Область техники, к которой относится предлагаемое изобретение
[0001] Предлагаемое изобретение относится к высококонцентрированной гербицидной композиции на основе глифосата, предусматривающей использование системы поверхностно-активных веществ (ПАВ) в сочетании с разными солями глифосата в высоких концентрациях. В частности, предлагаемое изобретение относится к высококонцентрированным композициям на основе глифосата, проявляющим более легкое гербицидное проникание в листву, повышенное всасывание и перенос глифосата в сорные растения (сорняки), с которыми ведется борьба.
[0002] Главная цепь предлагаемого изобретения состоит в создании композиции, способствующей повышению концентрации глифосатного гербицида, применяемого к растениям, так чтобы в дополнение к его гербицидному эффекту присутствовала и более высокая степень воздействия на сорняки с целью сокращения возможных потерь глифосата из-за смывания дождями после его нанесения, с сокращением, тем самым, экологической нагрузки и с уменьшением также расходов, связанных с транспортировкой, хранением и особенно с утилизацией упаковки по сравнению с другими имеющимися на рынке глифосатными составами.
[0003] Комбинации из систем ПАВ, содержащих аминоксид, алифатический спирт и комплексообразователь, использовались для приготовления гербицидных составов, содержащих соли глифосата в высоких концентрациях с целью повышения концентрации гербицидного глифосата, то есть для повышения эффективности и динамики воздействия на разные сорняки растений, например, таких как брахиария. Однако предлагаемое изобретение, несмотря на повышенную концентрацию глифосата в растении, не оказывает вредного влияния на эффективность, избирательность урожаев сои, кукурузы и хлопчатника в добавок к большей безопасности для фермеров, потребителей и окружающей среды.
[0004] В предлагаемой композиции компоненты присутствуют в сбалансированных соотношениях, что придает ей большую эффективность в борьбе с сорняками в различных условиях агротехнического производства, а также повышенную избирательность в отношении трансгенной сои, кукурузы и хлопчатника, чем вносится вклад в сохранение и повышение потенциального плодородия этих культур.
[0005] Кроме того, в дополнение к низкой стоимости производства предлагаемая композиция менее токсична по отношению к человеку и окружающей среде.
[0006] Кроме того, предлагаемое изобретение относится к гербицидной композиции, которая создается готовой к загрузке в емкость, где из нее приготовляют жидкий раствор, пригодный для распыления на полях.
[0007] В частности, предлагаемое изобретение характеризуется тем, что оно может обеспечивать получение гербицидных составов в различных агрегатных состояниях, например, в виде твердых частиц: порошка или гранул, конкретно - в виде диспергируемых гранул.
[0008] Более предпочтительно решение, при котором предлагаемая композиция приготовлена в виде концентрированного раствора, содержащего глифосат в высокой концентрации, компоненты которого (раствора) должным образом уравновешены, и в котором использована система ПАВ. Это концентрированный водный раствор, поэтому можно ожидать, что будет иметь место, с точки зрения подавления разных видов сорняков, вариативность динамики глифосфата в растениях, таких как брахиария.
[0009] Тем не менее, несмотря на повышенную концентрацию глифосата в растениях, которая зависит от различных конкретных применений, которые, в свою очередь, варьируют в зависимости от типа обработки и культур, для которых используют составы, предлагаемая композиция не вредит эффективности, избирательности, помимо прочих, в отношении сои, кукурузы и хлопчатника, а также обеспечивает большую безопасность для фермеров, потребителей и окружающей среды. Упомянутые составы предназначены для облегчения проникновения гербицидов и их всасывания листьями и переноса глифосата в сорном растении, подлежащем подавлению.
[0010] Еще в одном аспекте его осуществления предлагаемое изобретение направлено на создание способа подавления разных сорняков и/или нежелательного разрастания разных культур, в том числе растений, резистентных к глифосату, который заключается в способствовании надлежащему использованию разных составов предлагаемой композиции на обрабатываемой плантации.
Предпосылки создания предлагаемого изобретения
[0011] Глифосат является наиболее широко используемым гербицидом в мире. Он играет существенную роль в производстве сельскохозяйственных культур при нулевой или минимальной обработке почвы. Даже в свете того что у некоторых видов сорняков появилась резистентность к глифосату, он показал свою незаменимость как десикант при предварительной высадке однолетних и многолетних культур, при целевом использовании для многолетних культур, при применении на всей площади для генетически модифицированных толерантных к гербицидам культур (например, сои, кукурузы и хлопчатника).
[0012] Глифосат представляет собой очень слабую кислоту и может иметь три ионизации. Он в высокой степени поглощается почвой и быстро разлагается в ней. Его действие проявляется, только когда он нанесен на листья растений. Он является неселективным гербицидом и может подавлять сорняки разных классов. Он немного токсичен для животных, но быстро выводится из организма животного. Одной из его характеристик является способность переноса флоэмой, проводящей системой растений, которая переносит продукты фотоассимиляции от областей растения, где они производятся, к областям их потребления. Его действие обусловлено тем, что он ингибирует фермент 5-еноилпирувил-шикимат-3-фосфат-синтазу (EPSPs), участвующий в синтезе ароматических аминокислот.
[0013] В этой связи представляет большой интерес получение композиций, обеспечивающих более высокие уровни нанесения, проникания и всасывания глифосата и его солей, обработка с меньшими потерями, обусловленными смыванием дождями, более низкая степень загрязнения окружающей среды и более эффективное подавление сорняков.
[0014] В этой области проводились исследования с разными солями глифосата (моноизопропиламиновая (МИПА) (в тексте заявки эта соль называется то моноизопропиламиновой, то моноизопропиламмониевой; далее стараюсь везде придерживаться первоначального варианта (моноизопропиламиновая) - перев.), аммониевая и калиевая соли глифосата), а также с сочетаниями из двух или большего числа солей в разных их концентрациях и соотношениях.
[0015] Авторы предлагаемого изобретения установили, как подбирать надлежащим образом соли глифосата для совместного их использования друг с другом и с эффективной и совместимой системой ПАВ, а также как более точно подбирать их соотношения, так чтобы это наиболее приемлемым образом решило проблему резистентности к глифосатным гербицидам даже у генетически модифицированных культур, решило вечную проблему таких культур, состоящую в нанесении им вреда при применении глифосата.
[0016] Предлагаемая комбинация в борьбе с разными видами сорняков большинства сельскохозяйственных культур обеспечивает лучшие результаты, чем известные в этой области комбинации, в частности, комбинации, в которых используют соль глифосата только одного типа.
[0017] Например, в публикации WO 02069718 раскрыта водная концентрированная композиция гербицида, содержащая глифосат, ПАВ и щавелевую кислоту или ее соль либо сложный эфир, причем а) глифосат или его соль либо сложный эфир находится в растворе в концентрации, которая является биологически эффективной, когда композиция разведена в надлежащем объеме воды и нанесена на листья обрабатываемого растения, b) система ПАВ находится в растворе, суспензии, эмульсии или диспергирована в среде и содержит одно или больше ПАВ (этоксилированный жирный амин, сложный эфир фосфорной кислоты, двухзамещенный сложный эфир фосфорной кислоты, эфирамины и четвертичные аммонийные соли) и с) присутствует щавелевая кислота или ее соль или сложный эфир. Однако эта публикация не раскрывает и не ставит целью получения композиции, содержащей смеси солей глифосата в высоких концентрациях и в идеальном равновесии солей глифосата по отношению друг к другу и к системе ПАВ, которая способствовала бы лучшему проникновению и всасыванию в листья сорных растений, а затем лучшему переносу глифосата в них, результатом чего являлось бы повышение скорости и эффективности подавления этих сорняков.
[0018] Описано много составов на основе солей глифосата. В частности, смесь изопропиламиновой соли и калиевой соли раскрыта в патенте США №6,871,707, который относится к глифосатной композиции, содержащей катионы калия и катионы изопропиламмония или катионы моноэтаноламмония, или и те и другие. Предпочтительно такое решение, когда молярное отношение изопропиламмония к катионам калия меньше 30:1, но больше 1:10, более предпочтительно - меньше 15:1, но больше 1:2.
[0019] Согласно этому источнику глифосатная композиция, в дополнение к калиевой и изопропиламиновой солям или же к солям моноэтаноламина, или к тем и другим, может содержать также по меньшей мере одно ПАВ, выбранное из следующей группы: а) эфирамин, b) этоксилированные алифатические спирты или кислоты, с) статистические сополимеры силикона или этилен-оксида и пропиленоксида и d) статистические блок-сополимеры или сополимеры этиленоксида или пропиленоксида на основе алифатических спиртов, а также способ борьбы с сорняками с использованием этой композиции.
[0020] Согласно этому источнику предпочтительно такое решение, когда эта композиция приготовлена в виде твердых частиц. Этот источник тоже не раскрывает готовый к использованию концентрированный раствор и характеризуется, в частности, использованием по меньшей мере трех солей глифосата, не предлагая и не давая повода для использования в дополнение к этому системы ПАВ.
[0021] В публикации US 2009215626 описывается композиция в виде водного раствора, который содержит соль глифосата (изопропиламиновую соль, натриевую соль и моноалкиламиновую соль) в концентрации более 480 г/л a.i. (не расшифровано, предположительно - активный ингредиент - перев.), b) алкоксилат жирного амина и с) алкоксилат EDA (этилендиамидалкокси) и пропиленоксид. Более конкретно, композиции содержат а) соль глифосфата в концентрации более 580 г/л a.i. (см. примечание выше), b) алкоксилат жирного амина и с) алкоксилат EDA, при этом точка помутнения композици выше 90°С. Эта публикация тоже не раскрывает использования ни калиевой соли глифосата, ни системы ПАВ, как это имеет место в предлагаемом изобретении.
[0022] В публикации WO 2006023431 описана гербицидная композиция, характеризующаяся тем, что она содержит, в водном растворе, смесь солей глифосата в общей концентрации в пересчете на глифосат-кислоту не ниже 360 г/л, причем а) глифосат находится в анионной форме, сопровождаемый неамфифильными катионами с низкой молекулярной массой, в общем молярном количестве от 100% до 120% от молярного количества глифосата, b) катионы содержат катионы калия и пропиламмония в молярном соотношении от 70:30 до 90:10, и с) катионы калия и пропиламмония вместе составляют от 90 моль% до 100 моль% от полной молекулярной массы неамфифильных катионов в композиции.
[0023] В публикации WO 2011057361 раскрыт жидкий состав, содержащий в концентрации не ниже 500 г/л глифосат, ПАВ, повышающее эффект глифосата и совместимое с калийной солью глифосата, в концентрации ниже 100 г/л, неамфифильные катионы, большинство из которых составляют катионы калия, отличающуюся от глифосата кислоту с низким молекулярным весом и воду.
[0024] В композициях на основе глифосата или его солей используют некоторые системы ПАВ, как описано, например, в публикации WO 02096199, в которой раскрывается, что добавление диаминов или других полиаминов повышает совместимость эфироаминовых ПАВ с пестицидными составами, содержащими глифосат или его соли или сложные эфиры.
[0025] Эта публикация направлена на создание композиции катионных ПАВ для использования в водном пестицидном составе, содержащем первое катионное ПАВ и второе катионное ПАВ - диамин или триамин. Катионное ПАВ выбирают из группы, состоящей из диалкоксилированных аминов или четвертичных аммонийных солей, четвертичных этоксилированных алкиламинов, алкоксилированных аминоспиртов или их четвертичных солей, простых эфиров или четвертичных аммонийных солей, алкоксилированных поли(гидроксиалкил)аминов.
[0026] Упомянутое в этой публикации диаминовое ПАВ выбирают из группы, состоящей из диаминов, независимо замещенных алкокси-, линейными или разветвленными алкилами, простых эфиров, замещенных углеводородным радикалом или заместителями углеводородного радикала, или замещенного гидрокарбилена или гидрокарбилена.
[0027] В публикации WO 0117358 раскрыт способ повышения гербицидного действия глифосатного гербицида, содержащий стадию добавления к этому гербициду смеси первого ПАВ и второго ПАВ в соотношении общей массы ПАВ к глифосату от приблизительно 1:30 до приблизительно 2:1, причем первое ПАВ имеет следующую формулу:
R-CO-NR1-(CR'2)n СООМ.
[0028] Второе ПАВ выбирают из третичных алкиловых аминов и алкиловых эфироаминов, полиоксиэтиленовых третичных алкиловых аминов и алкиловых эфироаминов, четвертичного аммония, пиридина и имидазолиновых ПАВ, алкил-оксидов и полиоксиэтиленовых алкилдиаминов.
[0029] Упомянутые композиции могут наноситься на растения в количестве, обеспечивающем гербицидную эффективность, и могут эффективно подавлять один или большее количество видов растений следующих родов без ограничений: Abutilon, Amaranthus, Artemisia, Asclepias, Avena, Axonopus, Borreria, Brachiaria, Brassica, Bromus, Chenopodium, Cirsium, Commelina, Convol20 vulus, Cynodon, Cyperus, Digitaria, Echinochloa, Eleusine, Elymus, Equisetum, Erodium, Helianthus, Imperata, Ipomoea, Kochia, Lolium, Malva, Oryza, Ottochloa, Panicum, Paspalum, Phalaris, Phragmites, Polygonum, Portulaca, Pteridium, Pueraria, Rubus, Salsola, Setaria, Sida, Sinapis, Sorghum, Triticum, Typha, Ulex, Xanthium и Zea.
[0030] В публикации WO 0189302 раскрыт стойкий при хранении гербицидный концентрат, разводимый водой для получения гербицидной смеси, наносимой на листья растения, содержащий глифосат или его соль или сложный эфир в концентрации не ниже 500 г/л в пересчете на глифосат-кислоту и ПАВ. Согласно этой публикации упомянутое ПАВ может содержать по меньшей мере одно вещество, выбранное из следующей группы: а) моноалкоксилированные амины, b) диалкоксилированные амины, с) вторичные или третичные амины, d) диалкоксилированные четвертичные соли аммония, е) четвертичные моноалкоксилаты солей аммония, f) четвертичные соли аммония, g) диамины, h) алкоксилированные спирты, i) алкоксилированные диалкилфенолы и алкоксилированные фосфаты, а также смеси этих веществ.
[0031] В публикации WO 0030451 раскрыта система хранения и доставки глифосатного гербицида, которая содержит сосуд емкостью от приблизительно 0,1 литра до приблизительно 100 000 литров или более, наполненный водным раствором глифосата главным образом в форме одной или более смесей его калиевой и моноэтаноламмониевой солей, причем содержание в растворе глифосата в пересчете на глифосат-кислоту составляет не меньше, чем около 30 мас. %. Описываются концентрированные композиции глифосата, особенно его калиевой и моноэтаноламмониевой солей или их смесей в концентрации в пересчете на глифосат-кислоту от 30% (или 360 г/л) до максимального значения, диктуемого растворимостью наличествующих солей глифосата. Предпочтительно решение, когда в композиции используют следующие ПАВ: полиоксиэтилен(5)кокоамид, N-кокоалкил-N-метил-N, N-диэтаноаммония хлорид и N-кокоалкил-N, N-диэтаноламиноксид.
[0032] Таким образом, на предшествующем уровне техники уже известны композиции калиевой и изопропиламиновой солей глифосата, в которых используются разные системы ПАВ, совместимые с этими солями, используемые во всем мире для борьбы с самыми различными сорняками.
[0033] Однако до сих пор ни один документ из уровня техники не раскрыл гербицидной композиции, образованной калиевой и изопропиламиновой солями глифосата в идеальном равновесии с системой ПАВ, образованной аминоксидом, алифатическим диолом и комплексообразователем, как это предложено настоящим изобретением, и эффективной против одного или большего количества сорняков из различных семейств и родов, например, семейство Роасеае, род Brachiaria, а более конкретно, вид Brachiaria decumbens в дополнение к другим видам, таким как Eleusine indica и Comelinea benghalensis.
[0034] Используемая в предлагаемом изобретении система ПАВ может сопровождаться другими добавками, такими как пеногасители, промоторы, активаторы, модификаторы и/или разбавители, растворители и т.п.
[0035] Вид В. decumbens с годами стал агрессивным растением, требующим строгого контроля. На площадях, где брахиарию внедряли в качестве кормовой культуры, но с последующим преобразованием этих площадей под посадку других сельскохозяйственных культур, это растение превращается в агрессивный сорняк, с которым приходится бороться.
[0036] Согласно Бьянко и др. (Bianco et al.) (2005), инвазия брахиарии на плантации сахарного тростника представляет серьезную проблему, когда это растение начинает отнимать природные ресурсы, такие как вода, свет и питательные вещества, служит прибежищем для вредителей и общих болезней, наносит ущерб урожаю.
[0037] Помимо проблем конкуренции с другими сельскохозяйственными культурами этот вид может проявлять аллелопатический эффект, как это наблюдается для эвкалипта, хлопчатника, кукурузы, риса, сои и пшеницы.
[0038] Следует особо подчеркнуть актуальность проблемы растения Brachiaria decumbens как сорняка по отношению к однолетним и многолетним сельскохозяйственным культурам практически во всех тропических регионах, где практикуется сельское хозяйство, особенно в Бразилии.
[0039] Однако в растениеводстве, и в частности при выращивании таких культур, как сахарный тростник, соя и рис необходимы гербицидная прополка и контроль, что достигается с помощью составов, получаемых из предлагаемой композиции, которая своей эффективностью в отношении уменьшения зарастания посевов сорняками напрямую удовлетворяет требованию сокращения времени действия на сорняк в сочетании с уменьшением расхода применяемого продукта и уменьшением времени воздействия природных стихий.
[0040] Предлагаемая композиция может проявлять эффективность в подавлении одного или большего количества видов растений следующих родов: Aeschynomene rudis; Alternanthera tenella; Amaranthus hybridus; Amaranthus viridis; Bidens pilosa; Brachiaria decumbens; Brachiaria plantaginea; Brachiaria brizantha; Cenchrus echinatus; Conyza bonariensis; Cynodon dactylon; Cyperus ferax; Cyperus rotundus; Commelina benghalensis; Digitaria horizontalis; Digitaria sanguinalis; Eleusine indica; Emilia sonchifolia; Euphorbia heterophylla; Echinochloa crusgalli; Galinsoga parviflora; Lolium multiflorum; Nicandra physaloides; Panicum maximum; Raphanus raphanistrum; Richardia brasiliensis; Sida rhombifolia; Solanum americanum; Tridax procumbens; Amaranthus hybridus; Ipomoea nil; Portulaca olerace; Chamaesyce hirta.
[0041] Таким образом, эффективное уравновешивание системы ПАВ, совместимой с калиевой и изопропиламиновой солями глифосата в высоких концентрациях, с целью достижения более высокой эффективности подавления различных видов сорняков, являлось проблемой, нерешенной на текущем уровне техники.
Краткое описание предлагаемого изобретения
[0041] Предлагаемое изобретение относится к гербицидной композиции, содержащей комбинацию солей глифосата (изопропиламиновой и калиевой солей) в идеальном взаимодействии с системой ПАВ, содержащей аминоксид, алифатический спирт и комплексообразователь, а также адъюванты, потенциирующие средства (лиофилизирующие, смачивающие, склеивающие, пропитывающие, защитные), а также добавки общего назначения (подкислители, пеногасители, улучшители совместимости, эмульгаторы, хелатообразователи, диспергаторы, буферы), которая благодаря идеальному уравновешиванию неожиданным образом проявляет агрономическую эффективность более высокую, чем известные в отрасли гербицидные композиции.
[0043] Таким образом, предметом предлагаемого изобретения является гербицидная композиция с идеальным равновесием между разными используемыми в ней солями глифосата (моноизопропиламиновая (МИПА) и калиевая соли) и новаторской системой ПАВ вместе с диапазонами соотношений и концентраций каждого компонента состава.
[0044] Цель исследования состояла в достижении более эффективного по сравнению с известными составами подавления различных видов сорных растений, а также повторного роста сахарного тростника.
[0045] Представляется предпочтительным, чтобы предлагаемая комбинация оказывала меньшую экологическую нагрузку и имела хорошее соотношение затрат и результата, так как постоянное выполнение более результативных агротехнических операций могло бы сократить частоту применения гербицидов.
[0046] Предлагаемая гербицидная композиция предусматривает конкретные пределы содержания каждого ингредиента состава, что обеспечивает достижение намного более высокой эффективности, позволяя сократить количество используемой фермером глифосат-кислоты, сокращая, тем самым, количество внесений и уменьшая вероятность совершить ошибку.
[0047] Неожиданно оказалось, что в соответствии с целью предлагаемого изобретения можно достичь максимальной скорости и надежности в уничтожении сорняков различных сельскохозяйственных культур (особенно сои), а также в подавлении повторного роста сахарного тростника путем гербицидной прополки на площадях с естественным возобновлением роста сахарного тростника, благодаря чему становится возможным скорее и более безопасным образом делать новые посадки.
[0048] На фоне показателей традиционных имеющихся на рынке составов на основе глифосата такие результаты, полученные в результате проведенных авторами предлагаемого изобретения поисков и выполненных ими разработок, являются неожиданно выдающимися, как это показали испытания, и описывают приводимые здесь примеры, что демонстрирует эффективность предлагаемого изобретения.
[0049] Для повышения концентрации глифосатного гербицида с целью повышения агрономической эффективности композиции были исследованы разные композиции, содержащие сочетания солей глифосата, в частности, его моноизопропиламиновой и калиевой солей, чтобы определить соотношение между ними.
[0050] А именно, для разработки таких композиций испытывались разные соотношения этих солей, пока не было установлено наиболее адекватное и эффективное соотношение, при котором проявлялись преимущества моноизопропиламиновой и калиевой солей, обеспечивались максимальные глубина проникания, всасывание и перенос глифосата.
[0051] Это идеальное соотношение солей глифосата складывается из необходимого количества калиевой соли глифосата для быстрого проникания в растение и необходимого количества моноизопропиламиновой соли глифосата для удержания жидкой капли на поверхности листа в течение более долгого времени, способствуя, тем самым прониканию гербицида.
[0052] Для установления оптимальных соотношений разных солей глифосата оценивали несколько аспектов агрономической эффективности, включая скорость всасывания, устойчивость к смыванию дождем нанесенного на лист гербицида, подавление разных сорняков и послевсходовая селективность к культивации сои, а также наибольшие возможные концентрации разных солей глифосата, результатом чего стали улучшенная логистика, повышенная гербицидная эффективность, уменьшенная экологическая нагрузка и безопасность.
[0053] Предлагаемая композиция содержит смесь калиевой и моноизопропиламиновой солей глифосата. Предпочтительно такое решение, когда доля этих солей глифосата в пересчете на глифосат-кислоту по отношению к общей массе состава находится в пределах от 15% до 40%, более предпочтительно - от 20% до 35%.
[0054] Следует заметить, что идеальное соотношение между моноизопропиламиновой и калиевой солями глифосата находится в сильной зависимости от системы ПАВ и других добавок, используемых в составе.
[0055] Таким образом, цель состояла в том, чтобы с целью оптимизации эффективности глифосата одновременно подобрать пределы идеальных соотношений между упомянутыми солями и наилучшую систему ПАВ и добавки и тем самым минимизировать неблагоприятные воздействия и риски при использовании.
[0056] Упомянутые система ПАВ и добавки были исследованы с целью разработки ряда добавок, уменьшающих поверхностное натяжение продукта, то есть, изменяющих свойства жидкости на поверхностях раздела и на ее внешней поверхности. Добавки этой группы обладают этим свойством за счет того, что имеют в своем составе полярный (гидрофильный) компонент и неполярный (гидрофобный) компонент. Эта система сама представляет собой единый адъювант, обеспечивающий такие свойства, как амфотерность (низкий рН заставляет действовать как катионное ПАВ), детергентность, превосходное смачивание, растворимость в воде, водопрочность при рН от 4 до 9, нетоксичность и способность к биоразложению.
[0057] Предпочтительно такое решение, когда система ПАВ состоит из смеси аминоксида и спирта, предпочтительно такого, как 1,2-этандиол или этиленгликоль, который действует как гидротроп для стабилизации системы ПАВ.
[0058] В составе предлагаемой композиции эти разработанные ПАВ играют важную роль как средства, способствующие прониканию глифосата в лист.
[0059] Таким образом, благодаря предлагаемому изобретению стало возможным разработать состав, в котором было достигнуто идеальное соотношение между солями глифосата в сочетании с идеально подобранными количествами специально подобранных добавок, результатом чего становится конечный продукт, обладающий повышенным содержанием активного ингредиента, лучшей гербицидной активностью и обеспечивающий лучшую динамику выращивания.
[0060] Должна быть установлена такая связь между идеальными соотношениями в предлагаемой композиции солей глифосфата (его калиевой и моноизопропиламиновой солей) и соотношениями системы ПАВ и добавками, чтобы были обеспечены три процесса, ответственных за проникание солей глифосата в растение, а именно, процессы проникания, всасывания и переноса.
[0061] Вкратце, эти процессы состоят в следующем:
- Проникание. Это начальное движение апопласта (совокупности компонентов, не обладающих метаболическим действием). На этой стадии добавки играют фундаментальную роль, потому что глифосат является полярным соединением и должен взаимодействовать и пересекать несколько слоев неполярных соединений в серозной оболочке. Использование неподходящих добавок может ограничить движение глифосата в апопласте, особенно в среде соединений низкой полярности в серозной оболочке.
- Всасывание. Это прохождение от апопласта к симпласту. Оно имеет место после проникания. Оно не происходит, если нет проникания.
- Перенос по флоэме. Он имеет важное значение, чтобы гербицид достиг всех частей растения, включая корневую систему.
[0062] Кроме того, чтобы повысить концентрацию активного ингредиента, устанавливали наибольшую возможную концентрацию, которая обеспечивала бы эффективность гербицида и его физическую и химическую стабильность. Таким образом было установлено, что упомянутое идеальное соотношение солей глифосата, удовлетворяющее приведенным выше исходным посылкам, достигается таким сочетанием калиевой и моноизопропиламиновой солей глифосата, которое соответствует приводимым ниже реакциям:
[0063] Когда протекает реакция (2) со смещением равновесия в кислую сторону, высвобождаются ионы K+. Идеальное соотношение калиевой и моноизопропиламиновой солей глифосата в предлагаемой гербицидной композиции описано в приводимой ниже Таблице 1.
[0064]
[0065] Кроме того, предлагаемая система ПАВ содержит соединения на основе аминоксида и на основе моноэтиленгликоля, а также комплексообразователь в дополнение к другим добавкам, например, таким как пеногаситель.
[0066] Идеальным соотношением между смесью солей глифосата и системой ПАВ, обеспечивающим идеальное равновесие между компонентами предлагаемой композиции, является молярное отношение от приблизительно 94,56:5,44 до 83,73:16,27, предпочтительно - от 93,09:6,91 до 86,75:13,25.
[0067] При соблюдении таких соотношений конечный продукт может иметь очень высокую концентрацию активного ингредиента: в пересчете на глифосат-кислоту не ниже 500 г/л, причем катионы включают катионы калия и катионы пропила в отношении от приблизительно 56:44 до приблизительно 58:42, что дает повышенную гербицидную эффективность и лучшую динамику выращивания, как это отражено в приводимой ниже Таблице 2.
[0068]
[0069] Состав системы ПАВ в отношении корреляции между добавками отражен в приводимой ниже Таблице 3.
[0070]
[0071] Концентрированные водные растворы солей глифосата согласно предлагаемому изобретению, в которых обеспечено идеальное равновесие и взаимодействие разных солей глифосата с системой ПАВ вместе с другими добавками в соответствующих соотношениях, предусмотренных предлагаемым изобретением, обеспечивают превосходное гербицидное действие по сравнению с такими традиционными составами на основе глифосата, как «Ориджинал Раундап» (Original Roundup®) и «Раундап Даблъю-джи» (Roundup WG®), которые производит и продает компания «Монсанто Ко.» (Monsanto Co.).
Краткое описание прилагаемых графических материалов
[0072] Предлагаемое изобретение адекватно иллюстрируется прилагаемыми чертежами, на которых представлены результаты проведенных испытаний, подтверждающие эффективность предлагаемой композиции.
На фиг. 1 приведены графики изменения температуры (°С) и относительной влажности (%) воздуха в вегетационном домике во времени на протяжении периода проведения экспериментов.
На фиг. 2 приведены баллы для Фактора-1 (Commelina benghalensis / контрольные баллы) при обработке, относящейся к типу сельскохозяйственной культуры, для которой делалась оценка.
На фиг. 3 приведены баллы для Фактора-2 (Eleusine indica / контрольные баллы) при обработке, относящейся к типу сельскохозяйственной культуры, для которой делалась оценка.
Подробное описание предлагаемого изобретения
[0073] Предлагаемая гербицидная композиция содержит систему ПАВ в идеальном равновесии концентраций ее компонентов относительно калиевой и моноизопропиламиновой солей глифосата.
[0074] А именно, предлагаемая гербицидная композиция содержит а) систему ПАВ, образованную соединениями на моноэтиленгликолевой и аминовой основе и комплексообразователем вместе с другими добавками, такими как b) пеногаситель, с) растворитель, и находящуюся в идеальном равновесии с калиевой и моноизопропиламиновой солями глифосата в долевом количестве от 0,2 до 1,0 относительно содержания чистой глифосат-кислоты (100%) в составе.
[0075] А именно, система ПАВ, используемая в предлагаемой композиции, характеризуется тем, что она содержит одно или большее число соединений, удовлетворяющих структурной формуле (I), то есть, относящихся к классу аминоксидов (амфотерное ПАВ), предпочтительно таких как N.N-диметилдодециламиноксид, представленный общей структурной формулой (I).
[0076] Подгруппа ПАВ, удовлетворяющих формуле (I), это те ПАВ, у которых R1 - алифатическая цепь C8-C18, a m равно нулю. А именно, когда R1 можно считать гидрофобной группой ПАВ и она непосредственно соединена с аминофункциональной группой, налицо алкиламины.
[0077] Когда в формуле (I) R1 - это алифатическая цепь C8-C18, m равно нулю, R5 является анионоксидной группой, a t равно нулю, то налицо общеизвестное ПАВ, называемое алкилдиметиламиноксидом (где n, х и у равны нулю, a R6 и R7 - это метильные группы.
[0078] Согласно предлагаемому изобретению одна из групп предпочтительных ПАВ, входящих в систему ПАВ, представлена алкитдиметиламиноксидами (амфотерные ПАВ), такими как N.N-диметилдодециламиноксид, представленный структурной формулой (II).
[0079] Амфотерные ПАВ имеют превосходную совместимость с другими ПАВ, образуя смешанные мицеллы, будучи химически стабильными как в кислых, так и в щелочных средах.
[0080] Еще один класс ПАВ, представляющих интерес, в частности, с точки зрения композиции на водной основе согласно предлагаемому изобретению, - это алифатические диолы, такие как моноэтиленгликоль, предпочтительно - 1,2-этандиол, соединения, удовлетворяющие формуле (III).
[0081] Из комплексообразователей с точки зрения предлагаемой композиции представляют интерес соединения на основе диэтилентриаминпентаацетатов (DTPA), представленных структурной формулой (IV).
[0082] Комплексообразователь способствует физической стабильности состава и физической стабильности используемого концентрированного раствора.
[0083] Из пеногасителей для предлагаемой гербицидной композиции являются пригодными кремниевые соединения, предпочтительно силиконы и/или силоксаны, например, такие как «silcolapse® С585», производимый компанией «Элкем Ко.» (Elkem Co.).
[0084] Переходя теперь к более подробному описанию, следует сказать, что предлагаемое изобретение предусматривает создание системы ПАВ, образованной алкилдиметиламиноксидазой [sic!], моноэтиленгликолем и комплексообразователем, вместе с пеногасителем образующей стабильные и уравновешенные растворы в комбинации с калиевой и изопропиламиновой солями глифосата в высокой концентрации.
[0085] В качестве примеров были получены композиции, содержащие калиевую и изопропиламиновую соли глифосата в количестве от 15 мас. % до 40 мас. % в смеси с системой ПАВ, которая действует как единое ПАВ, в составе которого от 2% до 5% N.N-диметилдодециламиноксида, от 0,1% до 2% моноэтиленгликоля и от 0,01% до 1% диэтилентриаминпентаацетата, а также от 0,01% до 1% силоксанов.
[0086] Предлагаемая композиция имеет следующие неожиданные свойства: а) имеет химически уравновешенный и стабильный состав с должным содержанием компонентов, даже допускающим вариации содержания солей глифосата, b) обеспечивает улучшенный перенос глифосатного гербицида серез серозную оболочку, и с) имеет более высокую эффективность по сравнению с такими коммерческими продуктами, как «Glyphosate WG®» и «Original Roundup®». При нанесении на обрабатываемые растения составы предлагаемой композиции проявляли проникание в листья сорняков и всасывание более эффективные, чем «Glyphosate WG®» и «Original Roundup®» на величину от 21,82% до 48,24% с учетом среднего внутреннего содержания шикимовой кислоты в растениях брахиарии (Brachiaria decumbens).
[0087] Поэтому полученный главный результат состоит в повышенной надежности в уничтожении сорняков благодаря повышенной скорости нанесения, всасывания и проникания в листья этих нежелательных растений, пониженной степени потерь из-за дождей после нанесения, более высокой концентрации продукта в биологическом объекте, повышенной эффективности подавления сорняков, пониженному проценту неудач при уничтожении сорняков и подавлении повторного роста, а также, как следствие, более низкой потребности в повторном нанесении.
[0088] Иными словами можно сказать, что успех составов, получаемых на основе предлагаемой композиции, напрямую относится к сокращению времени действия состава, нанесенного на сорняк, что дает преимущества, состоящие в сокращении расхода продукта благодаря сокращению времени действия на него погодных факторов и уменьшению новой волны сорняков, с которыми ведется борьба на данном поле.
[0089] Поэтому настойчивость в выполнении действий по уничтожению сорняков дает превосходные результаты благодаря успеху нанесения гербицида, обеспечивает сокращение расходов на это уничтожение на обработанном гектаре на величину от 35% до 40% по сравнению с площадями, где больше риск или где есть потребность в повторных нанесениях гербицида, и/или расходы на тот же продукт или на использование других гербицидных составов.
[0090] Таким образом, должно быть понятно, что предлагаемое изобретение раскрывает гербицидную композицию, которую можно растворить в емкости, чтобы получить пригодный для распыления на полях водный раствор, содержащий разные соли глифосата и систему ПАВ, а также другие добавки и намного более эффективный по сравнению с другими составами на основе глифосата, имеющимися на рынке.
[0091] Еще в одном аспекте его осуществления предлагаемое изобретение относится к способу приготовления гербицидной композиции на основе глифосата, содержащему следующие стадии: в реактор-смеситель загружают 90% растворителя, затем добавляют раствор гидроксида калия и медленно добавляют активный ингредиент, следя, чтобы температура не превысила 40°С, затем медленно добавляют изопропиламин, следя, чтобы температура не превысила 40°С, и перемешивают до завершения реакции (рН от 4,8 до 5.5), после чего добавляют пеногаситель, систему ПАВ и остальной растворитель и перемешивают до полной гомогенизации, после чего берут образец для физического и химического контроля и после физико-химического анализа продукт упаковывают.
Примеры
[0092] Для проверки гербицидной эффективности предлагаемой композиции был проведен эксперимент, в котором использовали высококонцентрированные составы на основе глифосата согласно предлагаемому изобретению.
[0093] Эксперимент проводили в течение трех месяцев. Цель эксперимента состояла в исследовании процессов нанесения, всасывания и эффективности составов, созданных на основе предлагаемой композиции, в отношении брахиарии (Brachiaria decumbens сорта Basilisk).
[0094] Чтобы достичь высокой точности эксперимента, эксперимент был спланирован на рандомизированных блоках с повторениями общим числом 10 (десять).
[0095] Эти десять повторений были поделены на две группы: испытания при дефиците воды и свободные от дефицита воды испытания, как описывается ниже.
[0096] Испытания в дефицитных и бездефицитных по воде условиях являются существенными с точки зрения воспроизведения условий, которые могут иметь место в натуре. Послевсходовые гербициды должны показывать устойчивую эффективность в разных природных условиях.
[0097] Результаты подвергали анализу изменчивости. Для сравнения средств обработки испытание Т использовали при доверительном интервале 5% (р<0.05).
Опытные установки и условия произрастания
[0098] Опытные установки представляли собой пластиковые контейнеры емкостью 1,7 л, каждый из которых содержал стандартный субстрат в количестве 0,5 кг, который засевали приблизительно тремя граммами семян и ежедневно орошали. Появившиеся всходы прореживали, оставляя в каждом контейнере 20 растений брахиарии.
[0099] После прореживания всходов экспериментальные установки с растениями брахиарии поделили на две группы. Одну из них держали на лотках с водой с обеспечением орошения под действием капиллярных явлений до конца испытаний, а для другой регулярное орошение было приостановлено и осуществлялось только время от времени небольшими количествами воды для поддержания жизни растения до конца испытаний. В этой второй группе растения выдерживали при суровом дефиците воды до конца эксперимента. Таким образом, первая группа испытывалась в бездефицитных условиях, а вторая - в условиях дефицита воды.
[0100] Испытания проводились в вегетационном домике при средней температуре 20°С и относительной влажности от 70% до 80%, при естественном освещении. Данные о времени посева, всхода, прореживания, обработки гербицидом и оценки результатов представлены в Таблице 5, а значения температуры и относительной влажности за весь период указаны на фиг. 2.
[0101] Для выполнения видов обработки Т1 - Т4 были приготовлены Составы 1 - 4, соответственно, для чего смешивали компоненты в соотношениях, указанных в Таблице 4 (в мас. %).
[0102]
[0103] Обработка производилась следующими составами:
- Состав 1 (вид обработки Т1) представлял собой концентрированную водную композицию, содержащую калиевую и изопропиламиновую соли глифосата в соотношении 0,2.1,0 и систему ПАВ (додецилдиметилоаминоксид + 1,2-этандиол) вместе с комплексообразователем (диэтилентриаминопентаацетат натрия);
- Состав 2 (вид обработки Т2) представлял собой концентрированную водную композицию, содержащую калиевую и изопропиламиновую соли глифосата в соотношении 0,2:1,0 и систему ПАВ (додецилдиметилоаминоксид, 1,2-этандиол и карбоксиметил), комплексообразователь не добавляли;
- Состав 3 (вид обработки Т3) представлял собой концентрированную водную композицию, содержащую калиевую и изопропиламиновую соли глифосата в соотношении 0,2: 1,0 и систему ПАВ, состоящую из додецилдиметилоаминоксида и 1,2-этандиола + этаноламин, с агентом, под действием воды облегчающим всасывание глифосата;
- Состав 4 (вид обработки Т4) представлял собой концентрированную водную композицию, содержащую калиевую и изопропиламиновую соли глифосата в соотношении 1,1:2,0 и систему ПАВ (додецилдиметилоаминоксид и 1,2-этандиол) вместе с комплексообразователем (пентанатрий диэтилентриаминопентаацетат);
- Состав 5 (вид обработки Т5) представлял собой концентрированную водную композицию, содержащую калиевую и изопропиламиновую соли глифосата в соотношении 1,1:2,0 и систему ПАВ (додецилдиметилоаминоксид и 1,2-этандиол + карбоксиметил);
- Состав 6 (вид обработки Т6) представлял собой концентрированную водную композицию, содержащую калиевую и изопропиламиновую соли глифосата в соотношении 1,1:2,0 и смесь ПАВ вместе с агентом, облегчающим всасывание глифосата;
- «Ориджинал Раундап» (Original Roundup) (вид обработки T7) - коммерчески доступный продукт под этим названием;
- «Раундап Даблъю-джи» (Roundup WG) (вид обработки Т8) - коммерчески доступный продукт под этим названием; и
- Контрольная группа (вид обработки Т14) - глифосатный гербицид не использовали.
[104]
[0105] Обработку осуществляли шестью составами на основе предлагаемой композиции и двумя коммерчески доступными продуктами на основе глифосата при наличии одной контрольной группы: всего девять видов обработки, представленных в Таблице 6, оценку проводили для условий дефицита воды и бездефицитных условий. Для обработки использовали дозу 270 г/га (в оригинале единица дозы обозначена как «g е.а. ha-1», буквы «е.а.» не расшифрованы - перев.).
[106]
[0107] В Таблице 7 указаны местные условия во время нанесения гербицида.
[108]
[0109] Все составы на основе предлагаемой композиции наносили на растения брахиарии, выпустившие три-четыре листа (начало кущения). Для нанесения гербицида использовали стационарный распылитель, установленный поблизости на расстоянии 0,5 м, на высоте 0,5 м над целевой поверхностью и оснащенный четырьмя распылительными наконечниками XR110.02VS.
[0110] Система работала со скоростью перемещения 3,6 км/час, состав наносился в количестве 200 л/га под давлением 1,5 бар (150000 Па), создаваемым сжатым воздухом. При нанесении гербицида осуществляли текущий контроль местных атмосферных условий, которые указаны в Таблице 7. После нанесения составов опытные установки переносили снова в вегетационный домик, где они оставались до конца испытаний.
[0111] Оценку делали на основе анализа нанесения гербицидного состава, его всасывания и действия глифосата. Это действие оценивали по содержанию шикимовой кислоты, промежуточного соединения пути метаболизма, ингибируемого глифосатом, которое накапливается в растении после нанесения гербицида. Проводилась также визуальная оценка интоксикации и конечной сухой биомассы.
[0112] Следует заметить, что приоритетной информацией считалось содержание глифосата в тканях листьев Brachiaria decumbens. Как говорилось выше, эта информация наиболее полезна для классификации составов в отношении нанесения гербицида, его проникания и всасывания индикаторным растением.
[0113] На основе полученных результатов для каждого оцениваемого экспериментального состава или коммерческого продукта определяли дозу в граммах глифосата на гектар, достаточную, чтобы достичь содержания одного нанограмма глифосата в одном грамме листьевой биомассы Brachiaria decumbens. Единица нг/г (нанограмм на грамм) эквивалентна единицам мкг/кг или мг/т.
[0114] Оценки эффективности на основе визуальных шкал или путем определения скоплений биомассы не всегда позволяют различить разные составы. Если экспериментальная доза высока, то все виды обработки способствуют высоким уровням подавления сорняков. Если же она низка, то может оказаться неэффективным ни один вид обработки. Поэтому различение возможно только тогда, когда доза выбрана в диапазоне высокой чувствительности испытуемого растения к гербициду. В таком случае нужно определить, каков диапазон чувствительности.
[0115] Анализ на всасывание глифосата проводили через 24 часа после нанесения. Для этого в экспериментальную установку собирали восемь растений брахиарии, которые взвешивали и подвергали двум последовательным омываниям деионизированной водой объемом 100 мл. Получившийся в результате омываний раствор объемом 200 мл гомогенизировали и сохраняли аликвотную пробу объемом 15 мл для дальнейшего количественного анализа содержания компонентов, присутствующих снаружи вегетативных тканей (наружное содержание).
[0116] Затем омытый растительный материал хранили в морозильнике при температуре -80°С для последующего определения содержания внутреннего глифосата, его метаболитов и индикаторов гербицида.
[0117] Чтобы определить содержание компонентов, образцы подвергали исследованиям по следующему протоколу:
a) определяли наружное содержание следующим образом: полученнный в результате омывания раствор объемом приблизительно 3 мл фильтровали через поливинилиденфторидные мембранные фильтры (Millex® HV) с порами размером 0,45 мкм и кондиционировали в хроматографических сосудах емкостью 1,5 мл, и
b) определяли внутреннее содержание следующим образом: омытый сохраненный растительный материал подвергали мацерации вручную в жидком азоте и лиофилизации в течение 72 часов. После экстракции соединений (глифосат и шикимовая кислота) к высушенному и перемолотому растительному материалу в количестве приблизительно 0,2 г брахиарии и 0,1 г молочая разнолистного (Euphorbia heterophylla) добавляли 10 мл подкисленной воды (рН 2,5).
[0118] Затем образцы в течение 30 минут обрабатывали ультразвуком при температуре 50 - 55°С и в течение 5 минут центрифугировали со скоростью вращения 10 000 оборотов в минуту для декантации растительных фрагментов. Надосадочную жидкость фильтровали через поливинилиденфторидный мембранный фильтр (Millex® HV) с порами размером 0,45 мкм и упаковывали в сосуды для анализа. Содержание компонентов в листьях после омывания усваивалось в клетках. Результаты приведены в Таблице 8. Все компоненты представлены в нанограммах на грамм (нг/г) сухой биомассы. Наружное и внутреннее содержание компонентов определяли и выражали количественно с помощью конкретных высокоэффективных хроматографических процедур в сочетании с квадрупольной масс-спектрометрией (высокоэффективный жидкостный хроматограф «LC/MS/MS ABSciex Triple Quad 4500»). Нанесение гербицида на растения соответствует общему содержанию, полученному сложением наружного содержания и внутреннего содержания.
[0119] Следует заметить, что внутреннее содержание- это наиболее релевантный признак для сравнения разных видов обработки, так как оно отражает все возможные изменения в нанесении гербицидного глифосата, его проникании и всасывании.
[0120] Испытания на фитотоксичность или визуальную оценку фитотоксификации выполняли в дни 7, 14, 21 и 28 после нанесения гербицида, при этом в качестве эталона использовали контрольный образец, на который не наносили глифосат, и с использованием процедуры, стандартизированной Бразильским научным обществом сорных растений (SBCPD).
[0121] Балл «0» присваивали при отсутствии симптомов, а балл «100» присваивали в случае смерти растения. В Таблице 4 приведены результаты испытаний на фитотоксичность.
[0122] Конечную сухую биомассу побегов растений определяли в день 28 после нанесения гербицида. Все побеги обрезали, собирали и высушивали в печи с принудительной циркуляцией воздуха при температуре 55°С до достижения постоянной массы. Взвешивание биомассы выполняли с помощью весов с погрешностью 0,001 г. В Таблице 9 приведены результаты взвешивания биомассы, а в Таблице 10 приведены средние уровни содержания шикимовой кислоты в обработанных растениях.
[0123] В Таблицах 11, 12 и 13 представлены средние значения по видам обработки и результатам анализа изменчивости для трех параметров: содержание компонента, определение фитотоксичности и биомассы и индикаторы эффективности видов обработки в отношении Brachiaria decumbens.
[0124] Визуальную оценку и определение накопления сухой биомассы выполняли в день 28 после нанесения гербицидов. Содержание шикимовой кислоты оценивали через 24 часа после нанесения.
[0125]
[0126]
[0127]
[0128] При визуальной оценке подавления сорняков самые высокие средние значения наблюдались для существенной разницы между Составами 4 и 5 с одной стороны и продуктом «Original Roundup» с другой. Самые низкие средние значения наблюдались для растений, на которые не наносили глифосат, то есть, для контрольной группы. В то же время, хотя в отношении содержания шикимовой кислоты не наблюдалось какой-либо статистически значимой разницы между Составами на основе предлагаемой композиции и коммерческими продуктами, все же было замечено, что Составы 1-5 давали более высокие значения содержания шикимовой кислоты (см. Таблицу 10), чем коммерческие продукты и намного более высокие, чем у растений контрольной группы.
[0129] Наиболее точно и биологически адекватно оценивать и сравнивать эффективность послевсходовых гербицидов по накопленной сухой биомассе индикаторных растений (Таблица 9), то есть, чем меньше накоплено сухой биомассы, тем эффективнее подавление сорняка. Что касается подопытных сорняков, то наинизшее среднее значение наблюдалось для Состава 4, то есть, этот Состав обеспечивал большую степень подавления Brachiaria decumbens, чем коммерческие продукты, и статистически отличался от обработки контрольной группы с доверительным интервалом 5%.
[0130] В Таблицах 11 и 12 представлены средние значения содержания нанесенного гербицида и результаты статистического анализа общего и внутреннего содержания глифосата через 24 часа после нанесения Составов.
[0131] Наибольшее среднее значение общего содержания наблюдалось для Состава 1. Наименьшее среднее значение общего содержания наблюдалось для Составов 2 и 5. Состав 4 показал промежуточные величины.
[0132]
[0133]
[0134] Как упоминалось выше, наиболее релевантным параметром для сравнения видов обработки и упорядочения их по обобщенной эффективности нанесения гербицида, его проникания и всасывания является внутреннее содержание глифосата, оцененное через 24 часа после нанесения (Таблица 12).
[0135] Анализ результатов показывает, что наивысшие значения концентрации глифосата внутри листьев Brachiaria decumbens обеспечил Состав 4. Среднее значение внутреннего содержания глифосата, наблюдавшееся для Состава 4, значительно превосходило средние значения при всех других видах обработки, что указывает на то, что это продукт с наивысшей эффективностью, обобщенной для нанесения гербицида, его проникания и всасывания листьями Brachiaria decumbens. Следует заметить, что эксперимент на Brachiaria decumbens проводили с десятью повторениями (пять в условиях дефицита воды и пять без дефицита воды).
[0136] Каждая экспериментальная установка содержала десять растений Brachiaria decumbens, поэтому средние значения были получены с учетом всего 150 растений на один вид обработки.
[0137] Средние значения внутреннего содержания глифосата в листьевых тканях Brachiaria decumbens представлены в Таблице 13. Однако эти средние уровни выражены в процентах от средних значений, наблюдавшихся для продукта «Original Roundup», продукта «Roundup WG» и обоих продуктов вместе.
[0138] Результаты указывают, что Состав 4 обеспечивает внутрилистовое содержание глифосата на 21,82% выше, чем продукт «Original Roundup», и на на 48,34% выше, чем продукт «Roundup WG». Если два эти коммерческих продукта считать вместе, то преимущество Состава 4 составляет 35,08%.
[0139]
[0140] Пара Составов 1, 2 имеют идентичные комбинации и соотношения солей глифосата (отношение калиевая соль : моноизопропиламиновая соль = 0,74). То же верно для пары Составов 4, 5 (отношение калиевая соль : моноизопропиламиновая соль = 1,34).
[0141] Что касается комбинации и соотношения присутствующих в Составах ПАВ, то они идентичны для пар Составов 1 и 4 и 2, 5, как это можно видеть в Таблице 4.
[0142] Анализ полученных результатов, особенно информация касательно внутреннего содержания глифосата в листьях Brachiaria decumbens (Таблицы 9 и 10) показывает, что получение гербицидного состава на основе глифосата, высокоэффективного в отношении нанесения его на поверхность листьев, проникания, всасывания и переноса глифосата в сорняке, зависит от комбинации и соотношения как солей глифосата, так и используемых ПАВ, как предлагается в составах, указанных в Таблице A [sic!] и обозначенных как Составы 1-4.
[0143] Оптимизация двух этих факторов обеспечивает возможность разработки на основе предлагаемой композиции различных Составов, указанных в Таблице 4, а именно, оказалось, что при использовании Состава 4 против Brachiaria decumbens был достигнут средний прирост эффективности в 21,82% относительно коммерческого продукта «Original Roundup» и в 48,34% относительно коммерческого продукта «Roundup WG».
[0144] Аналогично, как можно видеть из Таблицы 10, все полученные на основе предлагаемой композиции Составы, будучи испытаны в качестве средства против Brachiaria decumbens, показали лучшие результаты, чем коммерческий продукт «Roundup WG».
[0145] Такой прирост эффективности имеет большое значение и свидетельствует о том, что Состав 4 обеспечивает большую степень подавления сорняков при той же дозе, или же для достижения той же степени подавления сорняков он требуется в меньшей дозе. Это дает большие агротехнические и экологические преимущества. Другие испытанные Составы тоже демонстрируют гербицидную эффективность. Это особенно видно при их использовании против сорняков, менее агрессивных, чем Brachiaria decumbens, когда проявляется их более высокая по сравнению с коммерческими продуктами эффективность.
[0146] Анализ результатов исследований позволяет утверждать, что предлагаемое изобретение является результатом оптимизации двух факторов: комбинации разных солей глифосата и уравновешивания системы ПАВ и/или добавок в адекватных концентрациях и соотношениях, иначе говоря, результатом является разработка предлагаемой композиции, в частности, получение Состава 4, обеспечивающего средний прирост эффективности (с точки зрения внутреннего содержания глифосата в листьях Brachiaria decumbens) в 21,82% относительно коммерческого продукта «Original Roundup" и в 48,34% относительно коммерческого продукта «Roundup WG».
[0147] С другой стороны, что касается сорняков, с которыми, как показали проведенные в полевых условиях эксперименты, трудно бороться перед посевом или при посеве различных сельскохозяйственных культур, было замечено, что предлагаемая гербицидная композиция, содержащая в идеально уравновешенных концентрациях разные соли глифосата и ПАВ и/или добавки, играет существенную роль в борьбе с сорняками на предпосевной стадии и на стадии посева разных сельскохозяйственных культур.
[0148] В этом контексте в виде эксперимента провели несколько дополнительных испытаний с являющейся целью предлагаемого изобретения гербицидной композицией на основе высококонцентрированного глифосата, связанного или не связанного с другими гербицидами с другим механизмом действия, обеспечивая таким образом возможность удачной работы в борьбе с резистентными сорняками ключевых сельскохозяйственных культур.
[0149] С помощью предлагаемой композиции стало возможно бороться, помимо прочих, с такими резистентными сорняками, как элевсина индийская (Eleusine indica) и коммелина бенгальская (Commelina benghalensis).
[0150] То есть, оценивали использование различных составов на основе гербицидной композиции, содержащей разные соли глифосата и ПАВ, а также добавки в идеальных концентрациях и соотношениях, на предпосевной стадии и/или на стадии посева таких сельскохозяйственных культур, как соя, кукуруза, хлопчатник и другие.
[0151] Эксперимент был спланирован и проведен на рандомизированных блоках с повторениями общим числом 04. Каждая экспериментальная установка имела размер 5 м × 3 м, то есть, имела площадь 15 м2.
[0152] Для обработки использовали два состава на основе предлагаемой композиции (Составы 1 и 4) и два коммерческих продукта, в двух дозах, при двух контрольных группах (неочищенная от сорняков и очищенная от сорняков), - всего 10 видов обработки, как это представлено в Таблице 14. Дозы составляли 1080 г/га и 2160 г/га (в оригинале единица дозы обозначена как «g е.а. ha-1», буквы «е.а.» не расшифрованы - перев.).
[0153]
[0154] Нанесение гербицидов осуществляли в идеальных условиях, то есть, в условиях полной влажности и с сорняками в состоянии хорошей вегетации. Подавление коммелины бенгальской (Commelina benghalensis) оценивали в дни 7, 14 и 21 после нанесения гербицида визуально по процентной шкале от 0% до 100%, при этом оценка 0% соответствует отсутствию подавления, а оценка 100% - полному уничтожению сорняка. Результаты подвергали многовариантному анализу, как подробно описывается ниже.
[0155] При многовариантном анализе взаимодействия между измеренными значениями переменных определяли с помощью факторного анализа. Следует заметить, что при этом анализе отбирают только наиболее репрезентативные параметры, обеспечивающие возможность идентификации процессов, которые наилучшим образом объясняют поведение, представляющее интерес. В данных исследованиях никаких параметров из анализа не удаляли.
[0156] С большим количеством факторов, извлеченных для определения наличия значительной разницы между видами обработки, когда из факторного анализа были определены процессы, выполняли однофакторный анализ дисперсии. Для испытаний использовали доверительные интервалы с доверительной вероятностью 0,95. Если вертикальные столбики (см. фиг. 2 и фиг. 3), обозначающие доверительный интервал, перекрываются, то значительной разницы между видами обработки нет (р>0,05).
[0157] При анализе и обсуждении результатов данного эксперимента следует заметить, что разные (в отношении ингредиентов, равновесия и концентраций солей глифосата и ПАВ и/или добавок) составы, будучи применены при технических операциях, то есть, до предпосевных или посевных работ, в отношении таких сельскохозяйственных культур, как соя, кукуруза, хлопчатник и другие, показали значительную разницу в подавлении резистентных сорняков, результатом чего стали высокие уровни подавления этих сорняков.
[0158] При анализе результатов, полученных в отношении подавления элевсины индийской (Eleusine indica) и коммелины бенгальской (Commelina benghalensis), было замечено, что обработка Составом 1 (от 2,0 л до 4,0 л pf/га) (что значит pf, выяснить не удалось - перев.) и Составом 4 (от 2,0 л до 4,0 л pf/га) по сравнению с обработкой коммерческими продуктами «Original Roundup» (6,0 л pf/га), «Roundup WG» (1,5 кг pf/га), «Roundup WG» (3,0 кг pf/га), «Original Roundup» (3,0 л pf/га), «Original Roundup» показала, что такие составы проявляют существенную разницу в подавлении сорняков, обеспечивают большую скорость подавления и лучшие конечные результаты.
[0159] Количественные результаты подавления сорняков (Eleusine indica и Commelina benghalensis) показали разное поведение при оценке в дни 07, 14 и 21 после нанесения гербицидов. Дисперсия была перераспределена на два фактора. Первый фактор (Фактор 1) объяснял 51,5% дисперсии, а второй фактор (Фактор 2) - 47,2% (Таблица 15).
[0160] В Факторе 1 оценивались количественные результаты подавления Commelina benghalensis в дни 07, 14 и 21 после нанесения гербицидов. В Факторе 2 количественные результаты подавления элевсины индийской (Eleusine indica) оценивались тоже в дни 07, 14 и 21 после нанесения гербицидов.
[0161] Поскольку факторы ортогональны (не коррелируют), процессы, учтенные Факторами 1 и 2 не зависимы друг от друга. Таким образом однофакторный анализ дисперсии был выполнен с Фактором 1 (фиг. 1) и с Фактором 2 (фиг. 2).
[0162]
[0163] Когда выполняли однофакторный анализ дисперсии с параметрами Фактора 1, наблюдали значительную разницу (F=224,82; р=0,0001) между видами обработки, когда контрольные баллы Commelina benghalensis оценивали в дни 07, 14 и 21 после нанесения, например, по тому, как отличалась от обработанных не очищенная от сорняков контрольная группа.
[0164] Результаты по Составу 1 (2,0 л/га) и продуктам «Original Roundup» (3,0 л/га) и «Roundup WG» (1,5 кг/га) не отличались от очищенной от сорняков контрольной группы. С другой стороны, результаты по Составу 4 (4,0 л/га) тоже отличались от результатов при других видах обработки (фиг.2).
[0165] Когда выполняли однофакторный анализ дисперсии с параметрами Фактора 2, наблюдали значительную разницу (F=164,25; р=0,0001) между видами обработки, когда контрольные баллы Eleusine indica оценивали в дни 07, 14 и 21 после нанесения, например, по тому, как отличались все виды обработки от не очищенной от сорняков контрольной группы. Результаты по Составу 4 тоже отличались от результатов по всем видам обработки.
Сравнительная оценка результатов для видов Brachiaria decumbens, Eleusine indica и Commelina benghalensis
[0166] По представленным выше результатам по подавлению Eleusine indica и Commelina benghalensis можно заключить, что гербицидное действие «Original Roundup», «Roundup WG» и Состава 1 очень сходно и его результат не отличается от контрольной группы, очищенной от сорняков, что свидетельствует о том, что полученные на основе предлагаемой композиции составы не уступают коммерческим продуктам.
[0167] Однако следует заметить, что конкурентоспособные результаты достигаются при меньших дозах (см. Таблицу 14), а при некоторых условиях составы по предлагаемому изобретению превосходят коммерческие продукты, что доказывает эффективность надлежащего уравновешивания компонентов предлагаемой композиции.
[0168] Кроме того, полученные результаты указывают на то, что Состав 4 проявляет более высокое гербицидное действие, статистически значимым образом отличающееся от действия коммерческих продуктов «Original Roundup» и «Roundup WG» при его использовании для борьбы как с Brachiaria decumbens, так и с Eleusine indica и Commelina benghalensis.
[0169] Таким образом, многофакторный анализ удовлетворительных результатов, полученных при предпосевной обработке в условиях дефицита воды, подтвердил, что предлагаемое изобретение- это результат оптимизации двух факторов: сочетание разных солей глифосата и уравновешивание ПАВ и/или добавок в отношении концентраций и соотношений.
[0170] То есть, предлагаемая композиция в проведенных испытаниях по сравнению с известными коммерческими продуктами дала статистический выигрыш и разницу в подавлении таких в целом резистентных к глифосату сорняков, как Eleusine indica и Commelina benghalensis.
[0171] Этот выигрыш в высшей степени значителен и указывает на то, что предлагаемая композиция может проявлять большую надежность в уничтожении сорняков при ее применении в той же дозе, или же для обеспечения той же степени уничтожения сорняков она может потребоваться в более низкой дозе. В частности, полученный на основе предлагаемой композиции Состав 4 обеспечивает большие преимущества как в отношении агротехники, так и с точки зрения экологии.
[0172] Другие Составы также показали в обеих дозах удовлетворительные результаты по сравнению с коммерческим продуктом «Roundup WG», что подтверждает сходные результаты при испытаниях против Brachiaria decumbens.
Изобретение относится к сельскому хозяйству, в частности к средствам борьбы с нежелательной растительностью. Высококонцентрированная гербицидная композиция содержит глифосат в виде смеси калиевой и моноизопропиламиновой солей глифосата в концентрации от 400 до 600 г/л (в пересчете на глифосат-кислоту) в идеальном равновесии с системой ПАВ, образованной N,N-диметилдодециламиноксидом, этиленгликолем и комплексообразователем диэтилентриаминпентаацетатом. Высококонцентрированная гербицидная композиция подходит для использования в способе борьбы с сорняками сельскохозяйственных культур, таких как толерантные к глифосату соя, кукуруза и хлопчатник, а также сахарный тростник. Высококонцентрированная гербицидная композиция обладает высокой эффективностью, улучшенным прониканием в листву, имеет низкую токсичность, обладает пониженным сносом. 6 н. и 11 з.п. ф-лы, 3 ил., 15 табл.
1. Высококонцентрированная гербицидная композиция, обеспечивающая высокую эффективность в уничтожении сорняков и имеющая низкую токсичность для окружающей среды и человека, характеризующаяся тем, что она содержит следующие компоненты:
- глифосат в форме смеси калиевой соли в количестве от 20 до 35 масс. % и изопропиламиновой соли в количестве от 20 до 35 масс. % относительно общей массы композиции, при этом обеспечивается содержание глифосата в пересчете на кислоту в дозировке от 400 до 600 г/л,
- систему поверхностно-активных веществ (ПАВ), содержащую
N,N-диметилдодециламиноксид в количестве от 2,0 до 5,0 масс. %
относительной общей массы композиции,
этиленгликоль в количестве от 0,1 до 2,0 масс. % относительной общей массы композиции, и
комплексообразователь,
- растворитель,
- пеногаситель, и
- при необходимости дополнительное ПАВ.
2. Композиция по п. 1, в которой комплексообразователь содержится в количестве от 0,1 до 1,0 масс. % относительно общей массы композиции.
3. Композиция по п. 1 в которой комплексообразователь представлен диэтилентриаминпентаацетатом формулы:
4. Композиция по любому из пп. 1-3, в которой комплексообразователь содержится в количестве от 0,01 до 1,0 масс. % относительно общей массы композиции.
5. Композиция по любому из пп. 1-4, в которой пеногаситель выбирают из силиконов и силоксанов.
6. Композиция по п. 5, в которой пеногаситель выбирают из полидиметилсилоксанов и его количество составляет от 0,2 до 0,4 масс. % относительно общей массы композиции.
7. Композиция по любому из пп. 1-6, характеризующаяся тем, что она приготовлена в виде водного раствора.
8. Композиция по п. 7, характеризующаяся тем, что ее проникновение и всасывание в листьях сорного растения, в частности травянистого сорного растения, обеспечивается на величину от 21,82 до 48,24% с учетом среднего внутреннего содержания шикимовой кислоты в растениях.
9. Композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что через 24 ч после нанесения композиции среднее содержание в сорном растении шикимовой кислоты составляет от 107,213.50 до 126,631.60 нг/г.
10. Композиция по п. 1, характеризующаяся тем, что через 24 ч после нанесения композиции среднее внутреннее содержание глифосата в сорном растении составляет от 235,59 до 300,55 нг/г.
11. Композиция по любому из пп. 1-10, характеризующаяся тем, что может быть приготовлена в различных физических формах: в виде твердых частиц, порошка или гранул, в частности в виде диспергируемых гранул, водно-диспергируемых гранул.
12. Способ приготовления композиции по любому из пп. 1-11, содержащий следующие стадии:
(a) в емкость реактора-смесителя вносят 90% растворителя,
(b) добавляют раствор гидроксида калия и медленно добавляют глифосат (кислота), контролируя, чтобы температура была не выше 40°С,
(c) медленно добавляют изопропиламин, контролируя, чтобы температура была не выше 40°С, и перемешивают до завершения реакции с рН от 4,8 до 5,5,
(d) добавляют пеногаситель, систему ПАВ, остальную часть растворителя и перемешивают до полной гомогенизации, и
(e) упаковывают продукт.
13. Гербицидный состав на основе композиции по п. 1, содержащий от 20 до 25 масс. % калиевой соли глифосата, от 25 до 35 масс. % изопропиламиновой соли глифосата, от 3,0 до 5,0 масс. % N,N-диметилдодециламиноксида, от 0,5 до 2,0 масс. % этиленгликоля, от 0,01 до 1,0 масс. % диэтилентриаминпентаацетата натрия, от 0,2 до 0,40 масс. % диметилсилоксана и от 31,6 до 51,6 масс. % воды.
14. Гербицидный состав на основе композиции по п. 1, содержащий от 25 до 35 масс. % калиевой соли глифосата, от 20 до 25 масс. % изопропиламиновой соли глифосата, от 3,0 до 5,0 масс. % N,N-диметилдодециламиноксида, от 0,5 до 2,0 масс. % этиленгликоля, от 0,01 до 1,0 масс. % диэтилентриаминпентаацетата натрия, от 0,2 до 0,40 масс. % диметилсилоксана и от 31,6 до 51,6 масс. % воды.
15. Способ борьбы с сорняками различных сельскохозяйственных культур, таких как толерантные к глифосату соя, кукуруза и хлопчатник, а также сахарного тростника, включающий стадию нанесения гербицидной композиции по любому из пп. 1-11.
16. Способ гербицидной борьбы с сорняками на плантации, включающий следующие стадии:
a) в подходящем объеме воды разводят эффективное с точки зрения гербицидного действия количество высококонцентрированной гербицидной композиции по любому из пп. 1-11, и
b) наносят состав на листья сорного растения.
17. Способ по п. 16, характеризующийся тем, что является эффективным против семейства Роасеае, рода Brachiaria, в частности вида Brachiaria decumbens, а также сорных растений Eleusine indica, Comelinea benghalensis.
US 20060240985 A1, 26.10.2006 | |||
WO 2002096199 A2, 05.12.2002 | |||
BR 102012017464 A2, 25.03.2014 | |||
ГЕРБИЦИДНЫЙ ЖИДКИЙ И ТВЕРДЫЙ КОНЦЕНТРАТ, ВОДНАЯ ГЕРБИЦИДНАЯ КОМПОЗИЦИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ГЛИФОСАТ И ПИРИДИНОВЫЙ АНАЛОГ, И СПОСОБ ПОДАВЛЕНИЯ ИЛИ УНИЧТОЖЕНИЯ НЕЖЕЛАТЕЛЬНЫХ РАСТЕНИЙ | 2004 |
|
RU2364085C2 |
Авторы
Даты
2022-06-01—Публикация
2019-03-01—Подача