Способ очувствления панхроматических черно-белых и красночувствительного слоя многослойных цветных кинофотоматериалов Советский патент 1957 года по МПК G03C1/29 G03C7/16 B32B33/00 C09B23/06 

Для очувствления фотографических галоидосеребряных эмульсий, содержащих недиффундирующие компоненты цветного проявления к красной части спектра, применяются некоторые родацианиновые красители или их смеси с 9-этил-4,5, 4, 5 - дибензотиакарбоцианинами. Сенсибилизация этими красителями, однако, не обеспечивает достаточной чувствительности, а применение указанных смесей нескольчо ьыходит за пределы -гребуемой зоны очувствления.

Описываемый способ позволяет очувствлять галоидное серебро в нужной для красночувствите.гьного слоя многослойных фотоматериалов зоне.

Пример 1. В 1 л расплавленной, негативной бромидосеребряной эмульсии вводят 150-300 ли 0,02%-него спиртового раствора 3,9диэтил-3- р-карбоксиэтил - 4,5-бен30 - 5- метокситиакарбоцианинбромида. После выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40 в течение 20 мин. добавляют 400 мл 3,5%-иого воднощелочного раствора 3-сульфо-б- метилоктадециламиноанилида 1 - окси2-нафтойной кислоты и 300-45Q мл воды. Вь1стаивание продолжают еще 20-40 мин. Затем эмульсию поливают на пластинки или нленки.

Получается высокочувствительный фотоматериал с зоной сенсибилизации от 540 до 680 тц и максимумом при 655 . Светочувствительность этого материала за красным фильтром более чем в 1,5 раза выше, по сравнению с нолученным сенсибилизацией той же эмульсии одним из наиболее эффективных родацианинов. Диффузия красителя в соседний эмульсионный слой, содержащий пурпурную цветную компоненту, не наблюдается. Аналогичные результаты получаются при сочетании этого сенсибилизатора в красночувствительном слое с 1-(3-сульфо-4-феноксифени,1) - 3-гептадецилпиразолоном- (5) и наличии в соседнем слое одной из голубых компонент, производных 1.2-оксинафтойной кислоты.

Для иолучения 3,9-диэтил-3-р-карбоксиэтил - 4,5-бензо-5- метокситиакарбоцианинбромида смесь 4,0 г этилметилсульфата - 2-р-метилмеркаптобутенил - 4,5 - бензо - бензтиазола и 4,2 г |3-карбоксиэтил-п-толуолсульфоната 2 - метил - 5 - метоксибензтиазола растирают в ступке, помещают в колбу Эрленмейера, прибавляют 20 мл этилового спирта и 1,01 2 {1,4 мл) триэтиламина. Смесь перемешивают, колбу закрывают и оставляют при 15-20° в защищенном от света месте на 12 час. Затем приливают 100 мл эфира, через 2-3 часа эфирный раствор сливают, несколько смолистый остаток обмывают эфиром и растворяют при нагревании в 00 мл .этилового спирта; к полученному раствору добавляют 150 мл 10%-ного раствора бромистого калия. Через 3-4 часа выпавший осадок отфильтровывают, промывают 10 мл 50%-ного спирта, 100 мл воды, вновь 10 мл 50%-ного спирта и эфиром. Вес 3,7-4,0 г; температура плавления 150-155°.

Для очистки краситель нагревают с 100 мл этилового спирта на паровой бане в течение 10-15 мин., охлаждают и кристаллизуют из 250 мл этилового спирта, получают блестящие темно-зеленые мягкие призмы с температурой плавления 187-190° в количестве 2,5 г.

Краситель может быть получен при конденсации в аналогичных условиях или в метаноле с бром-ркарбоксиэтилатом 2 - метил - 5 - метоксибензтиазола.

Пример 2. Аналогично предыдущему примеру в 1 л эмульсии вводят 150-300 мл 0,02%-ного -спиртового раствора 3,9-диэтил-3-|3карбоксиэтил-4,5-бензо-5- метилтиа карбоцианинбромида и после 20-минутного выстаивания сенсибилизированной эмульсии в термостате при 40° добавляют 400 лл2,5%-ного водного раствора З-карбокси-б-метилоктадециламиноанилида 1 - окси - 4-сульфо- 2 - нафтойной кислоты или (З-сульфо-б-метилоктадециламино) анилида 1-окси-2-нафюйной кислоты или же 3,5-д.икарбоксианилида пара - стеароиламинобензоилуксусной кислоты. Получается фотоматериал, очувствленньщ к зоне 540-680 пгц с максимумом при 655 Щ. Чувствительность за красным фильтром этого материала па 50% выше, чем полученного при использовании родацианина, указанного в нримере 1. Диффузия сенсибилизатора в соседний эмульсионный слой не происходит. Аналогичный материал получается при использовании 3,5 - диметил З-р - карбоксиэтил - 9 - этил - 4,5бензотиакарбоцианинбромида.

Для получения 3,9-диэтил-3-ркарбоксиэтил - 5 - метилтиакарбоцианинбромида аналогично примеру 1 к суспензии 4,0 г этилметилсзльфата - 2 - р - метилмеркаптобутенил - р-нафтотиазола и 4,0 г р - карбоксиэтил - п - толуолсульфоната 2,5 - диметилбензтиазола в 20 мл абсолютного этилового спирта прибавляют 1,01 г триэтиламина. После выдерживания смеси в защищенном от евета месте в течение 12 час. при 15-20° приливают 100 мл эфира, смолистый осадок обмывают эфиром, растворяют в 100 мл этилового спирта и прибавляют 150 мл 10%-ного раствора бромистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают, промывают 50%-иым спиртом, водой и эфиром, высушивают (вес 3,6-3,9г; температура плавления 215-220°) и для очистки кристаллизуют из этилового, спирта. Вес 2,3 г; температура плавления 212-215°, зеленые призмы.

Вместо этилового спирта реакция может быть проведена в метаноле или изопропаноле.

Пример 3. Аналогично предыдущему примеру в 1 г эмульсии вводят 150-300 мл 0,02%-ного спиртового раствора 3,9-диэтил-3-ркарбоксиэтил - 4,5 - бензо - 5-хлортиакарбоцианинбромида и 400 м.л 2,5%-ного раствора З-сульфо-б-метилоктадециламиноанилида 1 - окси - 2 - нафтойной кислоты или

N-октадецил - N (35-дикарбоксифенил) - амида 1-окси-2-нафтойной кислоты. Зона дополнительной светочувствительности полученного таким образом фотоматериала 540 - 680 с максимумом при 650 тц. По величине светочувствительности за красным фильтром этот фотоматериал всего на 10-15% уступает полученному сенсибилизацией одним из наиболее эффективных тиакарбоцианинов - 3,3 - ди - р - карбоксиэтил - 5,5 - диметокси-9-этилтиакарбоцианином.

При сенсибилизации эмульсии смесью 3,9 - диэтил З-р-карбоксиэтил - 4,5 бензо - 5 - хлортиакарбоцианинбромида (25-30 мг/л) и 3,3 - диэтил - 4,5-дифенил - 4 - кето - 5 (3 этилбензтиазолинилиден2 -а - пропилэтилиден) тиазолинотиазолоцианиниодида. (10 мг/л) светочувствительность фотоматериала не отличается от полученной с последнил сенсибилизатором. Диффузия сенсибилизатора в соседний эмульсионный слой не происходит.

3,9 - диэтил - 3- р-карбоксиэтил4,5 - бензо - 5 -хлортиакарбоцианиибромид получают, аналогично примерам 1 и 2, путем конденсации этилметилсульфата - 2 - р - метилмеркаптобутенил - р - нафтотиазола (2,0 г) с р -карбоксиэтил - п - то.луолсульфоиатом 2 - метил - 5-хлорбензтиазола (2,2 г) или соответствующим бром - р-карбоксиэтилатом в спиртовом растворе (10 мл), в присутствии триэтиламина (0,51 г) при 20-25°. Выход 43-46% от теоретического. Для очистки краситель кристаллизуют из этилового спирта. Коричнево-красные призмы с зеленым блеском; температура плавления 164-166°.

П р и м ер 4. Аналогично предыдуш,ер.у примеру в 1 л эмульсии вводят 150-300 мл 0,02%-ного спиртового раствора 3,9-днэтил-3-ркарбоксиэтил- 4,5 - бензо. - 5-бромтиакарбоцианинбромида и 400 мл 2,5%-ного раствора 3-сульфо-6метилоктадециламиноанилида 1-окси - 4 - сульфо - 2 - пафтойной кислоты, или же 1-(3-сульфо-4-феноксифенил)-3 -стеароиламинопирозолона (5).

Значительное повышение светочувствительности эмульсии наблюдается при добавлении второго сенсибилизатора: 3,3 - диэтил - 4,5дифенил - 4 .- кето - 5 - (3 -этил-6, 7 - тетраметиленбензтиазолинилиден - 2 -а-фенилэтилиден) тиазо.линстиазолоцианиниодида или 3,3диэтил - 4,5 - дифенил - 4 - кето-5 (3 - этил - 6 - метоксибензтиазолинилиден - 2 - этилиден) тиазолннотиазолоцианиниодида.

Зона сенсибилизации полученного фотоматериала от 520 до 685 /nf.i с максиму- ом при 655 mu. Диффузия красителей в соседний эмульсионный слой не происходит. Указанньи выше краситель получают аналогично при.мерам 1, 2 и 3 при п юведении конденсации этилметилсульфата или этил-п-толусульфон та - 2 - р-метилмеркаптобутенил-рнавтотиазола с р-карбоксиэтил-п-толусульфонато.м 2 - метил - 5 - бромбензтиазсла. Выход 50% от теоретического. Для очистки краситель кристал.чязуют из этилового спирта (1 : 200), получают коричнево-красные призмы (температура плавления 187-190).

i i i:) е д Л е т изобретен и я

Способ очувствления панхроматических черно-белых и красночувствительного слоя многослойных цвегных кино-фотоматериалов, содержаших в этом слое недиффундируюш,ие компоненты цветного проявления, наприлгер, производные 1, 2 оксинафтойной н ацилуксусных кислот или пирозолона (5), путем введения в галоидосеребряную эмульсию этих слоев тиакарбоцианиновых красителей или их смесей с родацианиновыми, красителями, например, тиа-4,5диари.лтиазолородацианинами или его производными, содержащими в а-полон ;ении внешней полиметиновой цепи или бензтиазольном остатке заместители, отлич ающийся тем, что, с целью повышения свето№ 107725- 4 -

чувствительности слоя и улучшения применяют недиффундирующие, качества изображения, в качестве компонентоустойчивые несимметричтнакарбоцианиновых красителей ные красители общей формулы:

S С,Н, S

где R - алкил; В - СНз СНзО, С1 или Вг; X -

сн,сн,,соон кислотный остаток.