Изобретение относится к способам получения полиизоиндолхипазолиндионов, пригодных для получения термостойких пластических материалов и для изготовления клеевых композиций.
Известен способ получения полиизоиидолхиназолиндионов поликонденсацией диамидов ароматических бис (ортоамипо) дикарбоновых кислот с последующей циклизацией полиамидоамидокарбоновых кислот. Однако применяемые диамиды бис (ортоамино) дикарбоновых кислот являются труднодоступными соединениями, так как они получаются четырехстаднйным синтезом из бис (ортоамино) дикарбоновых кислот.
С целью упрощения технологического процесса получения полиизоиндолхиназолиндионов предложен способ, по которому ароматические бис (ортоамино)дикарбоповые кислоты общей формулы
ноос
соон
где R-связь, С-С, -О-, -SOo- и другие двухвалентные радикалы, подвергают поликопденсации с диангидридом ппромеллитовой кислоты в амидном растворителе с последующим пропусканием сухого аммиака до насыщения раствора и термообработкой образовавшейся аммонийной соли полиамидокислоты.
Способ осуществляют следующил образом.
Эквивалентное (или с избытком 1-2мол. %) количество диаигидрида пиромеллитовой кислоты прибавляют к 12-15%-ному раствору бис (ортоамино)дикарбоновой кислоты в амидном растворителе с перемещивапием при комнатной температуре в течение 1-2 час. Через раствор образовавшейся полиамидоамидокислоты пропускают сухой газообразный аммиак до насыщения. Выпавшую из раствора аммонийную соль пол 1амидоамидокислоты отфильгровывают и высушивают (выход 93 - 95%). Для циклизации полимерную соль медленно нагревают до 350-400°С в вакууме и выдерживают прп этой же температуре 0,5-1 час. Реакция образования нолииндолхиназолиндиона протекает по схеме
Нз CO .cq
N
COOH
NH-CO.yyCO-NH COOH COOH
H-CO CO-NH
COONH,
0-n 0
CO
CO
R--Jn
COONH,
COONH,
,СО х;ч/СО.
CONH
R -
| название | год | авторы | номер документа |
|---|---|---|---|
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМЫХ ПОЛИИМИДОВ | 1971 |
|
SU309024A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ЗАМЕЩЕННЫХ i иИБ^И^СГ | 1971 |
|
SU299520A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИБЕНЗТИАЗОЛОВ | 1971 |
|
SU303335A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВD/^r'^^.'~>&,Vf^'^M л я i ?Э ч^ t --v.-- \.'.'. -' -• i i - •••I tшшт-'1'-^^^-^^:т\ | 1971 |
|
SU296785A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ ПОЛИАЛ\ИДОИМИДОВtt-"! ??!кче(:г;дя ;;и::.^к- -ч- | 1967 |
|
SU191121A1 |
| ППТОЧп.'гознаяJ*.••;. ч сская [382651М. Кл. С 08g 20/32УДК 678.675(088.8) | 1973 |
|
SU382651A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ РАСТВОРИМЫХ ПОЛИИЛ1ИДОВ | 1968 |
|
SU218424A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПИРОМЕЛЛИТИМИДОВ | 1973 |
|
SU378395A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ | 1971 |
|
SU314777A1 |
| СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИИМИДОВ | 1972 |
|
SU424867A1 |
Полученные таким образом полимеры не растворимы в органических растворителях, но растворимы в концентрированной серной кислоте; не нодвергаются разложению при нагревании до 400°С.
Применение получаемых но предложенному снособу нолиизоиндолхиназолиндионов основано на исиользовании растворимости в воде полупродуктов их синтеза-аммонийных солей полиамидоамидокарбоновых кислот. Водные растворы этих полимеров могут нрименяться для пропитки различных наполнителей с последующим горячим прессованием при изготовлении термостойких пластиков, а также для составления клеевых композиций.
Пример 1. В колбу, снабженную мешалкой, загружают 2,86 г (0,01 моль 5,5-метилендиантраниловой кислоты и 20 г диметилформамида. К полученному раствору в течение 0,5 час при энергичном перемешивании добавляют 2,22 г (0,0102 моль) диангидрпда пиромеллитовой кислоты, после чего перемешивают еще 1 час. Через образовавшийся раствор полиамидоамидокислоты пропускают ток сухого азота, выделг1вщуюся соль отфильтровывают, промывают ацетоном и высушивают. Полимерная аммонийная соль имеет приведенную вязкость 0,5%-:ного раствора в диметилформамиде при 20°С 0,43 дл/г, содержание 5 азота 15,2% (теоретическое 14,8%).
Для превращения соли в полиизоиидолхиназолиндион ее постепенно нагревают со скоростью 3°С/мин до 370°С в вакууме (остаточное давление мм рт. ст.) и выдерживают при этой температуре 0,5 час. Получают полимер, не растворимый в органических растворителях, но растворимый в концентрированной серной кислоте. Полимер не разлагается при нагревании на воздухе до 400°С. В инфракрасном спектре полимера имеются полосы поглощеиия в областях частот 178, 1720, 1645, 1605 и 1470 , присущие изоиндолхиназолиновым структурам.
Пример 2. В колбу загружают 2,72 г (0,01 моль) 3,3-бензндипдикарбоновой кислоты и 20 3 диметилформамида. Затем при энергичном перемешивании прибавляют в течение 0,5 час 2,22 г (0,0102 моль) диангидрида ииромеллитовой кислоты и смесь перемещивают 1,5 час. Дальнейшие операции такие же, как 5 в примере 1. Полученный полнпзоиндолхпназолипдион ие растворяется в органических растворителях, разлагается нри нагреваннн на воздухе при температуре выше 400°С. ,-, 5 Предмет изобретения Способ получения полиизоиндолхиназолиндионов, отличающийся тем, что, с целью упро6щення технологического нроцеееа, ароматическне бнс(ортоам1ию)днкарбоновые кнслоты подвергают поликонденсации с диангидридом ниромеллитовой кислоты в амндном растворителе с исследующим пропусканием сухоте ам,.„3,3 нас ыщеиия раствора и термообработкой образовавшейся аммонийной соли полиамидокислоты.
