Способ получения продуктов конденсации амино-азосоединений бензольного ряда с формальдегидом Советский патент 1930 года по МПК C08L61/20 D06P1/56 C08G16/02 D06P1/32 

, Предлагаемое изобретение предназначается для получения продуктов конденсации амидо-азосоединений бензольного ряда с формальдегидом путем нагревания смеси формалина с амидо-азобензолом в присутств.1и соляной кислоты с добавлением р-фенилендиамина или без него, а также ДЛЯ; п|эименення их в составе, черноанилиновых плюсов или .печатных красок.

Способ изготовления продуктов конденсации амидо-азосоединений бензольного ряда с формальдегидом заключается в том, что. соответствующие количеетва - дара-амидо-азобензола или амидо-а отЬолуола (из о-толуидина), или их гаЛбиДоили нитропроизво ных и пара-фенилёндиамина тщательно затираю,Т1 в ступке в однородную смесь и небольщими пор циями вносят в колбу с соляной кислотой. По мере прибавления указанной смеси к соляной кислоте, масса загустевает и, во избежание ,ее затвердевания, в нее после каждой порции вводимой ,смеси вносят небольшими иорциями формалин с таким расчетом, чтобы по использовании всей смеси последним дряшлось бы добавить остаток отвешенного количества формалина. Составленная таким I образом масса подвергается продолжительному нагреванию в течение 4-5 часов на паровой бане при температуре С, при чем к концу реакции цвет массы из малиново-красного переходит в коричневый. Если взятая к: этому времени проба полностью растворяется в воде, то процесс конденсации считается законченньш, масса снимается с огня и разбавляется горячей водой.

Пример 1. 394вес. ч. амидо-азобензолш и 216 вес. ч. пара-фенилендиамина подвергаются в ступке тонкому затиранию и частями вносятся в кoлбy,coдepжaщyIQ 1500 вес: ч. 30-37«/о-й соляной кисЛоты. После каждой добавки с.меси амидо азобензола и пара-фенилендиамина,. в . колбу же вносятсй отдельными порциями 150 вес. ч. 40/о-го формальдегида;; в дальнейшем масса обрабатывается,.как было описано выше, причем к концу реакции она разбавл зется горячей водой до в 8000 вес. ч. Полученный продукт применяется в качестве 10®/о-ного раствора „усилителя

Для получения препарата (усилителя 2 К) без р-фенилендиамина берете

СЮО вес. ч. 37 /о-ной соляной кислоты, 450 вес. ч. о-амидо-азотолуола или соответствующее количество амидо-азобензола и 75--150 вес. ч. 40%-го формальдегида. Условия обработки в автоклаве без внутренних металлических частей и при давлении не более, чем в 1 атм., остаются такими же, как в первом примере, при чем разбавление к концуреакции горячей водой производится до 5000 в. ч.

В условиях лабораторной работы смесь можно нагревать в толстостенной бутылке, закрытой .каучуковой пробкой, хорошо прикрепленной к горлышку медной проволокой и имеющей стеклянную трубку, оттянутую в капилляр (заплавленный). При этом бутылку необходимо обернуть медной или железной сеткой и .полотном и нагревать паром или кипящей водой 4-8 часов. Смесь в бутылке не должна занимать более /« ее объема. Реакция в крупных порциях протекает более гладко. Конденсацию можно провести и в колбе с бунзеновским рёзи-новым затвором, но менее успешно, так как часть реагирующих продуктов -теряется вследствие летучести.

Полученные по вышеописанному споч;обу препараты в виде „усилителя К и „усилителя 2 К в смеси с „анилиновой травкой, состоящей из анилинового масла, соляной кислоты и глицерина, применяются в составе черноанилиновых плюсов или печатных красок, с целью уменьшения количества анилинового масла в них.

Прибавка указанных усилителей способствует более полному превращений анилина в черный анилий, вследствие чего летучесть -анилина в печатных 5 красках и плюсе при i запаривании ничтожна. Одновременно, вместе с экономическим эффектом, применение усилителей дает возможность устранить систематическое отравление атмосферы большими количествами анилинового масла. Пример 2. Черная для печати К (с 600/0 анилина): i

0,8 в. ч. соляной кислоты 19° Ве, 10 „ „ глицерина и 120 в. ч. маисового крахмала хорошо замешивают и добавляют 32 в. ч. вазелинового масла. Смесь эту растворяют и в нее в горячем виде вносят 0,8 в. ч. ясристалического уксусно-кислого натрия (€На COONa. ЗНаО). Полученный продукт хорошо размешивают и к нему

добавляют patTBOp из 80 в, ч. желтого синьнатра (Na Fe) (CN)e-lOHaO в возможно .малом количестве воды. Смесь хорошо размешивают и продолжают варку до полного проваривания загустки. Затем ее охлаждают др 35-40°С и добавляют 42 в. ч.хлорноватокислогонатрия (Na СЮз) в возможно малом количестве горячейводы. К хорошо разм1ешанной смеси добавляют при 35° С илинахолоду 40 в, ч. Ю/о-ного азотнокислого аммония (NH NOg) и для подцветки вводят 0,5 в. ч. диамантфуксина, растворенного в небольшом количестве 5 /о-ной горячей уксусной кислоты (CHg.COOH). Полученную смесь разбавляют водой до 800 в. ч. и к ней добавлярзт2бО в. Ч. „анилиновой травки 60 К, получаемой по рецепту:

240 в, ч. анилинового масла,

94.08в. ч. ЮО/о-ной соляной кислоты

, , (НС1)

120 в. ч. Ю /о-ного „усилителя 2 К или Ю /о-ного, „усилителя 1 К, и 345,92 в. ч. воды

800 в. ч.,./

noJ y4eHHaH таким образом „черная для печати К по своей интенсивности может заменить „черную МНК, применяемую на фабриках и составляемую по рецепту:

„Черная МНК) содержит анилина): 625,57 в. ч. крахмально-трагантной

загустки,, 88 в. ч. желтого синькали К Re

(CN)e. 36 в. ч. хлорноватокислого натрия

(МаСЮз), . ЮЗ в. ч. анилинового масла (CgHjNH),

96.9в. ч. соляной кислоты 19°

Be(HCl), 0,52 в. ч. диамантфуксина в уксусной

кислоте и 50 в. ч. вазелинового масла.

1000 в. ч.

„Черная К идет в производстве обычно с купюром /2 и 1, т. е. с 40 и анилина, причем купюруют обыкновенной крахмальной загусткой. Полная и купюрованная „черная К (с усилителем 2 К) значительно темнее полной и соответственно купюрованной (V.. и 1) „черной МНК. Пример3. „/Оо/о-ный усилитель К.

Койденсацию смеси проводят в стекляннрй бутыли (на 25 кг) iiо возможности тонкого и однородного стекла (без пузырьков). Для закалки бутыль

-помещают в плетеную сорзинку с со-ломенной прокладкой и наполняют горячей водой; еще лучше прогреть наполненную бутыль в кипящей воде -3-4 часа. Дают остыть, воду выливают и в дальнейшем пользук)тся такой бутылью для получения усилителя - К. Синтез конденсата слагается из операций /приготовления,„масла Т.и нагревания „масла Т с соляной кислотой в присутствии формалина.

I. Для изготовления масла Т берутся 12.. орто-толуидина и 5.690,, „ соляйой кислоты 18 Ве, которые смешиваются , предпочтительно в деревянном ушате и охлаждаются льдом до . Затем сюда медленно добавляется, при постоянном размешивании и охлаждении льдом, раствор из 2.400 в. ч. нитрита натрия и 4.000 ,, ,, воды. -

Смесь вновь охлаждаетсй льдрм до температуры не выше 5°С. После диазотирования добавляется еще льда для

того, чтобы температура не поднималась выше 15-20° С. После этого ее оставляют стоять на ночь (желательно в теплом помещении). После возможно полного удаления воды с в з делившегося темного масла омесь переносИтся в стеклянную бутыль, в которую добавляется 2.700 в. ч. уксусной кислоТы 80 /о-й(лучше соответственное количество 100%-й); .хорошо размешивается и в бутыли вносится в котел с водой, нагретой до 40-45° С; в таком виде бутыль со смесью оставляется в .котле на ночь при закрытом паре. .Полученное таким образом „масло Т« (выход масла-14.800-15.000) хорошо размешивается и применяется .для конденсации :по следу.ющему рецепту: П. Для изготовления, усилителя Ж в стеклянную подготовленную, как указано выше, бутыль наливается 6.600 в, ч. соляной кислоть 18° Ве (лучще соответствейное количество более крепкой) и частями вносятся 5.600 в. ч. „масла Т. .Полученная смесь хорошо перемешивается, и ., ней понемногу добавляется, при постоянном взбалтывании

-содержимого бутыли, 1.000 в. ч. 40 /о-ного формальдегида. Хорошо размешанная

смесь в оплетенной вносится в котел с водой, иагретой д0 50-60° С, яри :чем гор(ло ;бутыли закрывается

асбестом или миткалем, смоченным водой. Вода в коГле постепенно нагревается, и смесь в ней выдерживается 3, 5, 4 часа или дольше до полного растворения конденсата в воде (1:1 и 1:20). При этом цвет полученных растворов должен быть желтовато-коричневый. Небольшой красноватый оттенок допустим. Если конденсация прошла полностью, нагревание прекращается, бутыль из котла вынимается, и конденсат разбавляется водой до общего весав 30.000 в. ч. При этом при стоянии не должен вы2;еляться осадок, перегрев же ведет к образованию индулиновых продуктов.

Пример 4. „Черная КМ для плюсов по мерсеризованному сатину содержит 30% анилина и составляется порецецту;

38 в. ч желтого синькали К4 Fe(CN)(,.

, или 38,1 в. ч. желтого синьнатса NaiFe

: (CN)c. ЗОН.О,

25 в. ч. хлорковатокислого натра (NaClOj и 37 в. ч. воды

100 в. ч.

К полученной смеси добавляется составленная по ниже приводимому рецепту „анилиновая травка ЗОК, и все разбавляется водой до 1000 в. ч.

„Анилиновая травка ЗОК срставляется из

120 в. ч. анилинового масла, 47,04 в. ч. химически чистой соляной

кислоты (НС1), 40 в. ч. глицерина, 80 в. ч. „ 10%-ного усилителя2 Л или

„10%-ного усилителя н 112,96, в. ч. воды

400 в. ч.

Прибавление в „черную IfM 5/о-ной виннокаменной кислоты повышает эффект, но требует более быстрой проводки через зрельники Матер-Платта. Добавка смачивающих веществ, не выпадающих из pacJBopa под влиянием соляной кислоты, также повышает эффект. При этом проводка на зрельницах Матер-Платта жеЛ зтельна не более /а %. минуты при 102° С./

„Черная КМ может заменить ныне применяемую „черную DL-N V//, содержащую 64/о (анилина , NH,,) и составляемую по -рецепту:

„Черная DLN. . , 80 в. ч. анилинового масла,

77 в. ч. соляной кислоты 19 Ве, 33 в. ч. уксусной кислоты 6° Ве,

; -воды, 50 в. ч. желтого синькали KiFeXCN).

ЗН,0), 27 в. ч; хлорнов атокислого натра

i (Na Cl Оз) и - воды (до общего веса)

1000 в. ч.

,,Черная КМ ( анилина с „усилителем 2 К по интенсивности приближается к пояйой черной DLN (с анилина).

Предмет патеист а.

1. Способ получения продуктов конденсации амидо-азосоединений бензольного ряда с формальдегидом, отличающийся тем, ЧТО смесь пара-амидо-азобен зола или амидо-азотолуола (из о-толуи-, дина), или lix галоидо-или нитропроизводных, -с формалином нагревают в присутствии соляной ки,сл6ты при температуре не выще 100° С.

2.Видоизменение означенного в п. 1 способа, отличающееся тем, что в конденсационную смесь прибавляют р-фенилендиаминй..

3.Применение продуктов, полученных по, способу, означенному в пп, I и 2 в составе черноанилиновых Ьлюсов или печатных красок, с | целью уменьшения количества анилиново.го масла: в этих плюсах или красках