СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СУЛЬФОСУКЦИНАТОВ АЛКАНОЛАМИДОВ ЖИРНЫХ КИСЛОТ РАСТИТЕЛЬНЫХ МАСЕЛ Российский патент 2016 года по МПК C07C303/32 C07C303/20 C07C309/17 C07D233/14 

Изобретение относится к области органической химии и химии поверхностно-активных веществ, а именно к способу получения динатриевых солей сульфопроизводных эфиров янтарной кислоты и алканоламидов жирных кислот растительных масел, которые проявляют свойства пенообразователей, и могут найти применение в композициях косметических и моющих средств.

Сульфосукцинаты находят широкое применение в качестве пенообразователей в различных косметических средствах [CN 103893087 (2014 г.), CN 104306170 (2015 г.), WO 2015/079026 (2015 г.), KR 20130055386 (2013 г.)], обладают хорошими моющими и эмульгирующими свойствами, не раздражают кожу и глаза, легко биоразлагаемы.

Синтез сульфосукцинатов осуществляется в две стадии, первая стадия заключается во взаимодействии гидроксипроизводных и малеинового ангидрида с образованием моноэфиров малеиновой кислоты. На второй стадии протекает реакция сульфирования по кратной связи сульфитом натрия. Для получения сульфосукцинатов, проявляющих поверхностно-активные свойства, используют различные гидроксипроизводные, содержащие гидрофобные заместители. В качестве исходных соединений могут выступать высшие спирты, которые вводятся в реакцию с малеиновым ангидридом и подвергаются сульфированию. Таким образом, получают диоктилсульфосукцинат натрия [CN 103709078 (2014 г.)]. К недостаткам данного метода можно отнести: использование катализаторов - гидроксидов натрия и олова, проведение реакции при высоких температурах 185-200°C в инертной атмосфере. Способ получения сульфосукцинатов производных гидрогенизированного касторового масла по патенту [CN 103540694 (2014 г.)] основан на взаимодействии гидроксипроизводных триглицеридов касторового масла, малеинового ангидрида и бисульфита натрия, при этом образуются мононатриевые соли соответствующих производных сульфоянтарной кислоты. К недостаткам данного способа можно отнести длительность процесса и использование избытка малеинового ангидрида и сульфита натрия, что приводит к существенному увеличению затрат. Отличный от предыдущих способ получения ПАВ-близнецов: диоктилсульфосукцинатов этиленгликоля и 1,4-бутандиола описан авторами патентов [CN 103435520, CN 103435521 (2014 г.)] и заключается во взаимодействии малеинового ангидрида и соответствующего диола с образованием моноэфира малеиновой кислоты. Далее полупродукт вводят в реакцию с октанолом и подвергают сульфированию. Недостатками этого подхода являются использование твердофазных катализаторов - толуолсульфокислоты, проведение процессов в инертной атмосфере при высоких температурах (180°C) в течение длительного времени (8 часов).

Известен способ получения сульфосукцинатов из аминов [CN 102875423 (2013 г.)], который основан на нагревании малеинового ангидрида и алканоламина в четыреххлористом углероде в присутствии гидроксида лития, что значительно снижает температуру реакции и позволяет существенно сократить время проведения амидирования. Сульфирование осуществляют после удаления органического растворителя. Аналогичный процесс разработан авторами патента [US 4154955 (1979 г.)], но перед стадией сульфирования моноамид этерифицируют действием соответствующей α-окиси. К недостаткам вышеописанных способов можно отнести использование катализаторов и растворителей.

Способ получения солей щелочных металлов сульфосукцинатов этаноламидов высших алифатических жирных кислот по патенту [US 3856722 (1974 г.)] основан на взаимодействии моноэтаноламидов жирных кислот, малеинового ангидрида и сульфита натрия, при этом образуются динатриевые соли соответствующих производных сульфоянтарной кислоты. К недостаткам данного способа можно отнести использование растворителей и избытка малеинового ангидрида и сульфита натрия, проведение процесса в инертной атмосфере.

Также известен наиболее близкий по решаемой задаче способ получения смеси сульфосукцинатов, обладающих поверхностно-активными свойствами [CA 1105485 (1981 г.)], постадийным взаимодействием смеси алканоламидов жирных кислот и жирных спиртов масла жожоба с малеиновым ангидридом и сульфитом натрия, который выбран в качестве прототипа. Способ основан на прибавлении к маслу жожоба алканоламина с последующим ацилированием смеси алканоламидов и жирных спиртов малеиновым ангидридом и дальнейшем сульфировании сульфитом натрия. К недостаткам данного метода можно отнести использование для синтеза сульфосукцинатов алканоламидов, полученных из триглицеридов жирных кислот, содержащих глицерин, который реагирует с малеиновым ангидридом, приводя к образованию побочных продуктов, снижающих поверхностно-активные свойства сульфосукцинатов.

Задачей настоящего изобретения является разработка способа получения сульфосукцинатов алканоламидов жирных кислот растительных масел формулы I-III, позволяющего осуществить синтез целевых продуктов из смеси алканоламидов жирных кислот природного происхождения (в том числе жирных кислот подсолнечного, пальмового, пальмоядрового, соевого и кокосового масел), полученных из соответствующих метиловых эфиров жирных кислот.

где R1 - остатки жирных кислот растительных масел (подсолнечного, пальмового, пальмоядрового, соевого и кокосового масел).

Технический результат заключается в получении сульфосукцинатов алканоламидов жирных кислот растительных масел, обладающих высокой пенообразующей способностью, не содержащих побочных продуктов, простым и технологичным способом из смеси моноэтаноламидов, диэтаноламидов или гидроксиэтилимидазолинов жирных кислот растительных масел, малеинового ангидрида и сульфита натрия без использования растворителей и катализаторов.

Технический результат достигается взаимодействием смеси моноэтаноламидов жирных кислот растительных масел формулы RCONH(CH₂)₂OH, диэтаноламидов жирных кислот растительных масел формулы RCON((CH₂)₂OH)₂, гидроксиэтилимидазолинов жирных кислот растительных масел формулы , где R - остатки жирных кислот растительных масел (подсолнечного, пальмового, пальмоядрового, соевого и кокосового), содержащие от 6 до 22 атомов углерода и до 3 двойных связей, малеинового ангидрида и сульфита натрия при мольном соотношении реагентов моноэтаноламиды жирных кислот : малеиновый ангидрид : сульфит натрия = 1:1,02:1,03; диэтаноламиды жирных кислот : малеиновый ангидрид : сульфит натрия = 1:2,04:2,06; гидроксиэтилимидазолины жирных кислот : малеиновый ангидрид : сульфит натрия = 1:1,02:1,03, с выдерживанием алканоламидов и малеинового ангидрида при 100°C в течение 1 часа и последующим сульфированием при 70-75°C в течение 2 часов.

В таблице 1 приведены результаты анализа физико-химических свойств смесей сульфосукцинатов алканоламидов жирных кислот растительных масел, в том числе пенообразующей способности.

Способ получения сульфосукцинатов алканоламидов жирных кислот растительных масел осуществляют следующим образом.

Синтез алканоламидов жирных кислот растительного (подсолнечного, пальмового, пальмоядрового, соевого и кокосового) масла осуществляют путем взаимодействия смеси метиловых эфиров с эквимолярным количеством амина при температуре 80-130°C, вакууме 5-50 мбар в течение 1-2-х часов с использованием щелочного катализа.

Синтез сульфосукцинатов алканоламидов жирных кислот растительных масел осуществляют добавлением малеинового ангидрида к алканоламидам жирных кислот растительного масла при температуре 100°C в течение 1 часа и сульфированием раствором сульфита натрия при температуре 70-75°C в течение 2 часов. Процесс проводят по следующим схемам:

Ниже представлены конкретные примеры осуществления предлагаемого изобретения.

ПРИМЕР 1.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, электрической мешалкой с затвором и термометром, помещают 0,1 моль (32,1 г) моноэтаноламидов жирных кислот подсолнечного масла, полученных, как описано выше, и 0,102 моль (10 г) малеинового ангидрида, нагревают при перемешивании (200 об/мин) до 100°C и выдерживают в течение 1 часа.

Смесь охлаждают до 50°C, термометр заменяют капельной воронкой и к смеси добавляют раствор 0,103 моль (13 г) сульфита натрия в 100 мл воды. Реакционную массу нагревают при перемешивании (200 об/мин) до 70-75°C и выдерживают в течение 2 часов.

ПРИМЕР 2.

Синтез сульфосукцинатов моноэтаноламидов жирных кислот пальмового масла проводят согласно способу, описанному в примере 1, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C8-C18) пальмового масла.

ПРИМЕР 3.

Синтез сульфосукцинатов моноэтаноламидов жирных кислот пальмоядрового масла проводят согласно способу, описанному в примере 1, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C6-C18) пальмоядрового масла.

ПРИМЕР 4.

Синтез сульфосукцинатов моноэтаноламидов жирных кислот кокосового масла проводят согласно способу, описанному в примере 1, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C6-C18) кокосового масла.

ПРИМЕР 5.

Синтез сульфосукцинатов моноэтаноламидов жирных кислот соевого масла проводят согласно способу, описанному в примере 1, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C10-C22) соевого масла.

ПРИМЕР 6.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, электрической мешалкой с затвором и термометром, помещают 0,1 моль (36,6 г) диэтаноламидов жирных кислот подсолнечного масла, полученных, как описано выше, и 0,204 моль (20 г) малеинового ангидрида, нагревают при перемешивании (200 об/мин) до 100°C и выдерживают в течение 1 часа.

Смесь охлаждают до 50°C, термометр заменяют капельной воронкой и к смеси добавляют раствор 0,206 моль (26 г) сульфита натрия в 100 мл воды. Реакционную массу нагревают при перемешивании (200 об/мин) до 70-75°C и выдерживают в течение 2 часов.

ПРИМЕР 7.

Синтез сульфосукцинатов диэтаноламидов жирных кислот пальмового масла проводят согласно способу, описанному в примере 6, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C8-C18) пальмового масла.

ПРИМЕР 8.

Синтез сульфосукцинатов диэтаноламидов жирных кислот кокосового масла проводят согласно способу, описанному в примере 6, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C6-C18) кокосового масла.

ПРИМЕР 9.

Синтез сульфосукцинатов диэтаноламидов жирных кислот соевого масла проводят согласно способу, описанному в примере 6, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C10-C22) соевого масла.

ПРИМЕР 10.

В трехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, электрической мешалкой с затвором и термометром, помещают 0,1 моль (36,3 г) гидроксиэтилимидазолинов жирных кислот подсолнечного масла, полученных, как описано выше, и 0,102 моль (10 г) малеинового ангидрида, нагревают при перемешивании (200 об/мин) до 100°C и выдерживают в течение 1 часа.

Смесь охлаждают до 50°C, термометр заменяют капельной воронкой и к смеси добавляют раствор 0,103 моль (13 г) сульфита натрия в 100 мл воды. Реакционную массу нагревают при перемешивании (200 об/мин) до 70-75°C и выдерживают в течение 2 часов.

ПРИМЕР 11.

Синтез сульфосукцинатов гидроксиэтилимидазолинов жирных кислот пальмового масла, проводят согласно способу, описанному в примере 10, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C8-C18) пальмового масла.

ПРИМЕР 12.

Синтез сульфосукцинатов гидроксиэтилимидазолинов жирных кислот пальмоядрового масла, проводят согласно способу, описанному в примере 10, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C6-C18) пальмоядрового масла.

ПРИМЕР 13.

Синтез сульфосукцинатов гидроксиэтилимидазолинов жирных кислот кокосового масла, проводят согласно способу, описанному в примере 10, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C6-C18) кокосового масла.

ПРИМЕР 14.

Синтез сульфосукцинатов гидроксиэтилимидазолинов жирных кислот соевого масла, проводят согласно способу, описанному в примере 10, где R1 - углеводородные фрагменты жирных кислот (C10-C22) соевого масла.

Результаты анализа физико-химических свойств сульфосукцинатов алканоламидов жирных кислот растительных масел, полученных в примерах 1-14, приведены в таблице 1. Независимо от особенностей жирно-кислотного состава (длины углеводородного радикала, степени ненасыщенности остатков жирных кислот) соединения обладают высокой пенообразующей способностью.

Изобретение относится к области органической химии и химии поверхностно-активных веществ, а именно к способу получения динатриевых солей сульфопроизводных эфиров янтарной кислоты и алканоламидов жирных кислот растительных масел, которые проявляют свойства пенообразователей, и могут найти применение в композициях косметических и моющих средств. Способ получения сульфосукцинатов алканоламидов жирных кислот растительных масел формул I, II или III, где R1 - остатки жирных кислот растительных масел, характеризуется тем, что осуществляют взаимодействие смеси моноэтаноламидов жирных кислот растительных масел формулы RCONH(CH₂)₂OH, диэтаноламидов жирных кислот растительных масел формулы RCON((CH₂)₂OH)₂, гидроксиэтилимидазолинов жирных кислот растительных масел формулы , где R - остатки жирных кислот растительных масел (подсолнечного, пальмового, пальмоядрового, соевого и кокосового), содержащие от 6 до 22 атомов углерода и до 3 двойных связей, малеинового ангидрида и сульфита натрия при мольном соотношении реагентов моноэтаноламиды жирных кислот : малеиновый ангидрид : сульфит натрия = 1:1,02:1,03; диэтаноламиды жирных кислот : малеиновый ангидрид : сульфит натрия = 1:2,04:2,06; гидроксиэтилимидазолины жирных кислот : малеиновый ангидрид : сульфит натрия = 1:1,02:1,03, с выдерживанием алканоламидов и малеинового ангидрида при 100°С в течение 1 часа и последующим сульфированием при 70-75°С в течение 2 часов. Технический результат заключается в получении сульфосукцинатов алканоламидов жирных кислот растительных масел, обладающих высокой пенообразующей способностью, не содержащих побочных продуктов, простым и технологичным способом из смеси моноэтаноламидов, диэтаноламидов или гидроксиэтилимидазолинов жирных кислот растительных масел, малеинового ангидрида и сульфита натрия без использования растворителей и катализаторов. Полученные по данному способу вещества обладают высокой пенообразующей способностью, которая не зависит от жирно-кислотного состава исходного растительного масла.

1 табл., 14 пр.

Способ получения сульфосукцинатов алканоламидов жирных кислот растительных масел формулы

где R1 - остатки жирных кислот растительных масел,
характеризующийся тем, что осуществляют взаимодействием смеси моноэтаноламидов жирных кислот растительных масел формулы RCONH(CH₂)₂OH, диэтаноламидов жирных кислот растительных масел формулы RCON((CH₂)₂OH)₂, гидроксиэтилимидазолинов жирных кислот растительных масел формулы , где R - остатки жирных кислот растительных масел (подсолнечного, пальмового, пальмоядрового, соевого и кокосового), содержащие от 6 до 22 атомов углерода и до 3 двойных связей, малеинового ангидрида и сульфита натрия при мольном соотношении реагентов моноэтаноламиды жирных кислот : малеиновый ангидрид : сульфит натрия = 1:1,02:1,03; диэтаноламиды жирных кислот : малеиновый ангидрид : сульфит натрия = 1:2,04:2,06; гидроксиэтилимидазолины жирных кислот : малеиновый ангидрид : сульфит натрия = 1:1,02:1,03, с выдерживанием алканоламидов и малеинового ангидрида при 100°С в течение 1 часа и последующим сульфированием при 70-75°С в течение 2 часов.