УСТРОЙСТВО ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ ОБЪЕМНОЙ ДОЛИ И ПАРЦИАЛЬНОГО ДАВЛЕНИЯ КИСЛОРОДА В ГАЗАХ Российский патент 2017 года по МПК G01N27/409 

Описание патента на изобретение RU2635711C1

Изобретение относится к аналитическому приборостроению и может быть использовано в газовом анализе, в частности, для измерения объемной доли и парциального давления кислорода в газах.

Известен датчик газоанализатора кислорода (патент на полезную модель № 51228, класс МПК G01N 27/00, опубл. 27.01.2006), представляющий собой твердоэлектролитную потенциометрическую ячейку (ПТЭЯ), включенную в газовый тракт и размещенную в нагревателе. Сущность работы ячейки заключается в следующем. Если твердый электролит имеет на поверхности металлический электрод, то благодаря подвижности ионов кислорода на границе "металл - твердый электролит", в газовой фазе устанавливается равновесие по кислороду, которое характеризуется определенным электродным потенциалом. Значение этого потенциала зависит от парциального давления кислорода в газовой фазе. Так как потенциал электрода непосредственно измерить невозможно, измеряют разность потенциалов двух электродов, один из которых является рабочим, а другой - сравнительным.

Разность электродных потенциалов связана с парциальными давлениями кислорода в анализируемом газе и сравнительной среде уравнением Нернста:

где Е - разность электродных потенциалов (ЭДС ПТЭЯ), В.

R - газовая постоянная Больцмана Дж/моль⋅K;

Т - температура, K;

4F - количество электричества, необходимого для переноса одного моля кислорода Кл/моль;

Р0 и Рх - парциальное давление кислорода соответственно в сравнительной среде и анализируемом газе, Па.

ПТЭЯ выполняется в виде пробирки из циркониевой керамики, обладающей при температуре более 600°С кислородной проводимостью. Рабочей частью ПТЭЯ является донышко, на которое с обеих сторон нанесены пористые металлические электроды, рабочим электродом является внутренний электрод, электродом сравнения - наружный. Токоотводы от электродов выполнены в виде металлических дорожек, выведенных на наружную поверхность ПТЭЯ. Мерой концентрации кислорода в ПТЭЯ служит разность электродных потенциалов, которая пропорциональна логарифму отношений парциальных давлений кислорода в сравнительной и анализируемой средах. Анализируемый газ свободно выходит в атмосферу, чем достигается равенство давлений анализируемого газа и сравнительной среды, в связи с чем отношения парциальных давлений в формуле (1) можно заменить отношением концентраций:

где С0 и Сх - объемные доли кислорода соответственно в сравнительной среде и анализируемом газе.

Таким образом, поддерживая с заданной точностью температуру Т, и, измерив значение Е, можно определить концентрацию кислорода в анализируемом газе Сх.

Расширение области применения твердоэлектролитных ячеек при изменении концентрации кислорода в сравнительной среде реализовано в авторском свидетельстве СССР № 486573, МПК G01N 27/52. Это достигается применением в потенциометрической твердоэлектролитной ячейке камеры для сравнительной среды, с одной стороны ограниченной дополнительной твердоэлектролитной ячейкой, к которой примыкает камера, соединенная трубопроводом с камерой для анализируемой среды, причем указанная камера соединена капилляром с камерой сравнения, а электроды дополнительной ячейки подключены к источнику тока.

В зависимости от требуемого диапазона измерений и точности измерения в одном случае в сравнительной камере поддерживается концентрация анализируемого компонента, близкая к 100%, а во втором случае - постоянная концентрация анализируемого компонента, но отличная от 100%.

Недостатком данного устройства обусловлено неравенство поддерживаемой концентрации анализируемого компонента в сравнительной камере, связанной с противодиффузией воздуха из атмосферы через капилляр и с перепадом давления на капилляре, что вносит погрешность в измерении объемной доли и парциального давления кислорода.

Техническим результатом предлагаемого устройства для измерения объемной доли и парциального давления кислорода в газах в условиях изменения парциального давления кислорода в окружающей среде является устранение противодиффузии воздуха из атмосферы, что приводит к повышению точности измерения объемной доли и парциального давления кислорода в анализируемом газе.

Парциальное давление газа равно произведению его мольной доли (объемной концентрации) на общее давление, т.е.:

где Ccp и Сан - соответственно, объемные доли кислорода в сравнительной и анализируемой средах;

Pcp и Ран - соответственно, общее давление в сравнительной и анализируемой средах.

Из уравнений (1)…(4) следует:

Из уравнения (5) получаем аналитическую градуировочную характеристику заявляемого устройства для измерения объемной доли кислорода в анализируемой среде:

Аналогично, аналитическая градуировочная характеристика заявляемого устройства для измерения парциального давления кислорода в анализируемой среде имеет следующий вид:

Блок-схема устройства приведена на фигуре. Газ из анализируемой среды под давлением через штуцер "ВХОД ГАЗА" поступает в газовый тракт устройства и по трубке 1 поступает в потенциометрическую твердоэлектролитную ячейку 2 (ПТЭЯ), детали которой изготовлены из твердоэлектролитной керамики состава 0,85ZrO2+0,15Y2O3 и герметично соединены высокотемпературным клеем, имеющим температурный коэффициент линейного расширения (ТКЛР), близкий к ТКЛР твердоэлектролитной керамики. Эти детали образуют камеру с рабочим измерительным электродом 4 и герметичную сравнительную камеру из двух конусов с электродом сравнения 5. Электроды выполнены из газопроницаемой пористой платины, а токоотводы из платиновой проволоки выведены для измерения ЭДС.

Устройство также содержит нагреватель 3, температура в котором измеряется термопарой 6, а установка и поддержание рабочей температуры осуществляется регулятором температуры 7.

Анализируемый газ омывает рабочий измерительный электрод ПТЭЯ и сбрасывается в дренаж через штуцер "ВЫХОД ГАЗА". С помощью нагревателя нагревают ПТЭЯ до постоянной температуры в пределах от 600 до 900°С. В качестве рабочей температуры выбрана температура (657±2)°С (930 K), которая измеряется с помощью термопары. После установления рабочей температуры производится электрохимическое извлечение кислорода из сравнительной камеры ПТЭЯ, для чего к электродам ячейки от внешнего источника тока прикладывается напряжение не более 0,6 В (плюс к рабочему измерительному электроду). Извлечение кислорода прекращается, когда ток достигает значения меньше 0,1% начального тока.

После электрохимического извлечения кислорода в сравнительную камеру для создания известного парциального давления дозируется кислород путем пропускания определенного количества электричества. Дозирование кислорода проводится при постоянном значении тока, равном 0,5 мА, в течение времени, необходимом для получения в сравнительной камере ПТЭЯ заданного парциального давления кислорода. При следующем включении требуется выполнение процедуры электрохимического извлечения кислорода из сравнительной камеры и последующего дозирования кислорода для создания заданного сравнительного парциального давления.

Для подтверждения применяемости данного устройства проведены испытания экспериментального образца, результаты которых приведены в таблице. Измерения проводились при разных парциальных давлениях окружающей среды и, соответственно, при разных парциальных давлениях кислорода в окружающей среде на поверочных газовых смесях (ПГС) азот-кислород. Входное давление анализируемого газа - 100 кПа.

Похожие патенты RU2635711C1

название год авторы номер документа
ГАЗОАНАЛИЗАТОР 2020
  • Носенко Леонид Федосеевич
  • Пирог Виктор Павлович
  • Кондратьев Илья Александрович
RU2745082C1
ГАЗОАНАЛИЗАТОР 2015
  • Носенко Леонид Федосеевич
  • Пирог Виктор Павлович
  • Завала Виктор Александрович
RU2608979C2
ПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКАЯ ТВЕРДОЭЛЕКТРОЛИТНАЯ ЯЧЕЙКА 2021
  • Носенко Леонид Федосеевич
  • Пирог Виктор Павлович
RU2780308C1
ГАЗОАНАЛИЗАТОР 2022
  • Носенко Леонид Федосеевич
  • Пирог Виктор Павлович
RU2796000C1
СПОСОБ ИЗМЕРЕНИЯ ПАРЦИАЛЬНОГО ДАВЛЕНИЯ КИСЛОРОДА 2003
  • Мурзин Геннадий Михайлович
  • Липнин Юрий Анатольевич
  • Кудряшов Валерий Павлович
  • Габа Александр Михайлович
  • Кондрашова Любовь Алексеевна
RU2270438C2
Устройство для измерения давления 1976
  • Баженов Василий Германович
  • Журавлев Владимир Егорович
  • Мурзин Геннадий Михайлович
  • Подругин Дмитрий Павлович
  • Филимонов Владимир Васильевич
SU620854A1
ДАТЧИК КИСЛОРОДА ДЫМОВЫХ ГАЗОВ 1994
  • Мурзин Г.М.
  • Липнин Ю.А.
  • Баженов В.Г.
  • Плаксин Г.Е.
RU2099697C1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ КИСЛОРОДА В ГАЗАХ 2006
  • Семчевский Анатолий Константинович
RU2314522C1
Устройство для анализа состава газа 1978
  • Мурзин Геннадий Михайлович
  • Патрушев Юрий Николаевич
  • Пинхусович Рудольф Львович
  • Подругин Дмитрий Павлович
  • Филимонов Владимир Васильевич
SU911298A1
УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КИСЛОРОДА И ВОДОРОДА В ГАЗАХ 2005
  • Мурзин Геннадий Михайлович
  • Пирог Виктор Павлович
  • Семчевский Анатолий Константинович
  • Габа Александр Михайлович
  • Попова Людмила Илларионовна
  • Кондрашова Любовь Алексеевна
RU2305278C1

Иллюстрации к изобретению RU 2 635 711 C1

Реферат патента 2017 года УСТРОЙСТВО ДЛЯ ИЗМЕРЕНИЯ ОБЪЕМНОЙ ДОЛИ И ПАРЦИАЛЬНОГО ДАВЛЕНИЯ КИСЛОРОДА В ГАЗАХ

Изобретение относится к аналитическому приборостроению и может быть использовано в газовом анализе. Устройство для измерения объемной доли и парциального давления кислорода в газах содержит потенциометрическую твердоэлектролитную ячейку, газовый тракт, нагреватель, термопару и регулятор температуры, при этом для повышения точности в условиях изменения парциального давления кислорода в окружающей среде потенциометрическая твердоэлектролитная ячейка имеет рабочий измерительный электрод из газопроницаемой пористой платины, контактирующий с анализируемым газом, герметичную сравнительную камеру с электродом сравнения из газопроницаемой пористой платины, нанесенной на противоположной стороне твердого электролита рабочего измерительного электрода в сравнительной камере для создания опорной среды с известным парциальным давлением кислорода. Для определения объемной доли кислорода используют аналитическую градуировочную характеристику, связывающую объемные доли кислорода в сравнительной и анализируемой камерах, а для определения парциального давления кислорода используют аналитическую градуировочную характеристику, связывающую общее давление в сравнительной и анализируемой средах. Техническим результатом предлагаемого устройства для измерения объемной доли и парциального давления кислорода в газах в условиях изменения парциального давления кислорода в окружающей среде является устранение противодиффузии воздуха из атмосферы, что приводит к повышению точности измерения объемной доли и парциального давления кислорода в анализируемом газе. 1 табл., 1 ил.

Формула изобретения RU 2 635 711 C1

Устройство для измерения объемной доли и парциального давления кислорода в газах, содержащее потенциометрическую твердоэлектролитную ячейку, газовый тракт, нагреватель, термопару и регулятор температуры, отличающееся тем, что с целью повышения точности в условиях изменения парциального давления кислорода в окружающей среде потенциометрическая твердоэлектролитная ячейка имеет рабочий измерительный электрод из газопроницаемой пористой платины, контактирующий с анализируемым газом, герметичную сравнительную камеру с электродом сравнения из газопроницаемой пористой платины, нанесенной на противоположной стороне твердого электролита рабочего измерительного электрода в сравнительной камере для создания опорной среды с известным парциальным давлением кислорода.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2017 года RU2635711C1

УСТРОЙСТВО ДЛЯ ОПРЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕНТРАЦИИ КИСЛОРОДА И ВОДОРОДА В ГАЗОВОЙ СРЕДЕ 2013
  • Асхадуллин Радомир Шамильевич
  • Стороженко Алексей Николаевич
  • Ульянов Владимир Владимирович
  • Шелеметьев Василий Михайлович
  • Садовничий Роман Петрович
  • Скоморохов Андрей Николаевич
RU2536315C1
Экран для ванных стеклоплавильных печей 1936
  • Королев С.И.
SU51228A1
JP2007024732A, 01.02.2007
JP2007218741A, 30.08.2007
US5498487A, 12.03.1996.

RU 2 635 711 C1

Авторы

Пирог Виктор Павлович

Носенко Леонид Федосеевич

Кондратьев Илья Александрович

Сухов Алексей Александрович

Даты

2017-11-16Публикация

2016-07-20Подача