ФУНГИЦИДНОЕ СРЕДСТВО Российский патент 2019 года по МПК A01N47/26 

Изобретение относится к сельскому хозяйству, а именно к протравливанию семян и может быть использовано в борьбе с заболеваниями сельскохозяйственных культур.

В качестве протравителя семян широкое применение получил препарат ТМТД контактного действия на основе тетраметилтиурамдисульфида (далее - ТМТД) (SU 1467805, опубл. 23.02.1991, бюл. №7). Соли диметилдитиокарбаминовой кислоты (далее - ДМДТК) (контактного действия) применяют в различных композициях для защиты растений от болезней. Достаточно широкое применение нашли цинковая (цирам), железная (фербам) и марганцевая (марбам) соли N,N-диметилдитиокарбаминовой кислоты (Н.Н. Мельников. Пестициды. Химия, технология и применение. М.: Химия, 1987, С. 295).

Известен фунгицидный состав, содержащий действующее вещество ТМТД и синергист (формальдегид) для усиления фунгицидной активности действующего вещества (SU 1367180, опубл. 20.04.1996).

Известно фунгицидное средство, содержащее производное дитиокарбаминовой кислоты и синергист. В качестве производного дитиокарбаминовой кислоты оно содержит натриевую соль диметилдитиокарбаминовой кислоты, а в качестве синергиста - метиловый эфир 2-бензимидазолилкарбаминовой кислоты с модификацией мочевины с соляной кислотой, взятых в массовом соотношении 1:1 (RU 2636815, опубл. 01.12.2017).

Гексаметилентетрамин (уротропин, гексамин, уризол, метенамин), мол. м. 140,19; бесцв. кристаллы, решетка ромбоэдрическая (а=0,702 нм); длина связи С-N 0,146 нм, С-Н 0,117 нм; d₄²⁵l,27; ΔH^о_обр-133,5 кДж/моль, ΔH^о_сгор-4220 кдж/моль; рК_а 6,3 (вода; 25°С). Возгоняется в вакууме выше 230°С, на воздухе при 280°С обугливается. Раств. в воде; образует моногидрат, устойчивый при т-рах ниже 14°С. Р-римость (г в 100 мл р-рителя): в воде-81,3 (при повышении т-ры р-римость уменьшается); хлороформе-13,4; метаноле-7,3; этаноле-2,9. Плохо раств. в эфире, бензоле, CCl₄ (http://www.xumuk.ru/encyklopedia/937.html, Химический энциклопедический словарь. М.: Сов. энц-ия, 1983, С. 122).

Гексаметилентетрамин (гексамин, уротропин), C₆H₁₂N₄, бесцветные кристаллы сладкого вкуса; возгоняется в вакууме выше 230°c, обугливается при 280°с. Отвердитель фенолформальдегидных смол, сырье для синтеза взрывчатых веществ (октогена, гексогена), твердое бездымное горючее (т. Н. Твердый спирт), антисептическое средство, ингибитор коррозии. Противомикробное действие гексаметилентетрамина обусловлено образованием формальдегида при расщеплении гексаметилентетрамина в кислой среде. (Большой энциклопедический словарь. 2012, https://slovar.cc/enc/bolshoy/2077924.html, Большая советская энциклопедия, М.: Сов. энц-дия, 1971, С. 189).

Технической проблемой, решаемой настоящим изобретением, является повышение активности известного фунгицида за счет синергетического эффекта, снижение норм расхода действующего вещества при протравливании семян и, соответственно, снижение фунгицидной нагрузки на окружающую среду.

Техническая проблема решается за счет того, что состав для протравливания семян содержит в качестве действующего вещества натриевую соль диметилдитиокарбаминовой кислоты и дополнительно содержит синергист, в качестве которого используют гексаметилентетрамин. Массовое соотношение натриевой соли диметилдитиокарбаминовой кислоты и гексаметилентетрамина составляет 1:1. Фунгицидное средство дополнительно содержит вспомогательные компоненты. Состав представлен в форме текучей пасты.

Фунгицидное средство содержит компоненты в следующем соотношении, % мас.:

Натриевая соль диметилдитиокарбаминовой кислоты - 20,0

Гексаметилентетрамин - 20,0

Поверхностно-активное вещество - 20,0÷7,0

Пленкообразователь - 20,0÷3,0

Диспергатор - 0÷4,0

Умягчитель жесткости воды - 0,1÷0,5

Антифриз - 10,0÷15,0

Стабилизатор (наполнитель) - 0,5÷6,0

Краситель - 0,3÷1,0

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100.

Все компоненты в композициях выполняют определенную задачу, обеспечивая стабильность препаратам при хранении 2-х и более лет, а также их рабочих составов в течение 2-4 часов с момента приготовления.

В качестве поверхностно-активного вещества используют неионогенные ПАВ: ОП-7, ОП-10, неонол АФ_9-10, анионоактивные ПАВ: сульфанол, алкил-бензолсульфонат (далее - АБСК).

В качестве пленкообразователя могут быть использованы Лакрис 20А, либо Na-соль стиромаля, либо поливиниловый спирт (далее - ПСК).

В качестве диспергатора могут быть использованы: концентрат сульфитно-дрожжевой бражки (далее - КСДБ), концентрат сульфитно-спиртовой барды (далее - КССБ), концентрат барды порошкообразный (далее - КПБ).

Умягчителем жесткости воды служит триполифосфат натрия (далее - ТПФН). Для повышения морозоустойчивости в состав композиций может входить антиофриз - этиленгликоль, либо диэтиленгликоль, либо пропиленгликоль, которые выполняют также роль пластификатора. Стабилизатором в препаратах может быть аэросил А-175, либо белая сажа, либо каолин, которые являются также наполнителем - загустителем.

Для придания семенам сигнальной окраски могут быть использованы родамин С, либо родамин Ж, либо пигмент красный 5С.

Дисперсионной средой является вода. Размол формуляций осуществляют в аппаратах ударно-истирающего действия, например с помощью электромагнитного измельчителя (далее - ЭМИ), в бисерной мельнице. Компоненты композиций смешивают и подвергают мокрому помолу до достижения требуемого дисперсного состава (по международным стандартам <5 мкм для 85% частиц).

Тест на ускоренное хранение препаратов (CIPAKMT 46) показал, что все параметры (стабильность рабочей суспензии, дисперсность, плотность, значение рН) сохраняют свое значение после хранения при 54°С в течение 2-х недель, что соответствует 2-годичному сроку хранения в обычных условиях. Хранение препаратов при минус 15°С в течение 2-х недель также не повлияло на физическое состояние препаратов и их физико-химические характеристики.

Пример 1. Известное средство по RU 2636815 (прототип) содержит компоненты, % мас.:

Na-ДМДТК - действующее вещество 20,0

БМК (мочевина HCl)₂ - действующее вещество 20,0

Неонол АФ_9-12 - ПАВ, смачиватель 3,0

АБСК - смачиватель 3,0

Триполифосфат натрия - умягчитель жесткости 0,1

Этиленгликоль - пластификатор, антифриз 10,0

Лакрис 20А - пленкообразователь 0,5

Аэросил А-175 - стабилизатор, защитный коллоид 1,5

Родамин С - краситель 0,3

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100.

Полученную смесь измельчают в электромагнитном измельчителе в течение 10 мин. Получают текучую пасту.

Пример 2. Средство содержит компоненты, % мас.:

Na-ДМДТК - действующее вещество 30,0

Неонол АФ_9-12 - ПАВ, смачиватель 3,0

АБСК - смачиватель 3,0

Триполифосфат натрия - умягчитель жесткости 0,5

Этиленгликоль - пластификатор, антифриз 10,0

Лакрис 20А - пленкообразователь 0,5

Аэросил А-175 - стабилизатор, защитный коллоид 2,0

Родамин С - краситель 0,5

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100.

Полученную смесь измельчают в электромагнитном измельчителе в течение 10 мин. Получают текучую пасту.

Пример 3. Средство содержит компоненты, % мас.:

Гексаметилентетрамин - действующее вещество 30,0

Неонол АФ_9-12 - Пав, смачиватель 3,0

АБСК - смачиватель 3,0

Триполифосфат натрия - умягчитель жесткости 0,5

Этиленгликоль - плпастификатор, антифриз 10,0

Лакрис 20А - пленкообразователь 0,5

Аэросил А-175 - стабилизатор, защитный коллоид 2,0

Родамин Ж - краситель 0,6

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100.

Полученную смесь измельчают в электромагнитном измельчителе в течение 10 мин. Получают текучую пасту.

Пример 4. Средство содержит компоненты, % мас.:

Na-ДМДТК - действующее вещество 20,0

Гексаметилентетрамин - действующее вещество 20,0

Неонол АФ_9-12 - ПАВ, смачиватель 3,0

АБСК - смачиватель 3,0

Триполифосфат натрия - умягчитель жесткости 0,5

Этиленгликоль - пластификатор, антифриз 10,0

Лакрис 20А - пленкообразователь 0,5

Аэросил А-175 - стабилизатор, защитный коллоид 6,0

Родамин С - краситель 0,5

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100.

Полученную смесь измельчают в электромагнитном измельчителе в течение 10 мин. Получают текучую пасту.

Пример 5. Средство содержит компоненты, % мас.:

Na-ДМДТК - действующее вещество 20,0

Гексаметилентетрамин - действующее вещество 20,0

Неонол АФ_9-10 - смачиватель 3,5

АБСК - ПАВ, смачиватель 2,5

КСДБ - диспергатор 3,0

Белая сажа - наполнитель 1,5

Диэтиленгликоль - пластификатор, антифриз 12,0

Поливиниловый спирт - (пленкообразователь) 2,0

Триполифосфат - умягчитель жесткости 0,5

Пигмент красный 5 - краситель 1,0

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100.

Смесь помещают в бисерную мельницу и осуществляют измельчение в течение 15 мин. Получают текучую пасту.

Пример 6. Средство содержит компоненты, % мас.:

Na-ДМДТК - действующее вещество 20,0

Гексаметилентетрамин - действующее вещество 20,0

ОП-6 - смачиватель, ПАВ 2,5

КБП - смачиватель, диспергатор 2,0

Триполифосфат натрия - умягчитель жесткости воды 0,3

Na-соль стиромаля - 0,9

Пропиленгликоль - пластификатор, антифриз 11,0

Пигмент красный 5 - краситель 0,8

Каолин - наполнитель 0,6

Вода, дисперсионная среда - остальное до 100.

Смесь помещают в бисерную мельницу и измельчают в течение 15 мин. Получают текучую пасту.

Предлагаемая композиция способствует снижению расходных норм указанного действующего вещества и не оказывает негативного влияния на окружающую среду.

Биологические исследования, включая полевые испытания (табл. 1-3), показали эффективность предлагаемых средств, при снижении нормы расхода по действующему веществу - Na-ДМДТК до 600 г/т, за счет введения в состав синергиста - гексаметилентетрамина (уротропина).

Изобретение относится к сельскому хозяйству. Фунгицидное средство содержит в качестве действующего вещества натриевую соль диметилдитиокарбаминовой кислоты в количестве 20 мас.% и синергист - гексаметилентетрамин. Массовое соотношение натриевой соли диметилдитиокарбаминовой кислоты и гексаметилентетрамина составляет 1:1. Фунгицидное средство дополнительно содержит вспомогательные вещества и представлено в форме текучей пасты. Предлагаемое фунгицидное средство обеспечивает снижение норм расхода действующего вещества при сохранении эффективности. 3 з.п. ф-лы, 3 табл., 6 пр.

1. Фунгицидное средство, содержащее в качестве действующего вещества натриевую соль диметилдитиокарбаминовой кислоты и синергист, отличающееся тем, что натриевая соль диметилдитиокарбаминовой кислоты содержится в количестве 20,0 мас.%, а в качестве синергиста содержится гексаметилентетрамин, при этом массовое соотношение натриевой соли диметилдитиокарбаминовой кислоты и гексаметилентетрамина составляет 1:1.

2. Фунгицидное средство по п. 1, отличающееся тем, что дополнительно содержит вспомогательные компоненты.

3. Фунгицидное средство по п. 2, отличающееся тем, что содержит исходные компоненты при следующем соотношении, мас.%:

Натриевая соль диметилдитиокарбаминовой кислоты 20,0 Гексаметилентетрамин 20,0 Поверхностно-активное вещество 20,0÷7,0 Пленкообразователь 0,3÷2,0 Диспергатор 0÷4,0 Умягчитель жесткости воды 0,1÷0,5 Антифриз 10,0÷15,0 Стабилизатор 0,5÷6,0 Краситель 0,3÷1,0 Вода остальное до 100

4. Фунгицидное средство по каждому из пп. 1-3, отличающееся тем, что оно представлено в форме текучей пасты.