ньютонова жидкость непрозрачный (светло-соломенный цвет) E27 2948 Ньютонова жидкость непрозрачный (соломенный цвет) E28 16 Ньютонова жидкость прозрачный (янтарный цвет) E29 3841 Ньютонова жидкость непрозрачный (светло-соломенный цвет) E30 21 Ньютонова жидкость прозрачный (светло-соломенный цвет) E31 4678 Ньютонова жидкость мутноватый (светло-соломенный цвет) E32 3517 Ньютонова жидкость непрозрачный (соломенный цвет) E33 170 Ньютонова жидкость мутноватый (соломенный цвет) E34 6657 Ньютонова жидкость прозрачный (светло-соломенный цвет) E35 66 Ньютонова жидкость прозрачный (светло-соломенный цвет) E36 905 Ньютонова жидкость прозрачный (светло-соломенный цвет) E37 326 Ньютонова жидкость слегка мутноватый (светло-соломенный цвет) E38 92 Ньютонова жидкость прозрачный (светло-соломенный цвет) с незначительным осадком E39 476 Ньютонова жидкость слегка мутноватый (светло-соломенный цвет) E40 159 Ньютонова жидкость прозрачный (светло-соломенный цвет) с незначительным осадком E41 2274 Ньютонова жидкость мутноватый (светло-соломенный цвет) E42 229 Ньютонова жидкость мутноватый (светло-соломенный цвет)

Как видно из Таблицы 8, композиции сравнения не обладали способностью к загущению "контрольной" основы (пример C1). Единственной композицией сравнения, обладавшей некоторой очевидной начальной способностью к загущению, была композиция С5, содержащая полиглицерин-3 метилглюкозы дистеарат (как полагают, полиглицериновый эмульгатор со степенью полимеризации 3, узловая структура с остатком метилглюкозы). Однако композиция сравнения C5 была нестабильной, и при стоянии при комнатной температуре в течение ночи разделялась на фазы. В отличие от этого, исследуемые вещества настоящего изобретения сохраняли стабильность при стоянии при комнатной температуре, по меньшей мере, несколько месяцев, до года или дольше.

Кроме того, для демонстрации эффекта степени полимеризации на фиг. 1 показан график зависимости вязкости при нулевом сдвиге от степени полимеризации для композиций E18-E42 настоящего изобретения. Из фигуры очевидно, что эти полиглицериновые загустители со степенью полимеризации более 3 и менее приблизительно 11 эффективно придавали вязкость, а загустители со степенью полимеризации менее 3 - нет.

Также следует отметить влияние средней степени замещенности гидрофобными группами. Компоненты Е32-Е40, обсуждавшиеся выше в примере 2, содержавшие полиглицерины со средней степенью замещения гидрофобными группами 1,0 или 1,5 (среднее число гидрофобных групп на первичную связывающую группу 0,25 или 0,375, соответственно), не придавали вязкость.

Пример 5: Реологические свойства - зависимость доза-эффект композиций с полиглицериловыми загустителями

Были приготовлены следующие композиции для личной гигиены, обозначенные Е43-Е56. Была измерена их вязкость при нулевом сдвиге для оценки влияния концентрации полиглицеринового загустителя на вязкость. Образцы E1A, E13A, E14, E15A, E16A и E17A, а также образец E1B, исследовались в составе, содержавшем основу, идентичную описанной в примере 2. Концентрации и конкретные загустители на основе полиглицерина перечислены в Таблицах 9a-c ниже:

Таблица 9а Загуститель/ торговое название/№ примера Название компонента E18 E43 E44 E19 E45 E46 E34 E47 E48 E1A ПГ МГД 5,00 - - - - - - - - E1A ПГ МГД - 3,00 - - - - - - - E1A ПГ МГД - - 1,00 - - - - - - E1B ПГ МГД - - - 5,00 - - - - - E1B ПГ МГД - - - - 3,00 - - - - E1B ПГ МГД - - - - - 1,00 - - - E13A АГК/ПГ МГД - - - - - - 5,00 - - E13A АГК/ПГ МГД - - - - - - - 3,00 - E13A АГК/ПГ МГД - - - - - - - - 1,00

Таблица 9b Загуститель/торговое название/ № примера Название компонента E36 E49 E50 E37 E51 E52 E39 E53 E54 E14 АГК/ПГ МГД (Rand) 5,00 - - - - - - - - E14 АГК/ПГ МГД (Rand) - 3,00 - - - - - - - E14 АГК/ПГ МГД (Rand) - - 1,00 - - - - - - E15A ПГСО - - - 5,00 - - - - - E15A ПГСО - - - - 3,00 - - - - E15A ПГСО - - - - - 1,00 - - - E16A ПГ ССО - - - - - - 5,00 - - E16A ПГ ССО - - - - - - - 3,00 - E16A ПГ ССО - - - - - - - - 1,00

Таблица 9c Загуститель/торговое название/№ примера Название компонента E41 E55 E56 E17A ПГ СДО 5,00 - - E17A ПГ СДО - 3,00 - E17A ПГ СДО - - 1,00

Результаты показаны на фиг. 2. Как видно из фигуры, при повышении концентрации загустителя в диапазоне от 1 до 5 масс.% в композициях, содержащих (МГД /ГК (Образец 1А) вязкость увеличивается на 487-5659 сП (по сравнению с вязкостью основы, в композициях, содержащих (МГД /ГК и АГК) (Образец 13А, степень полимеризации 6,8) вязкость увеличивается на 57-5716 сП, а в композициях, содержащих (СДО/ГК) (образец 17A) (степень полимеризации 6,3) вязкость увеличивается на 860-1333 сП. Композиции, содержащие загуститель на основе полиглицерина из примера Е14 со степенью полимеризации 9,9 (примеры E36, 49 и 50) имеют тенденцию к ускоренному повышению вязкости при повышении концентрации загустителя.

Однако композиции, содержащие полиглицериновое соединение из примера Е16А со степенью полимеризации 27,0 и средним содержанием гидрофобных олеатных групп 1,5, композиции с полиглицериновыми соединением из примера Е15А со степенью полимеризации 24,6 и одной гидрофобной олеатной группой, а также композиции с полиглицериновым соединением из примера Е1В со степенью полимеризации 29,9 и двумя олеатными гидрофобными группами, показали меньшую вязкость по сравнению с контролем, которая продолжала снижаться при повышении концентрации соединения на основе полиглицерина.

Изобретение относится к способам получения полиглицериновых загустителей. Описан способ получения полиглицериновой композиции, включающий взаимодействие одного или более глицериновых мономеров с инициатором полимеризации, представляющим собой диэфир глюкозидов формулы:, где Z представляет собой узловую структуру, такую как производное метилглюкозы; каждая Nu представляет собой полинуклеофильную группу, содержащую -ОН; каждая Hphob представляет собой гидрофобную группу, такую как олеат; каждая L′ представляет собой первичную связывающую группу, такую как -О-; h принимает значения от 1 до 12; b принимает значения от 1 до 11; h+b равно, по меньшей мере, 4 и h/h+b составляет более 0,35. Также описан способ получения полиглицериновой композиции, включающий взаимодействие двух или более глицериновых мономеров, представляющих собой мономер глицеринкарбоната и мономер ацетилированного глицеринкарбоната, с инициатором полимеризации, представляющим собой диэфир глюкозидов или диэфир сорбитана формулы:, где Z представляет собой узловую структуру, являющуюся производным метилглюкозы или производным сорбитана; каждая Nu представляет собой нуклеофильную группу, содержащую -ОН; каждая Hphob представляет собой гидрофобную функциональную группу, такую как олеат; каждая L′ представляет собой первичную связывающую группу, такую как -О-; h принимает значения от 1 до 12; b принимает значения от 1 до 11; h+b равно, по меньшей мере, 4 и h/h+b составляет более 0,35. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 ил., 11 табл., 5 пр.

1. Способ получения полиглицериновой композиции, включающий взаимодействие одного или более глицериновых мономеров с инициатором полимеризации, представляющим собой диэфир глюкозидов формулы:

где Z представляет собой узловую структуру, такую как производное метилглюкозы;
каждая Nu представляет собой полинуклеофильную группу, содержащую -ОН;
каждая Hphob представляет собой гидрофобную группу, такую как олеат;
каждая L′ представляет собой первичную связывающую группу, такую как -О-;
h принимает значения от 1 до 12;
b принимает значения от 1 до 11;
h+b равно, по меньшей мере, 4; и
h/h+b составляет более 0,35.

2. Способ по п. 1, где указанный один или более глицериновых мономеров выбран из группы, состоящей из глицерина карбоната, глицида, C₁-C₄ сложного моноэфира глицеринкарбоната, C₁-C₄ сложного моноэфира глицида и сочетания двух или более из этих веществ.

3. Способ по п. 2, где указанный один или более мономеров глицерина выбран из группы, состоящей из глицеринкарбоната, ацетилированного глицеринкарбоната и сочетания двух или нескольких из этих веществ.

4. Способ по п. 3, где указанный один или более мономеров глицерина представляет собой глицеринкарбонат и ацетилированный глицеринкарбонат.

5. Способ по п. 4, где указанный мономер глицеринкарбоната добавляется одновременно с мономером ацетилированного глицеринкарбоната.

6. Способ по п. 4, где указанный мономер глицеринкарбоната и указанный мономер ацетилированного глицеринкарбоната добавляются последовательно.

7. Способ по п. 6, где указанный мономер ацетилированного глицеринкарбоната добавляется сначала, а затем добавляется указанный мономер глицеринкарбоната.

8. Способ по п. 1, где указанная реакционная стадия дополнительно включает взаимодействие указанного одного или нескольких мономеров глицерина и указанного инициатора полимеризации с одним или более со-мономерами, выбранными из группы, состоящей из этиленкарбоната, 1,2-пропиленкарбоната, 1,3-пропиленкарбоната и сочетания двух или более из этих веществ.

9. Способ по п. 1, где в результате указанной реакционной стадии образуется продукт реакции, состоящий из двух фаз.

10. Способ по п. 8, где в результате указанной реакционной стадии образуется продукт реакции, состоящий из одной фазы.

11. Способ получения полиглицериновой композиции, включающий взаимодействие двух или более глицериновых мономеров, представляющих собой мономер глицеринкарбоната и мономер ацетилированного глицеринкарбоната, с инициатором полимеризации, представляющим собой диэфир глюкозидов или диэфир сорбитана формулы:

где Z представляет собой узловую структуру, являющуюся производным метилглюкозы или производным сорбитана;
каждая Nu представляет собой нуклеофильную группу, содержащую -ОН;
каждая Hphob представляет собой гидрофобную функциональную группу, такую как олеат;
каждая L′ представляет собой первичную связывающую группу, такую как -О-;
h принимает значения от 1 до 12;
b принимает значения от 1 до 11;
h+b равно, по меньшей мере, 4; и
h/h+b составляет более 0,35.

12. Способ по п. 11, где указанный мономер глицеринкарбоната и указанный мономер ацетилированного глицеринкарбоната добавляются одновременно.

13. Способ по п. 11, где указанный мономер глицеринкарбоната и указанный мономер ацетилированного глицеринкарбоната добавляются последовательно.

14. Способ по п. 13, где указанный мономер ацетилированного глицеринкарбоната добавляется первым, а указанный мономер глицеринкарбоната добавляется вторым.

15. Способ по п. 11, где указанная реакционная стадия дополнительно включает взаимодействие указанного одного или нескольких мономеров глицерина и указанного инициатора полимеризации с одним или несколькими со-мономерами, выбранными из группы, состоящей из этиленкарбоната, 1,2-пропиленкарбоната, 1,3-пропиленкарбоната или сочетания двух или более из этих веществ.