Изобретение относится к области получения новых водорастворимых реактивных азокрасителей, применяемых для крашения или печатания самых разнообразных текстильных материалов. Особенно хороши предлагаемые красители для использования их в качестве реактивных красителей целлюлозы, с которой они в присутствии связывающих кислоту агентов эффективно реагируют,
где В - двухвалентный карбоциклический ароматический радикал;
А - двухвалентный бензольный или нафталиновый радикал, который может содержать заместитель;
X - метил-, карбоксил- или карбалкокси-группа;
R - водород или низшая алкильная группа;
Y - хлор или бром;
Z - хлор или бром, или амино-, или замещенная амино- или алкоксигруппа.
Способ заключается в том, что соединения формулы
где А, В, R и X имеют значения, указанные выше, подвергают взаимодействию с S-триазином формулы
где Y и Z имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом, например высаливанием, фильтрацией и сушкой..
Полученные таким образом красители обладают высокой фиксацией на волокне. (Приведенные в примерах части следует рассматривать как весовые).
Пример 1. Нейтральный раствор 19,2 ч. м-фенилендиамин-о-сульфокислоты в 250 ч. воды добавляют в течение 30 мин к перемешиваемой суспензии из 18,9 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 50 ч. ацетона и 200 ч. льда и воды при 0-5°С. После перемешивания в течение 45 мин при 0-5°С смесь нейтрализуют и добавляют нейтральный раствор 25,3 ч. анилин-3,5-дисульфэкислоты в 100 ч. воды и температуру повышают до 30-35°С. Смесь перемешивают 4 час, поддерживая рН 6-7 добавлением 2 н. углекислого натрия, затем фильтруют, охлаждают ниже 5°С и добавляют раствор 7 ч. нитрата натрия в 20 ч. воды, затем 25 ч. концентрированной соляной кислоты.
После перемешивания при 0-5°С в течение 1 час избыток азотистой кислоты удаляют добавлением водного раствора сульфаминовой кислоты. Полученный раствор добавляют в течение 30 мин к нейтральному раствору 25,8 ч. 4,4′-бис-(3′′-метил-5′′-пиразодон-1′′-алкил)-дифенил-2,2-дисульфокислоты в 400 ч. воды при 0-5°С. Одновременным добавлением раствора каустика поддерживают рН 6-7. После перемешивания в течение 20 час добавляют 40 ч. соли и краситель отфильтровывают, промывают соляным раствором и сушат на воздухе. Он окрашивает целлюлозу в оранжевые тона.
Пример 2. Нейтральный раствор 23 ч. 4-ацетиламиноанилин-2-сульфокислоты, содержащий 7 ч. нитрита натрия, добавляют в течение 30 мин к перемешиваемой смеси из 30 ч. соляной кислоты и 100 ч. ледяной воды при 0-5°С. Смесь перемешивают при этой температуре 15 мин, избыток азотистой кислоты разрушают добавлением водной сульфаминовой кислоты. Затем диазосуспензию добавляют в течение 10 мин к нейтральному раствору 28,3 ч. 4,4-бис-(3′′-карбокси-5′′-пиразолон-1′′-алкил)-дифенил-2,2-дисульфокислоты в 200 ч. воды, поддерживая температуру ниже 10°С и рН 7,5 одновременным добавлением водного раствора углекислого натрия. По окончании купелирования продукт отфильтровывают и промывают соляным раствором. Это твердое вещество затем перемешивают в 400 ч. 2 н. раствора едкого натра, нагревая с обратным холодильником. Затем охлажденный раствор нейтрализуют.
Нейтральный раствор 25,3 ч. анилин-3,5-ди-сульфокислоты в воде добавляют в течение 15 мин к суспензии из 18,5 ч. хлорангидрида циануровой кислоты в 100 ч. ацетона и 300 ч. ледяной воды при 0-5°С, поддерживая рН 6,5 одновременным добавлением 2 н. раствора углекислого натрия. Когда рН станет постоянной, перемешивание продолжают еще 30 мин и затем раствор фильтруют. Нейтрализованный раствор, полученный, как описано в примере 1, добавляют к этому фильтрату в течение 15 мин при 10°С, поддерживая рН 6-6,5 добавлением 2 н. углекислого натрия, затем нагревают до 35°С и перемешивают 2 час, поддерживая рН 6,5-7. Затем раствор обрабатывают хлористым калием для осаждения продукта, который отфильтровывают, промывают 20%-ным раствором хлористого калия и сушат на воздухе. При крашении целлюлозы в присутствии связывающего кислоту агента получается оранжевый тон.
Если вместо 28,3 ч, 4,4-бис-(3′′-карбокси-5′′-пиразолон-1′′-алкил)-дифенил-2,2-дисульфокиелоты, применяемой выше, берут следующие компоненты купелирования: 1,4-бис-(3′-метил-5′-пиразолон-1′-алкил)-бензол; 4,4′-бис-(3″-метил-5′′-пиразолон-1′′-алкил)-8,3′-диметилдифенил; 4,4-бис-(3′′-метил-5′′-пиразолон-1′′-алкил)-3,3′-дихлордифенил; 4,4′-бис-(3′′-метил-5′′-пиразолон-1′′-алкил)-стильбен-2,2′-дисульфокислоту; 4,4′-бис-(3′′-метил-5′′-пиразолон-1′′-алкил)-дифенил-2,2′-дисульфокислоту, то получаются красители, дающие аналогичные тона.
Способ получения водорастворимых реактивных азокрасителей формулы
где В - двухвалентный карбоциклический ароматический радикал;
А - двухвалентный бензольный или нафталиновый радикал, который может содержать заместители;
X - метил-, карбоксил- или карбалкокси-группа;
R - водород или низацая алкильная группа;
Y - хлор или бром;
Z - хлор или бром, или амино-, или замещенная амино- или алкоксигруппа, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента азокрасителей, соединения формулы
где А, В, R и X имеют значения, указанные выше, подвергают взаимодействию с S-триазином формулы
где Y и Z имеют вышеуказанные значения, с последующим выделением целевого продукта известным способом, например высаливанием, фильтрацией и сушкой.
