Никелевый борогидридный проявитель для галогенсеребряных фотографических материалов Советский патент 1983 года по МПК G03C5/24 

Изобретение относится к физическим бессеребряным проявителям дпя попуче ния видимых изображений из неблагородного метаппа (никепя) на галогенсеребряных фотографических материалах с уменьшенным содержанием серебра и может быть использовано для усиления спабовидимых серебряных изображений на галогенсеребряных фотографических материалах с нормальным наносом сереб ра (цпя повышения оптической плотности контраста и в отдельных случаях светочувствительности) . Такие изображения обычно получаются вследствие неправиль но подобраной экспозиции при засветке материала или неправильно выбранных условий его химико-фотографической о&работки. Известен никелевый борогидридный проявитель Д71Я галогенсеребряных материалов, включающий хлорид никеля, лига динатриевую соль эти ленд иаминтетра уксусной кислоты (трилон Б), ймммак, бо- рогидрид натрия, едкий натр и . Недостатком известного проявителя является низкая стабильность: через 15 мин после сливания рабочих растворов, наблюдается неконтролируемое образование частиц никеля в объеме проявителя и он становится непригодным .для дальнейшего практического использо вания. Целью vкзoбpeтeния является повышеиие стабильности проявителя. Поставленная цепь достигается тем, что никелевый борогидридный проявитель Д7ТЯ гапогенсеребряных фотографических материалов, включающий хлорид никеля, пиганд, аммиак, борогидрид натрия, едкий натр и воду, в качестве лиганда содержит натрий пирофосфорнокислый и допопнительно содержит Н -окись алкилйиметил амина общей формулы I СНг где R - алифатический нормальный углеводородный рад1псал, содержащи 10-16 атомов углерода, итга смесь этих Я -окисей при следу ющем соотношении компонентов г/л; Хлорид никеля6-92 Натрий пирофосфорнокислый 6 - 92 Аммиак (61 0,9)1,5-4 Ь1 -Окись алкилдиметиламина0,24 Борогицрид натрия0,12 - 2 Едкий натр4-8 ВодаОстальное до 1 л В зависимости от соотношения компо нентов, входящих в состав предлагаемого проявителя, он остается стабильным в течение 8-24 ч. При корректировке по борогидриду он сохраняет работоспособность более 24 ч. Минимально усиливаемые оптические плотности изображений в таком проявителе 0,05. Замена W-окиси алкилдиметиламина в составе проявителя на известные стабилизирующие добавки (алкилтриметипаммоний хлорид или алкилбисгидроксиэтилмeтилa fмoний хлорид) стабилизирует проявитель в существенно меньшей стет пени {от 30 до 60-9О мин). В составе предложенного никель борогидридного проявителя используют Ы окись алкилдиметиламина, выпускаемую промышленностью в виде водных, спиртовых (этанольных и изопропанольных) и водноспиртовых растворов 30%-ной концентрации в виде смеси веществ с радикалами, содержащими 10-16 атомов углерода. Проведенные опыты показывают, что 1 -окись атжилдиметиламина, введенная в проявитель как индивидуально, так и в виде смеси нескольких М -окисей алкилдиметиламина с радикалами, содержащими 10-16 атомов углерода, в одинаковой мере эффективно стабилизирует проявляющий раствор. Проявление фотографического материала в разработанном проявитепе проводится при комнатной температуре 20 + , рН раствора проявитетгя 10,8 - 11,5. Проявитель готовят путем смешивания двух растворов, включающих следующие компоненты: Раствор IХлорид никеля Натрий пирофосфорнокислыйАммиак ( О,9 г/см ) Хлорид никетш и натрий пирофосфорноКИС71ЫЙ растЬоряют отдельно в определенном объеме воды, после чего последовательно смешивают все указанные вещества. В приготовленный таким образом раствор вводят определенное копичество К окиси апкилдиметиттамина. Концентрация веществ в растворе I может колебаться в значительных прецепах:6-92 Раствор 1. Хпорид никепя Натрий пирофоофорнокиспый6-92Акшиак (d О.9) 1,5-48 Н -Окись апкипциметипамина 0,24-4 (в пересчете на чистое вещество) Раствор И. В. 200 мп 0,5 - 1 н. раство ра blaOH растворяют 0,12-2 г борогидрида 1атрия. Растворы I и Г1 смешивают перед употреблением, объем доводят до 10ООм (рН проявитепя - 11,5, нижний до пустимый предеп рИ 10,5) и проявляют гаттоидосеребряные сенситограммы. При работе с мапосеребряными материа71ами сенситограммы попукают путем химического проявления, фиксирования, обработки феррицианидным отбепиватепем (феррицианид катшя 250 г, бромистый капий 12 г, сульфат калия 5О г, вода до 1000 мл), промывки в воде и усиления в предлагаемом растворе никелевого физического проявителя. Максимальная плотность изображения после химического проявления мапосе - ребрянык материалов обычно не превыша 0,4, после усиления она легко мож&т быть увеличена до 4,0. Нижний предел концентраций компонентов, входящих в состав проявителя, ограничивается малой скоростью проявле- нияд.а верхний - уменьшением стабильно ти проявителя.. Пример 1 (по прототипу). Проявитель готовят в виде-двух растворов I и П. Раствор. Хпорид никепя71 Трилон Б95 Аммиак (25%), мл 100 Едкий натр8 i Вода, млДо 10О Раствор П. 1%-ный раствор NQBFL в 0,5 н. растворе НООН. Растворы 1 и И перед употреблением смешивают в соотношении 9:1, в полученном проявителе при 20°С проявляют в течение 5 мин мапосеребряную пленку (нанос Серебра 0,8 г/м ), предварительг но экспонированную, химически проявленную и отбеленную. Полученные результаты приведены в таблице. Пример 2. Проявитель в виде двух растворов 1 и П готовят как указано без введения предлагаеклтх веществ. Раствор 1. Хлорид 1ткеля, г 45 Натрий пирофосфорнокиспый, г46 Аммиак (d 0,9) 12,6 Раствор П. 1 г борогидрида в 200 МП 0,75 н. растворе едкого натра (6 г МаОН). Растворы 1 и П смешивают, объем доводят до 10ОО МП и в попученном проявителе при проявляют в течение 5 мин пленку, описанную в npviMepe 1, предварительно проэкспонированную, химически проявленную и отбеленную. Полученные результаты приведены в таблице. Пример 3. Аналогично примеру 2, однако в состав проявителя дополнительно вводят 6,6 мл ЗО%-ного водного раствора N-окиси апкилдиметиламина (2 г/л), которая представляет смесь аминов СН. СЛГ -О- ЛзСН-, :3V-tlj И сразу после приготовле{1ия проявителя в нем проявляют пленку. Полученные результаты приведены в таблице. Пример 4. Аналогично примеру 3, однако проявление пленки проводят спустя 6 ч после приготовления проявителя. Результаты приведены в таблице. Пример 5. Аналогично примеру 3, однако проявление пленки проводят спустя 24 ч поспе приготовления проявителя. Результаты приведены в таблице. Пример 6. Проявитель готовят из растворов 1 и П. Раствор 1. Хлорид никеля 6 Натрий пирофосфорннокислый6Аммиак : (,9) 1,5 Раствор П. 0,12 г борогидрида натрия (VJQ ВН.) в 2ОО мл 0,5 н. раствора едкого натра (4г NQOH). Растворы 1 и И смешивают, объем доводят до ЮОО МП и в полученном проявителе при 20°С проявляют в течение 30 мин пленку, описанную в примере 1, предварительно экспонированную, химически проявленную и отбеленную. Полученные результаты приведены в таблице. Пример 7. Аналогично примеру Q, однако в состав проявитепя дополнительно вводят 0,8 мл 30%-ного водногх; раствора Я -окиси алкилдиметиламина (0,24 г/л), описанной в примере 3, и сразу постю приготовления проявитетш в чем проявляют пленку. Полученные результаты приведены в таблице. Пример 8. Проявитель готовят из растворов I и И, г/п; Раствор 1. Хлорид никеля92 Натрий пирофосфорнокислый92Аммиак ,9)48 Раствор П. 2 г борогидриде натрия в 20О мл 1 н. раствора едкого натра (8 г На ОН). Рабочий раствор получают путем стп вания растворов 1 и П и доведением объ ема до 10ОО МП.. В полученном растворе.проводят проявив ше как указано в примерах 2 и 6. Полученные результаты приведены в таблице.Пример 9. Аналогично примеру однако в состав проявителя допопнитетть но вводят 13,3 мл ЗО9&-НОГО водного раствора К1-окиси атжипдиметиламина (4 г/л), описанной в примере 3. В указанном проявителе прсжодят проявление опенки. Результаты приведены в таблкпе. Пример Ю. Аналогично пример 2, только в полученном проявителе прбявпяют в течение 5 мин полносерюбряную ведоэкспонированную пленку (насос сере ра 6 г/м ), предварительно химически . проявляют в течение 5 мин полносеребряную недоэкспониррванную гшенку (насос серебра 6 г/м-), предварительно химнчески проявленную ( D 0,4) и отбеп ную. После физического проявления оптическая плотность составляет 4,0. Как следует из приведенных примеров и давших таблицы, введение W -окиси апкитвдиметитшмина в состав никепевого борогидридного проявителя приводит к увепичевшо стабильности проявителя (от 3 мин до 24 ч), что делает озмоЖвым его использование при машинной обработке гапогевидосеребряных материа лов, а также к улучшению фотографических характеристик слоев. Светочувствительвость изучавшейся малосеребррвой плевки после усиления в никелевом борогибридном проявителе, содержащем | -юкись апкилдиметиламива, может быт жжышева в 2 раза по сравнению с усиленными в проявителе, в сослав которого это вещество не вводилось. Пример 11. Аналогично примеру 3, однако в качестве Н -окиси алкилдиметиламйна используют Ы-окись деципдиметипамина следующей формулы Vii-|- o Результаты приведены в таблице, Примрр 12. Аналогично примеру 3, однако в качестве М-окиси алкипдиметиламина используют 1 -окись ундедилдиметиламива следующей формулы :,.«„Резуттьтаты приведены в таблице. Пример 13. Аналогично примеру 3, однако в качестве К1 -окиси алкипдиметиламина используют N -окись додецилдиметшгамина следующей формулы .п- Результаты приведены в таблице. Пример 14. Аналогично примеру 3, однако в качестве IQ -окиси алки диметиламина используют кГ-юкись тридецилдиметиламина следующей формулы .CH-i Результаты приведены в таблице. Пример 15. Анатюгично примеру 3, однако в качестве Ы -окиси ат килдиметиламина используют VJ -окись тетрадеиилдиметиламкед следующей формулыV29-Tf- 0СНз Результаты приведены в таблице. Пример 16. Аналогичйо примеру 3, однако в качестве М .-окиси алкит аяметвтшмива используют N -окись пеатаоепвлдиметит1амивв с71еа$гюшей формулы

®3

G 5«3rf- Q

СИ,

Результаты прввелены в Табтгапе.

При м е р 17. Айапогично примеру 3, однако в качестве М-окиси anкитшиметиламина ис1Ю71ьауют i -окись гексадеоялдиметшшмива следующей формулыСИ,

с..н„-1г- о

16 33

СН,

Результаты приведены в табписве.

Пример 18. Ашпогично примеру 3, однако в качестве 14 -окиси алкитьдиметиламина используют смесь аминов

СН,

I

fi

-1Г-i CHi

Результаты приведены в таблипе.

Пример 19. Аиалогично прямору 3, однако в качестве Н -окиси апкщь диметиламива используют смесь аминов

Сиг

сн

3

3

C..B.r-Tf Лз- - о

пЧз

СНэ

СИ

5

Результаты приведены в таблице.

Пример 20. Аналогично примеру 3, ОДНЧ1КО в качестве Н -окиси алки диметнламина используют смесь аминов

Ш,

СНз

Via

СН СН,

I-ъ л1з

результаты приведены в таблице.

Из примеров видно также, что прояв. тепь пригоден и для усиления слабовиди мык изображений на обычных типах галогенидосеребряных материалов с нормальным содержанием серебра.

НИКЕЛЕВЫЙ БОРОГИДРИДНЫЙ ПРОЯВИТЕЛЬ ДЛЯ ГАЛОГЕНСЕРЕБРЯНЫХ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ, вктпочаюший хпорид нвкетп, тгагавд, аммиак, борогнарщ натрвя, еоккй натр и воду, отличающийся тем, что с пепью повышения стабнтшвости проявителя, в качестве imraBoa ов сооержит натрий пирофосфорнокистшй и допопкитешяВСЕСОШЗЕАЯ МТЕйТйО- -« TEXKMHBCI Ag йБЛЙОТЕёл во соперкит Я -окись апкшщик етипамяна обтаей || рмупы (1) йН Ч R-il- O 1--Нin. гпе I - апифатвческий нормальный углевопородшлй радикал, содержащей 10-16 атомов углерода, впи смесь этих N -окисей при сшд ющем соотношевии комповевтов, г/т Хлорид викепя6-92 Натрий шфофосфорвокислый 6-92 Аммиак