СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БЕНЗАЗОЛИЛМЕРКАПТОАНТРАХИНОНОВ Советский патент 1966 года по МПК C07D263/58 C07D235/28 C07D277/70 

Данное изобретение может быть использовано для получения пигментов или дисперсных красителей.

Предлагаемый способ получения бензазолилмеркаптоантрахинонов состоит в том, что галоиднроизводные антрахннона подвергают конденсации с производными бензазолнлтиола формулы

где у-тиольная группа, х-NH,O или S, при 105-140°С в присутствии хлористой меди, ее ацетата или сульфата в водной среде либо в среде органического растворителя, например снирта - л-бутанола или эфира.

Пример 1. 12ч. 1-амино-4-бромантрахинона, 9 ч. 2-меркаптобензтиазола, 8 ч. карбоната калия, 0,2 ч. медной бронзы и 0,2 ч. хлористой медн нагревают в 80 ч. м-бутанола в течение 2 час до 110°С, после чего реакционную массу охлаждают, прибавляют к ней 100 ч. метанола, отфильтровывают, промывают остаток метанолом, затем водой н высушивают его. Перекристаллизованный нз хлорбензола 1 -амино-4-бензтназолилмеркаптоантрахинон плавится при 201°С.

Пример 2. 10 ч. 1-амино-2,4-дибромантрахннона, 7 ч. 2-меркаптобензтиазола, 6 ч. карбоната калия, 0,2 ч. медной бронзы и 0,2 ч. хлористой меди нагревают в 80 ч. я-бутанола в течение 45 мин до 110-112°С. После охлаждения от реакционной массы отфильтровывают кристаллический 1-амино-4-бензтиазолилмеркапто-2-бромантрахинон, промывают его метанолом, а затем горячей водой и высушивают. Его выход - 95% от теор. Краситель

0 плавится при 226-228°С. Он окрашивает полиэфирные волокна в ярко-красные тона с отличной светонрочностью и устойчивостью к сублимированию, термической фиксации и

5 воздействию влаги.

Пример 3. 12 ч. 4-бром-1-метиламиноантрахинона, 10,5 ч. 2-меркаптобензимидазола, 10,5 ч. карбоната калия, 0,2 ч. медной бронзы и 0,2 ч. хлористой меди нагревают в

0 100 ч. /г-бутанола в течение 1 час до 110°С. После процессов охлаждения, отфильтровывания и промывания, согласно примеру 1, получают краситель, который окрашивает полиэфирные волокна в яркие красно-фиолетовые

5 тона с хорошей устойчивостью к термической фиксации, свету и воздействию влаги.

Пример 4. Если вместо 10,5 ч. 2-меркаптобензимидазола (см. пример 3) берут 10,5 ч. 2-меркаптобензоксазола, то получают 4-бензоксизолилмеркапто-1-метиламиноантрахинон - красный краситель с теми же свойствами, ч и в примере 3. П р и м е р 5. 12 ч. 1-амиио-4-бром-2-мети антрахинона, 10,5 ч. 2-меркапто-бензимид зола, 10,5 ч. карбоната калия, 0,2 ч. медно бронзы и 0,2 ч. хлористой меди нагревают 100 ч. бутанола в течение 2 час до 105° Изолированный по описанному в примере способу, краситель окрашивает полиэфирны волокна в яркие красные тона с хорош прочностью. Пример 6. 15 ч. 4-бром-1-(2,6-дибро -4-метил)фениламиноантрахинона, 6 ч. 2-ме каптобензтиазола, 6 ч. карбоната калия 0,2 ч. хлористой меди нагревают в 100 ч. бут нола в течение 3 час до 110°С. Затем реа ционную массу охлаждают, отфильтровываю промывают остаток метанолом и водой и в сушивают. Получают 4-бензтиазолилмерка то-1-(2,6-дибром-4-метил)фениламиноантр хинон, который окрашивает полиэфирные в локна в яркие красные тона. В табл. 1 указаны исходные соединения дл других красителей, изготовляемых по описа ным в примерах с 1 по 6 методам. Таблица 1 5-хлор-2-меркаптобенз71-амино-4-бромантратиазолхинон 5-бром-2-меркаптобензоксазол2-меркаптобензоксазол 91-амино-4-хлорантрахинон5-хлор-2-меркапто10то же бензимидазол 2-меркапто-6-нитробенз 111-амино-2,4-дибромтиазолантрахинон 2-меркапто-6-нитробенз 12то же оксазол 2-меркапто-4-метилбенз 131-амино-2,4-дихлортиазолантрахинон 6-этокси-2-меркапто14то же бензтиазол 2-меркапто-6-метокси151-амино-4-бром-2-мебензтиааолтилантрахинон 2-меркапто-4-метилбенз 16то же тиазол 2-меркапто-5-метилбенз 174-бром-1-метиламинооксазолантрахинон 2-меркапто-4-метилбен18то же зимидазол 2-меркапто-7-метилбензтиазол5-этил-2-меркаптобензтиазол6-хлор-2-меркаптобензтиазол2-меркапто-6-метил221-этиламино-4-бромбензтиазолантрахинон 2-меркапто-5-метил23то же бензимидазол 5-хлор-2-меркапто244-бром-1-л-пропнлбензоксазоламиноантрахинон 2-меркапто-6-метоксиПроизводное антра- Производное меркаптохинонабензазола274-бром-1-фениламино2-меркаптобензтиазолаитрахинон 28то же 2-меркаптобензнмидазол 294-бром-1-(4-меток2-меркаптобензтиазолси) фениламнноантрахинон30то же 2-.меркапто-6-метил бензоксазол312-бром-1-(2,4,6-три2-меркаптобензоксазолметил)фениламиноантрахинон324-бром-1-(4-метил)5-бром-2-меркаптобензфениламнноантрахиимидазолВ примерах с 7 по 16 цвет получаемого красителя - красный, с 17 по 32 - красно-фиолетовый. Пример 33. 15 ч. 1-амино-2-бром-4-гидроксиантрахипона, 10 ч. 2-меркаптобензтиазола, 2 ч. карбоната калия и 4 ч. безводного ацетата натрия нагревают в 140 ч. хлорбензола в течение 48 час до 125°С. После охлаждения до 80°С к реакционной массе прибавляют раствор 3 ч. lOOo/0-ной уксусной кислоты в 100 ч. этанола. Выделившийся краситель - 1-амино-2-бензтиазолилмеркапто - 4-гидроксиантрахинон-отфильтровывают в холодном состоянии и очиш;ают перекристаллизацией из хлорбензола. Полученный продукт окрашивает полиэфирные волокна в бордовые тона с хорошей устойчивостью к свету, термической фиксации и воде. П р и м е р 34. 10 ч. 2-бром-1,4-дигидроксиантрахинона, 10 ч. 2-меркаптобензтиазола и 6 ч. карбоната калия нагревают в 120 ч. 1,2-дихлорбензола в течение 4 час до 135-140°С. После охлаждения до 20°С к реакционной массе прибавляют раствор 12 ч. 100%-ной уксусной кислоты в 150 ч. метанола. Полученный 2-бензтиазолилмеркапто-1,4-дигидроксиантрахинон отфильтровывают, промывают метанолом, затем водой и высушивают. Краситель плавится при 222°С и окрашивает полиэфирные волокна в ярко-оранжевые тона с хорошей прочностью. Пример 35. 10ч. 4-хлор-1-гидроксиантрахинона, 9 ч. 2-меркаптобензтиазола, 7 ч. карбоната калия и 0,5 ч. сульфата меди нагревают в 100 ч. я-бутилового спирта в течение 20 час до 115°С. Выделившийся при охлаждении 4-бензтиазолилмеркапто-1-гидроксиантрахинон отфильтровывают, промывают метанолом, затем водой и высушивают. Этот же краситель можно получить и так: растворить 39 ч. 1-амино-4-бензтиазолилмеркаптоантрахинона (см. пример 1) в 350 ч. 930/о-ной серной кислоты, посыпая в охлажденный до 10°С раствор 7 ч. нитрита натрия и размешивая его в течение 1 час при 10- 15°С, а затем нагреть до 135°С, влить раствор через 3 час в 1500 ч. ледяной воды, отфильтровать, промыть нейтральной средой и высушить. Полученный краситель будет иметь хлорбензоле оранжевый цвет. В табл. 2 указаны исходные соединени для других красителей, изготовляемых по при меру 35. Таблица 2 2-меркаптобензоксазол 364-хлор-1-гидрокснантрахинон2-меркаптобензимидазо 37то же 2-меркапто-6-метилбенз 384-хлор-1-гидрокси-2тиазолметилантрахинон 2-меркапто-5-метилбенз S9 то же оксазол 5-хлор-2-меркаптобенз402,4-дихлор-1-гидрокимидазолснантрахинон 5-бром-2-меркапто41то же бензимидазол 2-меркапто-6-метокси422,4-дибром-1-гидрокбензтиазолсршнтрахинон 6-этокси-2-меркапто43то же бензоксазол Цвет получаемого во всех этих пример красителя-оранжевый. Пример 44. 202 ч. 1-амино-4-бромантрах ио1 -2-сульфоната иатрия взмучивают со 100 ч. 2-меркаптобензтиазола в 900 ч. воды. После этого к реакционной массе прибавляют 70 ч. карбоната натрия, 2 ч. медной бронзы и 2 ч. хлористой меди, нагревают ее в течение 14 час до 100°С, затем туда же вводят 45 ч. хлористого натрия, массу охлаждают, фильтруют, остаток промывают 3%-ным раствором хлористого натрия и высушивают. Получают 240 ч. 1-амиио - 4-бензтиазолилмеркаптоантрахинон2-сульфоната иатрия. Предмет изобретения Способ получения бензазолилмеркаптоантрахинонов, отличающийся тем, что, с целью получения продуктов, пригодных для использования в качестве пигментов или дисперсных красителей, галоидпроизводиые антрахинона подвергают конденсации с производными бензазолилтиола формулы У-С// Л, где У-тиольная группа, X-NH,O или S, при 105-140°С в присутствии хлористой меди, ее ацетата или сульфата в водной среде либо в среде органического растворителя, например спирта - /г-бутанола или эфира.

Составитель Г. М. Шагалова Редактор Л. А. Ильина Техред Г. Е. Петровская

Корректоры: Т. Н. Костикова и С, Н. Соколова