НЕ СОДЕРЖАЩЕЕ СУЛЬФАТОВ СПОСОБНОЕ К ВСПЕНИВАНИЮ ТВЕРДОЕ ОЧИЩАЮЩЕЕ СРЕДСТВО Российский патент 2024 года по МПК A61K8/02 A61K8/18 A61K8/19 A61K8/36 A61Q19/10 C11D1/37 C11D1/94 C11D3/04 C11D3/10 C11D17/06 

Описание патента на изобретение RU2819687C1

Область техники

[0001] Настоящее изобретение относится к очищающим продуктам и в частности твердым очищающим продуктам. Твердые очищающие продукты по меньшей мере по существу не содержат сульфатов, способны к вспениванию в присутствии текучей среды, например, воды, и в некоторых аспектах могут иметь форму рыхлого порошка, капсулы или прессованной таблетки.

Предпосылки создания изобретения

[0002] Очищающие продукты бывают различных форм, включая жидкие. Жидкие очищающие формы весьма полезны и эффективны, но подвержены утечкам и разливу, а также обычно требуют более крупных упаковок, таких как бутылки. По этой причине может быть желательным получить твердый очищающий продукт. Твердые очищающие продукты растворимы в присутствии текучей среды. Однако твердые очищающие средства часто не дают пены с желаемой структурой или объемом, то есть они недостаточно быстро вспениваются и не обладают желаемой устойчивостью пены. Особенно желательно, чтобы твердое очищающее средство не превращалось в «пасту» при воздействии воды и применении на коже пользователя, вместо этого желательно, чтобы оно имело мягкую пенистую текстуру.

[0003] «Бомбочки для ванны» представляют собой продукты, которые по существу являются твердыми по природе и растворимыми в присутствии воды, причем в бомбочке для ванны содержится очищающий продукт. Бомбочки для ванны, как правило, представляют собой спрессованные смеси сухих ингредиентов, которые пенятся при намокании. Эти продукты обычно дают бурную реакцию в присутствии воды с образованием пены и полностью растворяются в течение менее чем 5 минут. Известно, что бомбочки для ванны добавляют воде для мытья один или несколько элементов, таких как ароматизаторы, масла, пузырьки или красители. Однако бомбочки для ванны, как правило, не обеспечивают при их использовании ни желаемого профиля вспенивания или объема пены, ни какого-либо увлажняющего или другого полезного воздействия на кожу, в частности кожу лица, например, лечения угревой сыпи. Бомбочки для ванны, как правило, используют для добавления элементов в большое количество воды (например, в полную ванну), но не для обеспечения очистки пользователя пеной. Бомбочки для ванны, как правило, не подходят для растворения в руках пользователя и последующего использования на его коже, в том числе коже лица.

[0004] Существует потребность в твердом очищающем продукте, в частности, изготовленном из порошковых материалов и не содержащем сульфатсодержащих компонентов, достаточно мягком для применения на коже пользователя, в котором предлагается комбинация быстропенящихся, очищающих, увлажняющих и кондиционирующих кожу ингредиентов. В настоящем изобретении предлагается твердый очищающий продукт, который имеет желаемый объем пены, образующийся в течение желаемого времени, кроме того имеет желаемую стабильность пены, а также обеспечивает желаемые уровни очистки. Твердые очищающие продукты могут быть изготовлены в форме концентрированных очищающих таблеток, которые превращаются в пузырящуюся приятную пену, обладающую высокой скоростью достижения желаемого уровня очищения без ощущения жесткости, сухости или раздражения кожи пользователя. Некоторые варианты осуществления твердого очищающего продукта могут также включать увлажнители для придания коже пользователя эффекта увлажнения.

Краткое описание чертежей

[0005] На фиг. 1 представлен график, отражающий результаты испытаний на вспенивание для двух коммерческих жидких очищающих средств.

[0006] На фиг. 2 представлен график, отражающий результаты испытаний на пенообразование для испытанных поверхностно-активных веществ.

[0007] На фиг. 3 представлен график, отражающий результаты испытаний на пенообразование для различных испытанных составов.

[0008] На фиг. 4 представлен график, отражающий результаты испытаний на пенообразование для различных испытанных составов.

Подробное описание

[0005] В настоящем документе термин «твердый» относится к материалу, который не находится в жидкой форме. Твердые продукты могут включать в себя сыпучие гранулы или порошки или более крупную твердую форму, такую как таблетка или прессованная таблетка. Желательно, чтобы твердые продукты, описанные в настоящем документе, были безводными по своей природе. Желательно, чтобы очищающие продукты, описанные в настоящем документе, по существу были свободны от добавленной воды; более предпочтительно, чтобы очищающие продукты, описанные в настоящем документе, не содержали добавленной воды. Термин «по существу не содержит добавленной воды» означает, что очищающий продукт содержит менее 0,1% добавленной воды, более желательно менее 0,01% добавленной воды. Очищающие продукты, не содержащие добавленной воды, могут включать следовые количества воды из-за ее присутствия в таких ингредиентах, как ароматизаторы, экстракты и аналогичные ингредиенты, а также из-за присутствия влаги в воздухе; однако количество следовой воды в очищающих продуктах должно быть менее 0,1% от массы состава, более предпочтительно - менее 0,1% от массы состава, еще более предпочтительно - менее 0,01% от массы состава.

[0006] Очищающий продукт, описанный в настоящем документе, может быть представлен в одной из различных форм. Он может быть в форме прессованной таблетки, как более подробно описано ниже. Очищающий продукт может представлять собой порошкообразный материал в пакете-саше, капсуле или другой единице хранения. Очищающий продукт может быть заключен во внешнюю капсулу или другую оболочку, может быть герметизирован во внешнюю растворимую пленку или оболочку, в которой внешний материал может быть либо отделен, либо разрушен для высвобождения очищающего продукта, либо растворен во время использования, высвобождая, таким образом, содержащиеся в нем очищающие компоненты. В некоторых аспектах очищающий продукт представляет собой гранулированный или порошкообразный материал, который перед применением можно дозировать из контейнера для хранения.

[0007] Наиболее желательно, чтобы компоненты очищающего продукта были твердыми, например в форме порошка или гранул. Наиболее желательно, чтобы компоненты были в форме порошков или гранул, и, если желательно, компоненты могут быть подвергнуты измельчению или раскатыванию перед образованием очищающего продукта. Используемый в настоящем документе термин «порошок» относится к материалу в виде частиц, имеющих средний диаметр в поперечном сечении менее прибл. 2,1 мкм, или менее прибл. 1,1 мкм, или менее прибл. 0,8 мкм. Следует отметить, что термин «диаметр» не обязательно требует, чтобы частица имела сферическую форму, и может относиться к частицам, имеющим любую конфигурацию поперечного сечения.

[0008] Композиции и продукты по настоящему изобретению по меньшей мере по существу не содержат компонентов, которые включают сульфаты, и в предпочтительных вариантах осуществления изобретения не содержат сульфате о держащих компонентов. В контексте данного документа термин «по меньшей мере по существу не содержит» относится к композиции, содержащей менее 0,1% мас. сульфатсодержащего компонента, и более предпочтительно, содержащей менее 0,01% мас. сульфатсодержащего компонента.

[0009] Очищающий продукт включает в себя ряд компонентов, включая по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество (ПАВ). Желательно, чтобы очищающий продукт включал в себя по меньшей мере два ПАВ, причем чтобы первое и второе ПАВ отличались друг от друга. Очищающий продукт может также включать в себя по меньшей мере одну кондиционирующую добавку для кожи, такую как масло ши (или, в альтернативном варианте осуществления, порошок масла ши, включая смесь масла ши на кремнеземном носителе, который изготавливает компания Jarchem Industries Inc. и продает под маркой Jarplex SB60). Очищающий продукт может также включать в себя буферный агент. Очищающий продукт также включает в себя связующее вещество и не обязательно может включать в себя наполнитель. В желаемых вариантах осуществления очищающий продукт включает в себя регулятор сыпучести, такой как диоксид кремния, который способствует обработке. Очищающий продукт может также включать в себя средство против слеживания. Очищающий продукт не обязательно может включать в себя полезный для кожи агент, такой как вещество для лечения угревой сыпи, вещество, замедляющее старение, противомикробное вещество и т.п.

[00010] Очищающие продукты при необходимости также могут включать другие добавки, такие как красители или ароматизаторы.

[00011] Как отмечалось выше, очищающий продукт включает в себя по меньшей мере одно поверхностно-активное вещество и желательно включает в себя более одного ПАВ, причем первое и второе поверхностно-активные вещества отличаются друг от друга. Поверхностно-активные вещества, используемые в настоящем изобретении, включают анионные ПАВ, например, кокоилизэтанот натрия, лауроилсаркозинат натрия, кокамидопропилбетаин, диоктилсульфосукцинат натрия, метилкокоилтаурат натрия и ацилизетионаты. Предпочтительно первое поверхностно-активное вещество представляет собой кокоилизэтионат натрия. Другие поверхностно-активные вещества, используемые в настоящем изобретении, включают катионные ПАВ, такие как четвертичные аммониевые соли, аминоксиды и сложноэфирные четвертичные соединения; амфотерные поверхностно-активные вещества, такие как бетаины, амидобетаины, бетаины сложных эфиров и амфоацетаты; и неионные поверхностно-активные вещества, например, алкилполигликозиды, этоксилаты спиртов и амиды жирных алканолов. В вариантах осуществления, в которых имеется более одного поверхностно-активного вещества, первое ПАВ и второе ПАВ могут быть анионными, неионными, катионными или амфотерными либо первое и второе поверхностно-активные вещества могут отличаться по ионной природе.

[00012] Поверхностно-активные вещества можно использовать в любом количестве от прибл. 1% до прибл. 50% от массы всего продукта или от прибл. 5% до прибл. 40% от массы всего продукта либо в количестве от прибл. 10% до прибл. 30% от массы всего продукта. При использовании более одного поверхностно-активного вещества каждое ПАВ можно использовать в одном и том же массовом количестве или в разных массовых количествах. Первое ПАВ и второе ПАВ можно использовать в массовых соотношениях от 1:1 до 10:1, или от 1:1 до 5:1, или от 1:1 до 3:1, или от 1:1 до прибл. 1:1,5 соответственно. Предпочтительно первое и второе ПАВ можно использовать в массовых соотношениях прибл. 1:1.

[00013] Связующие вещества, используемые в настоящем изобретении, включают, без ограничений, лактозу, метилцеллюлозу, гидроксипропилцеллюлозу, гидроксипропилметилцеллюлозу, желатин, гуммиарабик, этилцеллюлозу, поливиниловый спирт, пуллулан, прежелатинизированный крахмал, агар, трагакант, альгинат натрия, альгинат пропиленгликоля и т.п. Одним из таких связующих веществ является моногидрат лактозы, тогда как другие связующие агенты включают в себя микрокристаллическую целлюлозу и прежелатинизированный крахмал. Одна такая микрокристаллическая целлюлоза, которая может использоваться в настоящем изобретении, включает силицифицированную микрокристаллическую целлюлозу, продаваемую компанией JRS Pharma под торговым названием ProSolv SMCC. Материал ProSolv SMCC представляет собой сочетание микрокристаллической целлюлозы и коллоидного диоксида кремния и может быть доступен со средним размером частиц от 50 до 65 микрон (ProSolv SMCC 50 и ProSolv SMCC 50 LD) и средним размером частиц 125 микрон (ProSolv SMCC 90 и ProSolv SMCC 90 HD). Связующее вещество можно использовать в любом желаемом количестве, включая от прибл. 10% до прибл. 40% от массы очищающего продукта. В некоторых аспектах связующее вещество добавляют в количестве от прибл. 20% до прибл. 30% от массы очищающего продукта. В некоторых аспектах связующее вещество можно использовать в количестве, которое меньше совокупной массы всех поверхностно-активных веществ.

[00014] Кондиционирующее средство для кожи, используемое в настоящем изобретении, включает экстракты алоэ, аллантоин, бисаболол, церамиды, диметикон, гиалуроновую кислоту, биосахаридную камедь 1, этилгексилглицерин, пентиленгликоль, гидрогенизированный полидецен, октилдодецилолеат, дикалия глицирризат и цетилфосфат калия. Эмульгаторы можно использовать в количестве от приб. 1% до прибл. 10% от массы очищающего продукта или от прибл. 4% до прибл. 6% от массы очищающего продукта.

[00015] В очищающих продуктах по настоящему изобретению не обязательно могут использоваться наполнители. Подходящие наполнители включают, например, кукурузный крахмал, такой как кукурузный крахмал Zea May (поставляемый компанией Ingredion). Наполнители можно использовать в количестве от прибл. 3% до прибл. 10% от массы очищающего продукта или от прибл. 5% до прибл. 8% от массы очищающего продукта.

[00016] Настоящее изобретение также включает в себя буферный агент. В желательном варианте осуществления настоящее изобретение включает в себя два явно отличающихся буферных агента. Первый буферный агент имеет щелочную природу, в то время как второй - кислую. Образец подходящего первого буферного агента включает в себя бикарбонат натрия, а образец подходящего второго буферного агента - лимонную кислоту. Буферные агенты могут добавляться суммарно в количестве от прибл. 10% до прибл. 50% от массы очищающего продукта, или от прибл. 16% до прибл. 48% от массы очищающего продукта, или от прибл. 34% до прибл. 48% от массы очищающего продукта. Наиболее желательно использовать более одного отличающегося буферного агента, если первый буферный агент присутствует в количестве, по существу равном тому же массовому количеству, что и второй буферный агент. В некоторых аспектах первый буферный агент можно использовать в количестве от прибл. 5% до прибл. 25% от массы очищающего продукта, а второй буферный агент - в количестве от прибл. 5% до прибл. 25% от массы очищающего продукта. Используемый в настоящем документе термин «по существу равное тому же массовому количеству» означает, что первый буферный агент и второй буферный агент не отличаются друг от друга по массе более чем на прибл. 5%. Первый буферный агент и второй буферный агент можно использовать в массовых соотношениях от 1:1 до 10:1, или от 1:1 до 5:1, или от 1:1 до 3:1 соответственно. Предпочтительно, чтобы первый буферный агент и второй буферный агент можно было использовать в массовом соотношении 1:1.

[00017] Общее массовое количество всех поверхностно-активных веществ и всех буферных агентов может составлять от прибл. 58% до прибл. 80% от общей массы очищающего продукта. В некоторых аспектах общее массовое количество поверхностно-активных веществ и буферных агентов в очищающем продукте может составлять от прибл. 60-70% от общей массы очищающего продукта.

[00018] В вариантах осуществления, в которых очищающий продукт изготавливают в форме прессованной таблетки, желательно включать в состав регулятор сыпучести, который улучшает текучесть порошков и помогает при производстве таблетки. Регуляторы сыпучести способствуют течению гранул или порошков за счет уменьшения трения между порошками. Регуляторы сыпучести можно использовать в количестве от прибл. 0,1% до прибл. 2% от массы очищающего продукта или от прибл. 0,5% до прибл. 1% от массы очищающего продукта. Регуляторы сыпучести могут включать в себя, например, стеарат магния, высокодисперсный диоксид кремния, крахмал и тальк. Прессованная очищающая таблетка может дополнительно включать в себя смазывающее вещество, такое как стеарат магния, которое предотвращает адгезию таблетки.

[00019] Очищающий продукт может включать в себя средство против слеживания, которое представляет собой добавку в очищающий порошок для предотвращения агломерации частиц материалов и улучшения текучести во время формирования конечного продукта, а также для облегчения процесса упаковки, транспортировки и потребления. Некоторые средства против слеживания растворимы в воде, тогда как другие растворимы в спиртах или других органических растворителях. Они действуют либо путем поглощения избыточной влаги, либо путем покрытия частиц, благодаря чему они более эффективно отталкивают воду. Подходящие средства против слеживания включают, например, целлюлозы и крахмалы. Средства против слеживания можно использовать в количестве от прибл. 3% до прибл. 12% от массы очищающего продукта или от прибл. 1% до прибл. 20% от массы очищающего продукта.

[00020] Очищающий продукт при желании может включать в себя красители и (или) ароматизаторы. Красители могут добавляться в количестве от прибл. 0,1% до прибл. 2% от массы очищающего продукта. В некоторых аспектах очищающий продукт может включать в себя несколько красителей или же представлять собой прессованную таблетку, имеющую различные цветовые слои или цветовую структуру, в которой продукт включает в себя цветовые линии или слои. Очищающий продукт может включать в себя ароматизатор, причем при использовании ароматизатор применяют в количестве от прибл. 0,01% до прибл. 0,5% от массы очищающего продукта. Очищающий продукт может не содержать добавленных красителей или ароматизаторов.

[00021] Очищающий продукт может включать один дополнительный активный агент или более, например вещества для лечения угревой сыпи и замедления старения, противомикробные агенты и т.п. Такие ингредиенты/носители для улучшения состояния кожи включают, например, один или несколько следующих компонентов: ретинол, сложные эфиры ретинила, тетроновую кислоту, производные тетроновой кислоты, гидрохинон, койевую кислоту, галловую кислоту, арбутин, ct-гидроксикислоты, ниацинамид, пиридоксин, аскорбиновую кислоту, витамин Е и его производные, алоэ, салициловую кислоту, бензоилпероксид, лещину виргинскую, кофеин, пиритион цинка, сложные эфиры жирных кислот и аскорбиновой кислоты, коллоидную овсяную муку, кислоты, такие как альфа-гидроксикислота, полигидроксикислота и бета-гидроксикислота, ферменты, такие как хлорелла, папайя и папаин, N-ацетил глюкоз амин и глюконолактон. Другие компоненты и носители по уходу за кожей известны специалистам в данной области и могут быть использованы в композициях настоящего изобретения.

[00022] Дополнительные ингредиенты для улучшения состояния кожи, которые могут входить в состав композиции по настоящему изобретению, включают в себя один или несколько следующих компонентов: эмульгатор, такой как цетилфосфат калия, глицерилстеарат и ПЭГ-100 стеарат; кондиционеры, такие как поликватерниумы, хлопковый порошок и пантенол; перламутровые добавки, такие как дистеарат гликоля, дистеариловый эфир и слюда; УФ-фильтры, такие как октокрилен, октилметоксициннамат, бензофенон-4, диоксид титана и оксид цинка; добавки для отшелушивания, такие как семена абрикоса, оболочки грецкого ореха, полимерные или целлюлозные гранулы и пемза; силиконы, такие как диметикон, циклометикон и амодиметикон; увлажняющие вещества, такие как вазелин, подсолнечное масло, жирные спирты, глюкоза, церамиды, гиалуроновая кислота, молочная кислота, желатин, аскорбиновая кислота, аллантоин, молочный белок, мальтодекстрин, глюконат цинка, мочевина и масло ши; стабилизаторы пены, такие как кокамид моноэтаноламина и кокамид диэтаноламина; антибактериальные вещества, такие как триклозан; увлажнители, такие как глицерин; загустители, такие как гуара натрия хлорид и карбомер; вещества для восстановления поврежденных волос и кожи, такие как белки, гидролизованные белки и гидролизованный коллаген; усилители пенообразования, такие как кокамид моноизопропаноламина; консерванты, такие как феноловый этанол, этилгексилглицерин, бензоат натрия и доноры формальдегида; и ароматизаторы. Дополнительный агент, полезный для кожи, предпочтительно представляет собой эмульгатор, такой как цетилфосфат калия, в количестве от прибл. 1% до прибл. 10%, более предпочтительно - от прибл. 2% до прибл. 5%.

[00023] Может быть желательно, чтобы конечный продукт включал в себя один суперразрыхлитель или более. Например, продукт может содержать кроскармеллозу натрия Ac-Di-Sol®, которая представляет собой внутренне поперечно сшитую карбоксиметилцеллюлозу натрия (NaCMC), которая способствует распаду и растворению фармацевтических и диетических добавок в виде таблеток, капсул и гранул. Суперразрыхлители могут использоваться в количестве от прибл. 0,01% до прибл. 2% от массы конечного продукта или от прибл. 0,1% до прибл. 1% от массы конечного продукта.

[00024] Как описано выше, очищающий продукт может быть в любой твердой форме, а в некоторых вариантах осуществления желательно, чтобы очищающий продукт имел форму прессованной таблетки или рыхлого порошка. Если используется прессованная таблетка, она должна иметь правильный баланс между степенью прессования, хрупкостью и временем растворения. Прессованная таблетка предпочтительно должна сохранять форму и тактильные свойства таблетки, при этом позволять пользователю разламывать или раздавливать ее для перевода в порошкообразную или гранулированную форму. Желательно, чтобы прессованная таблетка имела степень хрупкости, которая позволяла бы пользователю раздавливать ее, но не была слишком хрупкой, чтобы сохранять свою форму при упаковке и отправке пользователям.

[00025] Очищающий продукт упаковывается по существу в водонепроницаемую упаковку и желательно находится в воздухонепроницаемой упаковке. Например, продукт может находиться в собственной одноразовой упаковке, такой как саше, капсула, растворимая пленка, блистерная упаковка или другая однослойная или герметичная среда. Для применения пользователь высвобождает очищающий продукт из его упаковки, например, разворачивая или высвобождая его из блистерной упаковки, или отделяя/разрывая капсулу, или растворяя внешнюю пленку. В вариантах осуществления, в которых продукт представляет собой таблетку, желательно, чтобы пользователь разламывал таблетку на части. Например, этого можно достичь, раздавив таблетку руками или с помощью инструмента либо же раздавив ее путем скручивания в пальцах пользователя. В некоторых аспектах таблетку можно раздавить с помощью руки и пальца, например, поместив таблетку в ладонь пользователя, а затем раздавив ее пальцем (например, большим пальцем).

[00026] В тех аспектах, где очищающий продукт имеет порошкообразную форму, пользователю может не потребоваться манипулировать очищающим продуктом для его разрушения.

[00027] После раздавливания или дозирования для порошкообразной формы пользователь может добавить небольшое количество воды к очищающему продукту (например, прибл. 3-10 мл или прибл. 3-5 мл) и пропустить смоченный очищающий продукт через руки, пальцы, по телу, лицу или через волосы пользователя. При пропускании смоченного продукта через руки, пальцы, по телу, лицу или через волосы пользователя он образует вспененный очищающий продукт. Продукт имеет скорость пенообразования, описанную ниже, и желательно - в течение от прибл. 2 до прибл. 5 секунд после воздействия воды и натирания рук, пальцев, тела, лица или волос пользователя; по меньшей мере прибл. 95% твердого очищающего продукта становится вспененным очищающим продуктом. Затем пользователь может применять вспененный очищающий продукт на зоне или зонах тела пользователя по желанию, включая руки, тело, лицо или волосы. После завершения очищения пользователь может смыть вспененный и нанесенный очищающий продукт водой.

[00028] Данное изобретение включает способ изготовления твердого очищающего продукта в форме прессованной таблетки. Как указано выше, желательно, чтобы компоненты прессованной таблетки были в форме порошков, и, следовательно, при желании или при необходимости способ формирования таблетки может включать первоначальную стадию раскатывания или измельчения отдельных компонентов до порошкообразной формы. Например, первая стадия может заключаться в раскатывании или измельчении одного или нескольких поверхностно-активных веществ в порошок с диаметром поперечного сечения менее прибл. 2 мкм или менее прибл. 1,1 мкм. В качестве примера: первое поверхностно-активное вещество может изначально быть в форме хлопьев, а второе поверхностно-активное вещество - в форме стружки, но каждое из этих ПАВ размалывают (совместно или по отдельности) с образованием порошка с желаемым размером частиц.

[00029] При изготовлении очищающего продукта, описанного в настоящем документе, поверхностно-активное вещество (или поверхностно-активные вещества, если применимо) добавляют в смеситель сухих порошков, такой как LM-40 (производства компании L.B. Bohle). К поверхностно-активному(-ым) веществу(-ам) добавляют смесь других сухих компонентов, за исключением регулятора сыпучести. Например, смесь других сухих компонентов может включать в себя связующее(-ие) вещество(-а), наполнитель(-и), буферный(-ые) агент(-ы), средство(-а) против слеживания и другие необязательные компоненты (такие как вещества для лечения угревой сыпи, красители, ароматизаторы). Затем эти компоненты перемешивают в смесителе в течение периода времени, достаточного для тщательного перемешивания, который может составлять прибл. 10 минут при скорости перемешивания прибл. 25-50 об/мин, или до полного перемешивания. После завершения этой начальной стадии перемешивания к смеси можно при необходимости добавить регулятор(-ы) сыпучести, после чего композицию с регулятором(-ами) сыпучести можно перемешать в течение дополнительных 5 минут при скорости вращения прибл. 25-50 об/мин или до полного перемешивания. Если конечный продукт необходимо получить в виде таблетки, то композиция после перемешивания является готовой к таблетированию.

[00030] В тех вариантах осуществления, в которых желательно, чтобы продукт имел форму таблетки, смешанную композицию добавляют в устройство для таблетирования, в котором она подвергается воздействию необходимых усилий и прессования для формования соответствующей таблетки, которая будет приемлемой для упаковки и дозирования, но также будет пригодна для применения пользователем (и измельчения, если это необходимо). Порошкообразные материалы могут подвергаться воздействию усилия прессования от прибл. 2,0 кН до прибл. 5,0 кН с усилием выталкивания от прибл. 70 Н до прибл. 120 Н. Прессованная таблетка предпочтительно имеет массу от прибл. 900 мг до прибл. 1100 мг и более предпочтительно - от прибл. 950 мг до прибл. 1010 мг. Желательно, чтобы прессованная таблетка имела среднюю твердость от прибл. 1,0 кгс до прибл. 5,0 кгс, и более предпочтительно - от прибл. 1,2 кгс до прибл. 3,5 кгс. Наконец, хотя таблетка может иметь любую желаемую толщину, в некоторых аспектах ее толщина может быть от прибл. 5 мм до прибл. 10 мм или от прибл. 6 мм до прибл. 8 мм. Конечная таблетка может иметь любую желаемую форму, в том числе круглую, квадратную, шестиугольную, или другую форму поперечного сечения либо может быть сферической или цилиндрической с любой желаемой формой поперечного сечения.

[00031] Конечный продукт в виде таблетки, в виде рыхлого порошка или в любой другой форме может быть упакован в подходящую тару. Желательно, чтобы тара была по существу воздухонепроницаемой, более желательно - полностью воздухонепроницаемой. После формования и упаковки очищающий продукт может быть отправлен пользователю(-ям); продукт может быть применен пользователем в том виде, в котором он пожелает. Для выполнения функции очистки очищающий продукт может дополнительно включать в себя один или несколько компонентов для обеспечения других преимуществ, таких как замедление старения или предотвращение образования морщин.

[00032] Как обсуждалось выше, настоящее изобретение представляет собой вспениваемый очищающий продукт, который приемлем для применения непосредственно на коже (в том числе коже лица) или волосах пользователя. Желательно, чтобы очищающий продукт образовывал приемлемый объем пены и приемлемый уровень стабильности пены, причем пена должна быть мягкой и упругой на ощупь, что можно измерить по размеру пузырей или распределению пузырей по размеру после образования пены. Используемый в настоящем документе термин «объем пены» относится к объему пены, который образуется после добавления к очищающему продукту воды и перемешивания пользователем вручную или с помощью инструмента. Термин «пиковый объем пены» относится к максимальному объему пены, образующейся в течение заданного периода перемешивания, сразу после чего пена начинает разрушаться и уменьшаться. Кроме того, в контексте данного документа термин «разрушение пены» относится к процентной доле потери объема пены по отношению к ее объему в конце перемешивания в течение заданного промежутка времени. При использовании потребителем завершение перемешивания определяется как точка, в которой пользователь смешал продукт с водой и воздействовал на него (например, при растирании руками или на коже) до образования достаточного уровня пены. Это может происходить через прибл. 10 секунд перемешивания, прибл. 15 секунд перемешивания, прибл. 20 секунд перемешивания или прибл. 30 секунд перемешивания пользователем. Для испытания на пенообразование способом SITA, описанным ниже, перемешивание осуществляют посредством пропеллерной мешалки в течение 13 пятнадцатисекундных интервалов так, чтобы общее время перемешивания составляло 195 секунд. Следовательно, для испытания на пенообразование способом SITA «конец перемешивания» - это момент времени после этого 195-секундного периода перемешивания. Время образования пены, объем пены, пиковый объем пены и показатель разрушения пены основаны на инструментальном методе испытания пены, описанном ниже, и менее в количественном соотношении - на определении эстетических оценок, описанных ниже.

[00033] Исходный скрининг примеров составов включал эстетические оценки в процессе предполагаемого использования продукта. Желательно, чтобы время пенообразования продукта составляло прибл. 2 5 секунд, что означает, что продукт начинает вспениваться в течение периода от прибл. 2 секунд до прибл. 5 секунд после воздействия воды и перемешивания, когда он находится в форме порошка или измельченного продукта, независимо от того, дозируется ли продукт в виде порошка или в виде таблетки, раздавливаемой пользователем. Перемешивание может включать растирание продукта пользователем (например, в руках, на лице или на теле пользователя). Время пенообразования относится ко времени, необходимому для реакции по меньшей мере прибл. 95% продукта с водой с образованием пены. В испытательных целях пиковый объем пены и степень ее разрушения количественно оценивали с помощью инструментального метода испытания, описанного ниже.

[00034] Инструментальным методом испытания на пенообразование, который используется для количественного сравнения составов Образцов, было «испытание на пенообразование способом SITA», которое проводили следующим образом: пену генерировали и ее параметры измеряли при помощи прибора для испытания SITA Foam Tester R-2000 (поставляется компанией SITA Messtechnik GmbH). Протокол испытаний на пенообразование способом SITA состоит из двух фаз, для каждой из которых температура поддерживается на уровне 30±2 градуса Цельсия. Первая фаза включает в себя «пенообразование», во время которого 0,25 г испытуемого продукта в 250 мл воды средней жесткости (100 частей СаС12 на миллион) подвергают воздействию тринадцати 15-секундных интервалов перемешивания с частотой вращения 1200 об/мин и измерением объема пены после каждого импульса перемешивания (измерение занимает 10 секунд и менее). После измерения пены, образующейся после тринадцатого интервала, начинается этап «Разрушение пены» для оценки ее стабильности. Этап «Разрушение пены» включает в себя измерение объема пены каждые 60 секунд в течение 15 минут. Хорошие пенообразователи образуют по меньшей мере 300 мл пены в процессе фазы «пенообразования», а стабильные пены разрушаются менее чем на 10% по объему в течение 10 минут фазы «разрушения пены». Во время испытания на пенообразование способом SITA проводят измерение инкрементного объема пены во время этапа «Пенообразование», а также пикового объема пены и инкрементного объема пены на этапе ее разрушения.

[00035] Используемый в настоящей заявке термин «Разрушение пены» относится к уменьшению ее объема, которое происходит после момента окончания этапа «Пенообразование», до 10 минут спустя. Например, если объем пены продукта в конце фазы пенообразования составляет 300 мл, а через 10 минут он уменьшается до 270 мл, показатель разрушения пены составляет 10%. Желательно, чтобы состав, описанный в настоящем документе, имел показатель разрушения пены 10% или менее, 8% или менее либо 5% или менее.

[00036] Очищающие продукты, описанные в данном документе, могут быть упакованы любым желаемым способом или в любую упаковку, которые могут зависеть от конкретной формы очищающего продукта. Например, прессованная таблетка может быть упакована в контейнер, содержащий несколько прессованных таблеток. В альтернативном варианте осуществления прессованную таблетку можно упаковать в блистерную упаковку, чтобы пользователь мог за раз дозировать одну прессованную таблетку, а остальные надежно хранить в водонепроницаемой или воздухонепроницаемой блистерной упаковке. Если очищающий продукт имеет форму сыпучего порошка, его можно хранить в одноразовой воздухонепроницаемой упаковке, саше или контейнере (таком как туба, баллон, бутылка или ампула), чтобы пользователь мог при необходимости дозировать желаемое количество очищающего продукта. Иными словами, продукт можно хранить в многоразовой таре, чтобы пользователь получал желаемое количество продукта для применения, или продукт можно хранить в одноразовой таре, чтобы упаковка выдавала определенное количество очищающего продукта при открытии контейнера.

Примеры

[00037] Настоящее изобретение может быть лучше понято на примере приведенных ниже образцов, не имеющих ограничительного характера. В приведенных ниже образцах продукт был образован (в виде порошка) и подвергнут оценке в лабораторных условиях. После приготовления продукта его неофициально тестировали на эстетические свойства, такие как пенообразование, ощущение на коже, время пенообразования, профиль растворения компонентов и сухость после применения. Кроме того, для некоторых из приведенных ниже образцов были сделаны попытки формования таблетки, как описано выше. Если продукт не прошел первоначальную оценку, либо за счет эстетического внешнего вида и тактильных свойств, либо за счет неудовлетворительного изготовления таблетки, его считали неудовлетворительным и не подвергали испытаниям на дополнительные свойства пены. Если продукт прошел первоначальную оценку, включая испытание на эстетические характеристики и/или испытание на изготовление таблеток, то его подвергали испытанию на пенообразование, описанному в данном документе.

[00038] Профиль пенообразования для двух имеющихся в продаже жидких очищающих продуктов оценивали с получением сравнительных уровней пены, как показано на Фиг. 1. Было обнаружено, что первое жидкое очищающее средство (противоугревое средство для умывания NEUTROGENA™, не содержащее масла) создает более 700 мл пикового объема пены, при этом второе жидкое очищающее средство (очищающее средство ультрамягкого действия для ежедневного применения NEUTROGENA) обеспечивает пиковый объем пены прибл. 300 мл. Желательно, чтобы описанные в данном документе твердые очищающие продукты имели пиковый объем пены прибл. 300 мл или более.

[00039] Испытанные составы описаны в примерах ниже, а подробное описание составов представлено в приведенных ниже таблицах, причем указанное количество представляет собой массовое процентное содержание в готовом составе. На основании примеров, описанных в данном документе, не содержащая сульфатов композиция, содержащая неионогенное поверхностно-активное вещество, например, кокоилизетионат натрия, в комбинации с вторичным поверхностно-активным веществом обеспечивает достаточное количество пены в присутствии сульфата магния и буферных агентов. Кроме того, составы показывали лучшие характеристики, если вторичное поверхностно-активное вещество представляет собой кокамидопропилбетаин или метилкокоилтаурат натрия, или кокамидопропилбетаин в комбинации с метилкокоилтауратом натрия с более высокой долей кокамидопропилбетаина. Неожиданно было обнаружено, что составы, в которых вторичное поверхностно-активное вещество является анионным, были хуже с точки зрения характеристик объема пены и стабильности пены.

Пример 1

[00040] Каждый из кокоилизоэтионата натрия и сульфатсодержащего поверхностно-активного вещества (кокосульфат натрия) испытывали по отдельности в различных типах воды для определения уровней вспенивания и стабильности. Формула S1 включала только кокоилизэтионат натрия, при этом формула S2 включала только кокосульфат натрия (каждый в количестве прибл. 9% в полном составе). Каждую смесь подвергали испытанию на пенообразование способом SITA, но каждую испытывали в жеской воде (100 м. д. CaCl2), и каждую из них испытывали в деионизированной воде. Результаты представлены на Фиг. 2.

[00041] Как можно видеть, кокоилизетионат натрия обеспечивал более высокий пиковый объем пены и немного лучший показатель разрушения пены (в жесткой воде). Сам по себе кокосульфат натрия плохо работал как в жесткой воде, так и в деионизированной воде.

[00042] Однако неожиданно было обнаружено, что сам по себе кокоилизетионат натрия в деионизированной воде довольно хорошо работал, достигая пикового объема пены прибл. 325 мл. Его стабильность начинала ухудшаться через несколько минут, но все еще была выше, чем у кокоилизэтионата натрия в жесткой воде. Можно было бы ожидать, что кокосульфат натрия обеспечит более высокий объем пены, поскольку анионные поверхностно-активные вещества, как правило, обеспечивают лучшее пенообразование, чем неионогенные поверхностно-активные вещества, вследствие наличия заряда, способствующего электростатическому отталкиванию.

Примеры A-D

[00043] С учетом профиля вспенивания кокоилизэтионата натрия готовили различные типовые композиции, включающие кокоилизэтионат натрия в качестве первого поверхностно-активного вещества. Получали примеры A-D, каждый из которых включал кокоилизэтионат натрия в качестве первого поверхностно-активного вещества, но различные несульфатные поверхностно-активные вещества в качестве второго поверхностно-активного вещества. Подробные составы представлены в таблице 1 ниже. Как можно видеть, для каждого из примеров первое поверхностно-активное вещество присутствует в массовом процентном содержании 9% и в каждом из примеров массовое процентное содержание активного компонента второго поверхностно-активного вещества также составляет 9%.

[00044] Каждый из примеров A-D испытывали на пенообразование способом SITA. Результаты показаны на Фиг. 3. Как можно видеть, не содержащие сульфата составы, включая кокоилизэтионат натрия, и, в качестве второго поверхностно-активного вещества, кокамидопропилбетаин и метилкокоилтаурат натрия, продемонстрировали надлежащий пиковый объем пены и соответствующий требованиям показатель разрушения пены. В отличие от этого, комбинация кокоилизетионата натрия и, в качестве второго поверхностно-активного вещества, лауроилсаркозината натрия и диоктилсульфосукцината натрия не соответствовала требованиям в профиле вспенивания. Пример А продемонстрировал пиковый объем пены, составляющий лишь прибл. 185 мл, который быстро разрушился с течением времени. В примере С был достигнут пиковый объем пены лишь прибл. 175 мл, который еще быстрее разрушился с течением времени. В примере D был достигнут пиковый объем пены, превышающий 300 мл, и пена сохранялась с течением времени с приемлемым показателем разрушения пены 6% в течение 10 минут. В примере В был достигнут пиковый объем пены при прибл. 350 мл и разрушение пены составляло лишь 3% в течение 10 минут.

[00045] Это показывает, что не все комбинации кокоилизэтионата натрия вместе со вторым несульфатным поверхностно-активным веществом являются успешными.

Примеры E-G

[00046] Учитывая профили вспенивания составов, включая, в качестве вторичного поверхностно-активного вещества, метилкокоилтаурат натрия и кокамидопропилбетаин, готовили три дополнительных не содержащих сульфатов состава и испытывали их на пенообразующие свойства со всеми тремя поверхностно-активными веществами в различных соотношениях. Дополнительные составы представляют собой примеры E-G, изложенные ниже.

[00047] Как можно видеть, пример Е включает первое поверхностно-активное вещество в процентном соотношении активной массы 9%, второе поверхностно-активное вещество и третьи поверхностно-активные вещества, каждое из которых в процентном соотношении активной массы 4,5%. Пример F включает первое поверхностно-активное вещество в процентном соотношении активной массы 9%, второе поверхностно-активное вещество в процентном соотношении активной массы 6% и третье поверхностно-активное вещество в процентном соотношении активной массы 3%. Пример G включает первое поверхностно-активное вещество в процентном соотношении активной массы 9%, второе поверхностно-активное вещество в процентном соотношении активной массы 3% и третье поверхностно-активное вещество в процентном соотношении активной массы 6%.

[00048] Каждый из примеров E-G подвергали испытанию на пенообразование способом SITA, результаты которого представлены на Фиг. 4. Как можно видеть, примеры Е и F продемонстрировали превосходные профили вспенивания с высокими пиковыми объемами пены 375 мл и показателем разрушения пены менее 5% в течение 10 минут. Пример Е был немного лучше, чем пример F, но оба были по существу аналогичными. Хотя в примере G получали пиковый объем пены, немного превышающий 300 мл, он продемонстрировал статистически значимый более низкий уровень вспенивания, чем примеры Е и F. Все три продукта продемонстрировали приемлемую стабильность пены.

[00049] Это испытание демонстрирует, что при использовании трех поверхностно-активных веществ в твердом очищающем пенном средстве (каждое из которых включает кокоилизетионат натрия), когда кокамидопропилбетаин присутствует в массовом процентном содержании, превышающем или равном массовому процентному содержанию метилкокоилтаурата натрия, уровень вспенивания больше, чем при наличии кокамидопропилбетаина в более низком процентном соотношении активной массы, чем метилкокоилтаурата натрия. Кроме того, комбинация кокамидопропилбетаина и метилкокоилтаурата натрия обеспечивала более высокие уровни вспенивания по сравнению с использованием в качестве второго поверхностно-активного вещества по отдельности. Неожиданно было обнаружено, что комбинация кокамидопропилбетаина и метилкокоилтаурата натрия продуцирует немного больше пены, чем коамидопропилбетаин и метилкокоилтаурат натрия по отдельности в комбинации с кокоилизетионатом натрия, поскольку анионные поверхностно-активные вещества, как правило, демонстрируют самое высокое пенообразование.

[00050] Кроме того, при сравнении предыдущего примера с текущим примером было обнаружено, что более низкий уровень пенообразования, продемонстрированный, когда количество метилкокоилтаурат натрия вдвое превышало количество кокамидопропилбетаина, был почти идентичен уровню пенообразования, когда метилкокоилтаурат натрия использовали сам по себе в качестве второго поверхностно-активного вещества. Это демонстрирует, что удаление части метилкокоилтаурата натрия и замена кокамидопропилбетаином не улучшает уровень вспенивания, когда метилкокоилтаурат натрия используется сам по себе (в качестве второго поверхностно-активного вещества). Когда количество кокамидопропилбетаина увеличивали до или более, чем количество метилкокоилтаурата натрия, уровень вспенивания значительно увеличивался.

Похожие патенты RU2819687C1

название год авторы номер документа
ВСПЕНИВАЕМОЕ ТВЕРДОЕ ОЧИЩАЮЩЕЕ СРЕДСТВО 2019
  • Харпер, Дональд Л.
  • Мартинес, Марси
  • Сингх, Шайлендра
  • Джеоннотти, Энтони Р.Iii
  • Джозеф, Томас К.
  • Садаврати, Хима
  • Жук, Александр
RU2775598C1
УЛУЧШЕННЫЕ ОЧИЩАЮЩИЕ КОМПОЗИЦИИ 2018
  • Блашешен, Татьяна
  • Гедиш Жоржи, Мария Кристина
  • Морэ, Жаклин
  • Бишоп, Кристина
  • Декстер, Марни
RU2771809C2
КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЦВИТТЕРИОННЫЙ СЛОЖНЫЙ ЭФИР АЛКАНОАТОВ АММОНИЯ 2015
  • Февола Майкл Дж.
  • Фюттерер Тобиас Дж.
  • Йорк Стейси Е.
  • Боаз Нейл Уоррен
RU2694893C2
КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ ЦВИТТЕРИОННЫЕ АЛКИЛАЛКАНОИЛАМИДЫ И/ИЛИ АЛКИЛАЛКАНОАТЫ 2016
  • Февола, Майкл Дж.
  • Фюттерер, Тобиас Дж.
  • Боаз, Нейл Уоррен
RU2725999C2
ПЛАСТИЧНОЕ ОЧИЩАЮЩЕЕ СРЕДСТВО НА ОСНОВЕ ГЕЛЯ 2020
  • Кетьер, Кэмерон
  • Греко, Джозеф Джеймс
  • Салах, Уссама
RU2813707C2
КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ОЧИЩЕНИЯ КОЖИ С ЭФИРАМИ ПОЛИГЛИЦЕРИНА И ГИДРОФОБНО МОДИФИЦИРОВАННЫМИ ПОЛИМЕРАМИ 2011
  • Аним-Дансо Эмманюэль
  • Гандольфи Лиза
  • Ганн Юэн Томас
  • Уолтерс Рассел М.
  • Февола Майкл Дж.
RU2580625C2
ЛАМЕЛЛЯРНЫЕ ЖИДКИЕ ОЧИЩАЮЩИЕ СРЕДСТВА, СОДЕРЖАЩИЕ СМЕСИ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ АЦИЛИЗЕТИОНАТА И МЕТИЛАЦИЛТАУРАТА 2020
  • Хибан, Дуглас, Джон
  • Миллер, Джейми, Линн
  • Васудеван, Тиручерай, Варахан
RU2812260C2
КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ СУПЕРГИДРОФИЛЬНЫЙ АМФИФИЛЬНЫЙ СОПОЛИМЕР И МИЦЕЛЛЯРНЫЙ ЗАГУСТИТЕЛЬ 2010
  • Февола Майкл Дж.
  • Сан Фрэнк С.
  • Либриззи Джозеф Дж.
  • Гарднер Джозеф Б.
  • Уолтерс Рассел М.
RU2575853C2
КОМПОЗИЦИИ ДЛЯ ЛИЧНОЙ ГИГИЕНЫ, СОДЕРЖАЩИЕ КОМПЛЕКСООБРАЗУЮЩИЕ ПОЛИЭЛЕКТРОЛИТЫ 2017
  • Февола Майкл Дж.
  • Фюттерер Тобиас Дж.
  • Лор Мэттью А.
RU2744989C2
КОМПОЗИЦИИ, СОДЕРЖАЩИЕ СВЕРХГИДРОФИЛЬНО-АМФИФИЛЬНЫЕ СОПОЛИМЕРЫ, И СПОСОБЫ ИХ ИСПОЛЬЗОВАНИЯ 2010
  • Февола Майкл Дж.
  • Сан Фрэнк С.
  • Либриззи Джозеф Дж.
  • Гарднер Джозеф Б.
  • Уолтерс Рассел М.
RU2589836C2

Иллюстрации к изобретению RU 2 819 687 C1

Реферат патента 2024 года НЕ СОДЕРЖАЩЕЕ СУЛЬФАТОВ СПОСОБНОЕ К ВСПЕНИВАНИЮ ТВЕРДОЕ ОЧИЩАЮЩЕЕ СРЕДСТВО

Изобретение относится к косметической промышленности. Предложен твердый очищающий продукт для применения на коже пользователя, включающий: а) 1-50 мас.% первого поверхностно-активного вещества (ПАВ) и 1-50 мас.% второго ПАВ, каждое из которых не содержит сульфатсодержащих материалов, при этом первое ПАВ – изетионат, а второе ПАВ – бетаин или же первое ПАВ – кокоилизэтионат натрия, а второе ПАВ – метилкокоилтаурат натрия; b) щелочной буферный агент и кислотный буферный агент при их суммарном количестве 10-50 мас.%; и с) 20-40 мас.% связующего вещества. Изобретение обеспечивает большой объем пены, образующейся при использовании продукта, и высокую стабильность этой пены. 7 з.п. ф-лы, 4 ил., 2 табл., 8 пр.

Формула изобретения RU 2 819 687 C1

1. Твердый очищающий продукт для применения на коже пользователя, содержащий:

а. первое поверхностно-активное вещество, присутствующее в первом массовом количестве поверхностно-активного вещества и второе поверхностно-активное вещество, присутствующее во втором массовом количестве поверхностно-активного вещества, причем оба из указанного первого поверхностно-активного вещества и указанного второго поверхностно-активного вещества не содержат сульфатсодержащих материалов, при этом массовое количество первого поверхностно-активного вещества составляет от 1 % до 50 % и массовое количество второго поверхностно-активного вещества составляет от 1 % до 50 % от массы твердого очищающего продукта; и

b. щелочной буферный агент и кислотный буферный агент, при этом щелочной буферный агент и кислотный буферный агент присутствуют в суммарном массовом количестве буферных агентов, составляющем от 10 % до 50 % от массы твердого очищающего продукта; и

с. связующее вещество, присутствующее в количестве от 20 % до 40 % от массы твердого очищающего продукта;

отличающийся тем, что первое поверхностно-активное вещество представляет собой изетионат, а второе поверхностно-активное вещество представляет собой бетаин, или первое поверхностно-активное вещество представляет собой кокоилизетионат натрия, а второе поверхностно-активное вещество представляет собой метилкокоилтаурат натрия.

2. Твердый очищающий продукт по п. 1, в котором суммарное массовое количество первого поверхностно-активного вещества и второго поверхностно-активного вещества составляет от 16 % до 20 % от массы твердого очищающего продукта.

3. Твердый очищающий продукт по п. 1, в котором суммарное массовое количество первого поверхностно-активного вещества и второго поверхностно-активного вещества составляет 18 % от массы твердого очищающего продукта.

4. Твердый очищающий продукт по п. 1, в котором суммарное массовое количество буферных агентов составляет от 36 % до 48 % от массы твердого очищающего продукта.

5. Твердый очищающий продукт по п. 1, в котором суммарное массовое количество буферных агентов составляет 48 % от массы твердого очищающего продукта.

6. Твердый очищающий продукт по п. 1, в котором показатель разрушения пены указанного очищающего продукта составляет менее 10 % через 10 минут после окончания времени перемешивания.

7. Твердый очищающий продукт по п. 1, в котором твердый очищающий продукт имеет форму рыхлого порошка.

8. Твердый очищающий продукт по п. 1, в котором первое поверхностно-активное вещество представляет собой кокоилизетионат натрия, а второе поверхностно-активное вещество представляет собой кокамидопропилбетаин или метилкокоилтаурат натрия.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 2024 года RU2819687C1

US 20030080150 A1, 01.05.2003
WO 2016193938 A1, 08.12.2016
0
SU156542A1
US 6506713 B1, 14.01.2003
КОСМЕТИЧЕСКАЯ ПЕНООБРАЗУЮЩАЯ ОЧИСТИТЕЛЬНАЯ ПОДУШЕЧКА 1999
  • Фаррелл Линда
  • Слэвчефф Крэйг Стефен
  • Знайден Александер Пол
  • Вински Пол
RU2220709C2
US 20030064042 A1, 03.04.2003
МНОГОФАЗНЫЙ ОЧИЩАЮЩИЙ КУСОК (ВАРИАНТЫ), СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МНОГОФАЗНОГО ОЧИЩАЮЩЕГО КУСКА (ВАРИАНТЫ) 2001
  • Койл Лори Энн
  • Пост Альберт Джозеф
  • Аббас Сайед Хусейн
  • Рэттинджер Гейл Бет
  • Массаро Майкл
  • Крукхэм Харри Кларк
RU2266317C2
WO 2019001940 A1, 03.01.2019.

RU 2 819 687 C1

Авторы

Харпер Дональд Л.

Мартинес Марси

Сингх Шайлендра

Даты

2024-05-22Публикация

2019-10-30Подача