Изобретение относится к косметическим маскам, обеспечивающим при применении растительных средств по уходу за кожей положительные дерматологические эффекты и может быть использовано в косметике, а также в косметической промышленности.
Известно применение природного цеолита, предварительно измельченного до размера частиц 0,01-10 мкм в качестве добавки к измельченному и высушенному растительному сырью, используемому в качестве компонента косметического средства для ухода за кожей (патент РФ №2145841, МПК A61K 8/00, опубл. 27.02.2000 г.). Цеолитсодержащая добавка используется в количестве 30-50 мас. %. от массы растительного средства и обеспечивает улучшение терапевтических свойств растительных средств по уходу за кожей головы и волосами более простым и экологически безопасным способом.
Обычно в отваре настое или экстракте крупные алкалоиды -молекулярные образования, ответственные за биологически активные свойства, представляющие собой полимерные молекулы активных веществ, переходят в неактивное, свернутое в клубок состояние. При этом существенная часть их активных центров не входит в контакт с объектом (кожа, волосы) воздействия. Для того чтобы развернуть эти молекулы, необходимы либо высокие температуры (свыше 100°С), либо специальные кондиционеры, которые играют роль катализаторов, ускоряющих и усиливающих биохимическое воздействие.
Введение цеолита позволяет улучшить положительные дерматологические свойства растительных средств за счет того, что цеолиты обладают селективными свойствами по адсорбции (Цицишвили Г.А., Адроникашвили Т.Г., Киров Г.Н., Филизова Л.Д. Природные цеолиты, М. Химия, 1985 г. [3]) положительно заряженных ионов, а также ионов аммония и азотсодержащих группировок, входящих в состав алкалоидов растений (T.Robinson. The biochemistry of alkaloid. Second edition. Springer, New York, 1981 [4]). При смешивании частиц цеолита с частицами растительных средств алкалоиды сорбируются на поверхности цеолитовых кристаллов своими положительно заряженными атомными группировками, и тем самым происходит определенное их упорядочивание и разделение. Этот процесс происходит при любой влажности окружающей среды и смешиваемых компонентов. Процесс упорядочивания больших молекул на поверхности глинистых минералов и цеолитов, как известно (М. Кальвин. Химическая эволюция. М. Москва, 1971 г. [5]), модифицирует их химическую активность в сторону увеличения. Это приводит к увеличению способности молекул алкалоидов воздействовать на волосы и на кожу головы, что проявляется в увеличении терапевтического эффекта лечебных трав при лечении кожных нарушений.
Кроме того, для эффективного упорядочения молекул необходимо увеличение поверхности или уменьшение размеров частиц вводимого цеолита, но размер частиц должен оставаться много больше размеров молекул алкалоидов. Это достигается помолом цеолита в пудру, фракция помола 0.01-10 мкм.
Наиболее эффективным и дешевым цеолитом могут служить широко известные и применяемые в промышленности природные гейландит-клиноптилолитовые туфы (гейландит, клиноптиллолит - цеолиты).
Наиболее близким аналогом (прототипом) является косметическая маска (патент РФ №2192845, МПК A61K 7/48, опубл. 20.11.2002 г.), содержащая механохимически измельченное лекарственное растительное сырье, косметическую бактерицидную цеолитсодержащую добавку, порошок ржаных и пшеничных отрубей при следующем соотношении компонентов на 100 г сухого вещества, г:
Цеолитсодержащая бактерицидная косметическая добавка - 40
Ржаные отруби - 20
Пшеничные отруби - 20
Порошок лекарственного растительного сырья - 20.
Однако, в известных аналогах действие цеолитсодержащей добавки и косметических растительных компонентов для ухода за кожей головы и волосами и недостаточно эффективны.
Техническим результатом заявляемого изобретения является повышение эффективности действия косметической маски на кожу за счет содержания в маске биологически активной добавки с предварительно обогащенным цеолитом Na-формы ионами Na+, что обеспечивает повышение ее обменной емкости вследствие увеличения суммарного количества ионов Na+, способных к дальнейшему ионному обмену, а также за счет содержания в добавке ионов других металлов, обеспечивающих более высокую ее биоактивность.
Указанный технический результат достигается тем, что в косметической маске для ухода за кожей, содержащей механохимически измельченное растительное сырье и добавку в виде порошка цеолита, согласно изобретения, она дополнительно содержит гуаровую или ксантановую камедь, а в качестве порошка цеолита - модифицированный цеолит, обогащенный дополнительно катионами Na при погружении в 5-12%-ный водный раствор хлористого натрия с последующим удалением анионов хлора промывкой водой, фильтрацией и сушкой, причем, в одной части сухой измельченной массы модифицированного цеолита катионы Na замещены катионами серебра (Ag), или золота (Au), или платины (Pt), или меди (Cu), или кальция (Са), или калия (K), или магния (Mg), или цинка (Zn), или железа (Fe) путем обработки 10-20% водным раствором неорганических солей указанных металлов с последующим удалением солей натрия, сушкой и измельчением, а другая оставшаяся часть сухой измельченной массы модифицированного цеолита, обогащенная катионами Na, смешана в соотношении от 1:2 до 2:1 с первой частью сухой измельченной массы модифицированного цеолита, обогащенной катионами серебра (Ag), или золота (Au), или платины (Pt), или меди (Cu), или кальция (Са), или калия (K), или магния (Mg), или цинка (Zn), или железа (Fe), при следующем содержании компонентов, масс. %:
В качестве неорганических солей используют нитрат серебра, или хлорид золота, или хлорид платины, или сульфат меди, или хлорид кальция, или хлорид магния, или хлорид калия, или хлорид цинка, или хлорид железа.
Введение модифицированного цеолита позволяет в большей степени улучшить положительные дерматологические свойства растительных средств за счет того, что модифицированный цеолит в заявляемой добавке обладает более высокими селективными свойствами по адсорбции положительно заряженных ионов, а также ионов аммония и азотсодержащих группировок, входящих в состав алкалоидов растений. При смешивании частиц модифицированного цеолита с частицами растительных средств алкалоиды сорбируются на поверхности цеолитовых кристаллов своими положительно заряженными атомными группировками, и тем самым происходит более высокое их упорядочивание и разделение. Причем, модифицированный цеолит повышает в большей степени химическую активность растительных алкалоидов. Это приводит к увеличению способности молекул алкалоидов воздействовать на кожу головы, что проявляется в увеличении терапевтического эффекта лечебных трав при лечении кожных нарушений.
Повышение эффективности косметического воздействия на кожу обусловлена более высокой способностью заявляемой модифицированной цеолитсодержащей добавки связывать на своей поверхности биохимически активные органические катионы - алкалоиды растений, традиционно использующиеся в косметологии. К их числу относятся крапива, ромашка, шалфей и др., а также натуральные красители - хна, басма, кофе и какао. В косметической бактерицидной цеолитсодержащей добавке используется свойство активных алкалоидов распределяться ориентированным слоем на поверхности ионообменника - цеолита. Под влиянием потенциала поверхности цеолита молекулы активных веществ переходят из скрученного разупорядочения в развернутое, ориентированное и упорядоченное. При этом достигается максимальная (более высокая) степень химической активности ориентированных молекул, а их положительное действие на кожу и волосы существенно усиливается. Бактерицидность добавки обеспечивается микроэлементами - медь, серебро, цинк, золото, платина, кальций, калий, магний, железо.
Кроме того, модифицированная циолитсодержащая добавка повышает степень очистки кожи от вредных для нее ионы, такие как свинец, цезий и др. ионы тяжелых металлов (включая радиоактивные изотопы), а также ионы аммония и других аммонийных оснований, ответственных за существование специфического запаха кожи человека, улучшения ее питания за счет доставки макро- и микроэлементов, а также гигиенической обработки кожи за счет повышения биоцидных свойств литокомплекса и косметического средства на его основе.
Способ приготовления биологически активной цеолитсодержащей добавки и косметической маске на ее основе для очистки и гигиенической обработки кожи. Для приготовления биологически активной цеолитсодержащей добавки цеолит в натриевой форме гейландита или клиноптиллолита к предварительно модифицируют. Для этого указанный цеолит, например, в количестве. 50 г заливают 5-12% водным раствором NaCl, выдерживают в данном растворе в течение 18 час, осуществляя тем самым дополнительное обогащение цеолита ионами натрия. Затем производят многократную промывку для удаления ионов хлора и последующую фильтрацию через фильтр «белая лента». Полученный полуфабрикат высушивают. Далее массу модифицированного цеолита разделяют на две части.
В одной (первой) части сухой измельченной массы модифицированного цеолита катионы Na замещают катионами серебра, или золота, или платины, или меди, или кальция, или калия, или магния, или цинка, или железа путем обработки 10-20% водным раствором неорганических солей указанных металлов. В качестве неорганических солей используют нитрат серебра, или хлорид золота, или хлорид платины, или сульфат меди, или хлорид кальция, или хлорид магния, или хлорид калия, или хлорид цинка, или хлорид железа. Процесс повторной модификации цеолита осуществляли при выдержке в водном растворе солей металлов в течение 20 час. Технологический процесс модификации осуществляли при повышенной температуре, предпочтительно при 60°С. Полученный повторно модифицированный полуфабрикат многократно промывали для удаления солей натрия, фильтровали и сушили при температуре 70-80°С. Расход водных растворов на обработку 50 г модифицированного цеолита составил: цеолит: водный раствор как 1:20. После сушки продукт подвергали дисперсионному измельчению с использованием шаровой мельницы. Исследования частиц на электронном микроскопе показали дисперсность их размеров от 10 нм до 1 мкм.
Далее вторая оставшаяся часть сухой измельченной массы модифицированного цеолита, обогащенная катионами Na, смешана в соотношении от 1:2 до 2:1 с первой частью сухой измельченной массы модифицированного цеолита, обогащенной катионами серебра, или золота, или платины, или меди, или Кальция, или калия, или магния, или цинка, или железа.
Ниже приведены примеры 1-3 составов сухой измельченной модифицированной цеолитсодержащей добавки с размером частиц 0,01-10 мкм.
Пример 1. (мас. %):
Пример 2. (мас. %):
Пример 3. (мас. %):
Способ получения косметического средства в виде маски для ухода за кожей лица. Для этого смешивают в реакторе механохимически измельченное растительное сырье в количестве 59,0-89,5 мас. %; гуаровую или ксантановую камедь - 0,5-1,0 мас. % и сухую измельченную биологически активную цеолитсодержащую добавку (клиноптиллолит) с размером частиц 0,01 - 10 мкм, обогащенную катионами натрия, серебра, или золота, или платины, или меди, или кальция, или калия, или магния, или цинка, или железа в количестве 10,0-40,0 мас. %.
Пример 4. Маска для восстановления увядающей кожи и предотвращения образования морщин. Порошок растительного сырья содержит пшеничные и ржаные отруби, листья березы повислой, листья одуванчика лекарственного, соцветия ромашки пахучей, листья крапивы двудомной, шишки хмеля, соцветия арники горной, траву мяты перечной, лепестки розы, лепестки лилии белой, цветки акации белой, цветки ландыша майского при следующем содержании всех компонентов средства, мас. %:
Сухой порошок модифицированной цеолитсодержащей добавки, обогащенной ионами натрия и кальция - 30,0
гуаровая камедь - 0,5
Ржаные отруби - 25,0
Пшеничные отруби - 24,5
Сбор лекарственных трав - 20,0
из них:
Листья березы повислой - 1,5
Листья одуванчика лекарственного - 1,5
Соцветия ромашки пахучей - 1,5
Листья крапивы двудомной - 1,5
Шишки хмеля - 1,5
Соцветия арники горной - 0,5
Трава мяты перечной - 0,5
Лепестки розы - 0,3
Лепестки лилии белой - 0,4
Цветки акации белой - 0,4
Цветки ландыша майского - 0,4,
Пример 5. Маска для восстановления кожи век. Порошок растительного сырья содержит пшеничные и ржаные отруби, липовый цвет, ромашку аптечную, петрушку, укроп, шалфей, цветки василька синего, шишки хмеля при следующем содержании всех компонентов средства, мас. %: Сухой порошок модифицированной цеолитсодержащей добавки, обогащенной ионами натрия и золота - 10,0
гуаровая камедь - 0,5
Ржаные отруби - 35,0
Пшеничные отруби - 34,5
Сбор лекарственных трав - 20,0
из них:
Липовый цвет - 0,2
Ромашка аптечная - 0,2
Петрушка - 1,5
Укроп - 1,5
Шалфей - 1,0
Цветки василька синего - 1,0
Шишки хмеля - 1,0.
Пример 6. Маска для улучшения цвета лица. Порошок растительного сырья содержит: пшеничные и ржаные отруби, плоды шиповника, листья крапивы, листья зверобоя, цветки липы, листья чабреца, листья кипрея, листья черной смородины, семена моркови, листья ежевики, листья земляники, листья малины, плоды рябины при следующем содержании всех компонентов средства, мас. %:
Сухой порошок модифицированной цеолитсодержащей добавки,
обогащенной ионами натрия и платины - 20,0
Ксантановая камедь - 1,0
Ржаные отруби - 30,0
Пшеничные отруби - 29,0
Сбор трав - 20,0
из них:
Шиповник, плоды - 1,0
Листья крапивы -1,0
Листья зверобоя - 1,0
Цветки липы - 1,0
Листья чабреца - 1,0
Листья кипрей - 1,0
Листья черной смородины - 1,0
Семена моркови - 0,6
Листья ежевики - 0,6
Листья земляники - 0,6
Листья малины - 0,6
Плоды рябины - 0,6.
Пример 7. Маска против увядания и старения кожи и для реабилитации кожи после косметических травм. Порошок растительного сырья содержит пшеничные и ржаные отруби, зверобой продырявленный, соцветия арники горной, листья подорожника большого, соцветия ромашки аптечной, листья мяты перечной, лепестки розы, семена льна обыкновенного, листья крапивы двудомной, траву чабреца обыкновенного, эвкалипт прутовидный при следующем содержании всех компонентов средства, мас. %: Сухой порошок модифицированной цеолитсодержащей добавки, обогащенной ионами натрия и меди - 20,0
Ксантановая камедь - 1,0
Ржаные отруби - 30,0
Пшеничные отруби - 29,0
Сбор трав - 20,0
из них:
Зверобой продырявленный, трава - 2,0
Арника горная, соцветия - 2,0
Подорожник большой, листья - 2,0
Ромашка аптечная, соцветия - 2,0
Мята перечная, листья - 2,0
Роза, лепестки - 2,0
Лен обыкновенный, семена - 2,0
Крапива двудомная, листья - 2,0
Чабрец обыкновенный, трава - 2,0
Эвкалипт прутовидный - 2,0.
Пример 8. Маска для регенерации кожи любого типа. Порошок растительного сырья содержит пшеничные и ржаные отруби, ромашку аптечную, тысячелистник, полевой хвощ, мяту перечную, шалфей при следующем содержании всех компонентов средства, мас. %: Сухой порошок модифицированной цеолитсодержащей добавки, обогащенной ионами натрия и магния - 20,0
Ксантановая камедь - 1,0
Ржаные отруби - 30,0
Пшеничные отруби - 29,0
Сбор трав - 20,0
из них:
Ромашка аптечная - 2,0
Тысячелистник - 2,0
Полевой хвощ - 1,5
Мята перечная - 1,5
Шалфей - 1,5.
Пример 9. Маска для питания пористой и дряблой кожи. Порошок растительного сырья содержит пшеничные и ржаные отруби, траву зверобоя продырявленного, листья мать-и-мачехи обыкновенной, траву полыни обыкновенной, траву одуванчика обыкновенного, траву тысячелистника обыкновенного, плоды и листья рябины обыкновенной при следующем содержании всех компонентов средства, мас. %: Сухой порошок модифицированной цеолитсодержащей добавки, обогащенной ионами натрия и цинка - 20,0
Ксантановая камедь - 1,0
Ржаные отруби - 30,0
Пшеничные отруби - 29,0
Сбор трав - 20 г
из них:
Трава зверобоя продырявленного - 2,0
Листья мать-и-мачехи обыкновенной - 2,0
Полынь обыкновенная, трава - 1,5
Одуванчик обыкновенный, трава - 1,5
Тысячелистник обыкновенный, трава - 1,5
Плоды и листья рябины обыкновенной - 1,5.
Пример 10. Маска для восстановления волос. Порошок растительного сырья содержит пшеничные и ржаные отруби, корень лопуха, корень аира, цветки ноготка, шишки хмеля при следующем содержании всех компонентов средства, мас. %:
Сухой порошок модифицированной цеолитсодержащей добавки,
обогащенной ионами натрия и железа - 20,0
Ксантановая камедь - 1,0
Ржаные отруби - 30,0
Пшеничные отруби - 29,0
Сбор трав - 20,0
из них:
Корень лопуха - 3,0
Корень аира - 3,0
Цветки ноготка - 1,5
Шишки хмеля - 2,5,
Пример 11. Маска для отбеливающего эффекта кожи. Порошок растительного сырья содержит пшеничные и ржаные отруби, шишки хмеля при следующем содержании всех компонентов средства, мас. %: Сухой порошок модифицированной цеолитсодержащей добавки, обогащенной ионами натрия и калия - 40,0
Гуаровая камедь - 0,5
Ржаные отруби - 20,0
Пшеничные отруби - 19,5
Сбор трав - 20,0
из них:
Шишки хмеля - 20,0.
Пример 12. Противовоспалительная маска. Порошок растительного сырья содержит пшеничные и ржаные отруби, листья березы повислой, листья одуванчика лекарственного, соцветия ромашки пахучей, листья крапивы двудомной, шишки хмеля, соцветия арники горной, траву мяты перечной, лепестки розы, лепестки лилии белой, цветки акации белой, цветки ландыша майского при следующем содержании всех компонентов средства, мас. %:
Сухой порошок модифицированной цеолитсодержащей добавки,
обогащенной ионами натрия и серебра - 40,0
гуаровая камедь - 0,5
Ржаные отруби - 20,0
Пшеничные отруби - 19,5
Сбор лекарственных трав - 20,0
из них:
Листья березы повислой -1,5
Листья одуванчика лекарственного - 1,5
Соцветия ромашки пахучей - 1,5
Листья крапивы двудомной - 1,5
Шишки хмеля - 1,5
Соцветия арники горной - 0,5
Трава мяты перечной - 0,5
Лепестки розы - 0,3
Лепестки лилии белой - 0,4
Цветки акации белой - 0,4
Цветки ландыша майского - 0,4.
Исследования показали, что маски активизируют обмен веществ и кислорода, ускоряют регенерацию тканей. Маски питают, увлажняют, дезинфицируют кожу, стягивают поры и обладают высоким очищающим эффектом, растворяя и адсорбируя загрязнения. Маски просты в употреблении.
Пример 13. Способ применения питательной маски для кожи лица и шеи с любым растительным набором 4-9, 11 и 12.
Маску весом 3 г помещают в посуду и заливают равным по объему количеством горячей воды (60-70°С), тщательно перемешивают до консистенции кашицы и еще теплую маску (38-40°С) наносят на лицо и шею. После высыхания, что в среднем составляет 15 мин, маску смывают теплой водой, после чего лицо размягчают мягкой салфеткой.
Предлагаемыми масками пользовались 40 женщин в возрасте от 20 до 55 лет 1 раз в неделю в течение 30 дней. Ни у одной из испытуемых при этом не было отмечено раздражающего или аллергического действия. Маски очищали кожу, устраняли шелушение, оказывали противовоспалительное действие. После применения масок кожа становилась гладкой, эластичной, свежей. Через 2-3 процедуры уменьшалась сальность кожи, слегка сглаживались мелкие морщины. Рекомендуется применять предлагаемые маски 1 раз в 5-6 дней на курс 25 масок.
Пример 14. Способ применения питательной маски для восстановления волос с растительным набором по примеру 10.
Маску весом 25 г помещают в посуду и заливают равным по объему количеством горячей воды (60-70°С), тщательно перемешивают до консистенции кашицы и еще теплую маску (38-40°С) наносят на корни волос на голове. Мягкими движениям пальцев рук втирают маску в кожу головы и размазывают по всей поверхности головы и волос. Накрывают голову непромокаемым и теплоизолирующим пакетом и находятся в таком состоянии не менее 15 мин. После чего волосы промывают теплой водой. Рекомендуется применять предлагаемую маску 1 раз в 6-7 дней на курс 25 масок.
Предлагаемой маской пользовалось 30 женщин в возрасте 30-40 лет 1 раз в неделю в течение 30 дней. Волосы приобретали более темный, блестящий оттенок. На электронно-микроскопических снимках не обнаруживались эффекты повреждения поверхности волоса.
В процессе дешевой переработки сырья с помощью механических мельниц биологически активные вещества практически полностью сохраняются в конечном продукте, повышается их биодоступность и потребительские качества. Фракция механохимически измельченного растительного сырья, полученного с помощью механических мельниц, определяется в пределах 10-20 мкм. Добавление модифицированной цеолитсодержащей добавки приводит к улучшению дерматологических свойств растительных средств за счет того, что модифицированный цеолит обладает более высокими селективными свойствами адсорбции. Модифицирование добавки способом придает косметической маске более высокие бактерицидные свойства.
Изобретение относится к косметической промышленности и представляет собой косметическую маску для ухода за кожей, содержащую механохимически измельченное растительное сырье и добавку в виде порошка цеолита, отличающуюся тем, что она дополнительно содержит гуаровую или ксантановую камедь, в качестве порошка цеолита - модифицированный цеолит, обогащенный дополнительно катионами Na при погружении в 5-12%-ный водный раствор хлористого натрия с последующим удалением анионов хлора промывкой водой, фильтрацией и сушкой, причем, в одной части сухой измельченной массы модифицированного цеолита катионы Na замещены катионами серебра (Ag), или золота (Au), или платины (Pt), или меди (Cu), или кальция (Са), или калия (K), или магния (Mg), или цинка (Zn), или железа (Fe) путем обработки 10-20% водным раствором неорганических солей указанных металлов таких, как нитрат серебра, или хлорид золота, или хлорид платины, или сульфат меди, или хлорид кальция, или хлорид магния, или хлорид калия, или хлорид цинка, или хлорид железа с последующим удалением солей натрия, сушкой и измельчением, а другая оставшаяся часть сухой измельченной массы модифицированного цеолита, обогащенная катионами Na, смешана в соотношении от 1:2 до 2:1 с первой частью сухой измельченной массы модифицированного цеолита, обогащенной катионами серебра (Ag), или золота (Au), или платины (Pt), или меди (Cu), или кальция (Са), или калия (K), или магния (Mg), или цинка (Zn), или железа (Fe), причем компоненты в маске находятся в определенном соотношении в масс. %. Изобретение обеспечивает повышение эффективности и высокую биоактивность. 14 пр.
Косметическая маска для ухода за кожей, содержащая механохимически измельченное растительное сырье и добавку в виде порошка цеолита, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит гуаровую или ксантановую камедь, в качестве порошка цеолита - модифицированный цеолит, обогащенный дополнительно катионами Na при погружении в 5-12%-ный водный раствор хлористого натрия с последующим удалением анионов хлора промывкой водой, фильтрацией и сушкой, причем, в одной части сухой измельченной массы модифицированного цеолита катионы Na замещены катионами серебра (Ag), или золота (Au), или платины (Pt), или меди (Cu), или кальция (Са), или калия (K), или магния (Mg), или цинка (Zn), или железа (Fe) путем обработки 10-20% водным раствором неорганических солей указанных металлов таких, как нитрат серебра, или хлорид золота, или хлорид платины, или сульфат меди, или хлорид кальция, или хлорид магния, или хлорид калия, или хлорид цинка, или хлорид железа с последующим удалением солей натрия, сушкой и измельчением, а другая оставшаяся часть сухой измельченной массы модифицированного цеолита, обогащенная катионами Na, смешана в соотношении от 1:2 до 2:1 с первой частью сухой измельченной массы модифицированного цеолита, обогащенной катионами серебра (Ag), или золота (Au), или платины (Pt), или меди (Cu), или кальция (Са), или калия (K), или магния (Mg), или цинка (Zn), или железа (Fe), при следующем содержании компонентов, масс. %:
модифицированный цеолит, обогащенный
дополнительно катионами Na, Ag, или Au,
или Pt, или Cu, или Са, или K, или Mg,
или Zn, или Fe 10,0-40,0
гуаровая или ксантановая камедь 0,5-1,0
механохимически измельченное
растительное сырье остальное до 100%.
| СРЕДСТВО ДЛЯ УХОДА ЗА КОЖЕЙ ГОЛОВЫ И ВОЛОСАМИ | 2001 |
|
RU2190386C1 |
| СПОСОБ УЛУЧШЕНИЯ ДЕЙСТВИЯ РАСТИТЕЛЬНЫХ СРЕДСТВ ДЛЯ УХОДА ЗА КОЖЕЙ ГОЛОВЫ И ВОЛОСАМИ | 1998 |
|
RU2145841C1 |
| WO 2006097349 A1, 21.09.2006 | |||
| CN 106137908 A, 23.11.2016 | |||
| US 20040161435 A1, 19.08.2004. | |||
