Изобретение относится к области получения азоантрахиноновых красителей для крашения синтетического волокна. Предлагается способ получения новых, не описанных ранее индивидуальных зеленых 5 азоантрахиноповых красителей. В синтезе используют новое исходное сырье. В отличие от известных дисперсных антрахиноновых красителей иолученные красители обладают высокими колористическими пока- Ю зателямн, в частности высокой устойчивостью к свету и сублимации. Предлагаемый способ получения азоантрахиноновых красителей, не содержащих кислотиых групп, общей формулы 15 25 30 заключается в том, что дигалоидантрахиноны общей формулы где R-П или метил; X - хлор или бром, подвергают конденсации с бензолсульфамидными пропзводными азобензола общей формулы У S0.r NH- 3 R где R-Н, диалкиламино- или алкоксигруппа. Полученную прп этом реакционную массу подвергают кислотному гидролизу. Конденсацию проводят в органическом растворителе, например изоамиловом спирте, при нагревании в течение 12-24 час. В качестве катализатора реакции можно применять разлнчные соединения меди, например ацетат, нитрат.
сульфат или хлорид меди, а также металлическую медь или смеси ее с солями меди. Выделяющуюся ири реакции бромистоводородную кислоту связывают нейтрализующими агентами, например карбонатами и бикарбонатами щелочных металлов, углекислым кальцием, ацетатами щелочных или щелочноземельных металлов.
Кислотный гидролиз ироводят преимущественно в концентрированной серной кислоте, в которой он быстро заканчивается уже ири низкой температуре. Целевой продукт выделяют обычными приемами.
Новые азоантрахиноновые красители окрашивают полиэфирные волокна, например лавсан или терилен, в интенсивиые зеленые цвета, обладающие более высокой колористической устойчивостью к свету и особенно к сублимации по сравнению с ранее известными аитр ах пионовыми красителями.
Пример 1. 11,94 г 1-амино-2-хлор-4-бромантрахинона, 11,78 г 4-бензолсульфониламиноазобеизола, 7,5 г бикарбоиата калия и 2,5 г однохлористой меди в 200 мл изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают метиловым спиртом, концентрированным раствором аммиака и водой, сущат, получают 10 г продукта конденсации. Для очнстки продукт кристаллизуют из н-бутилового спирта, получают 4- (N-бензолсулъфепил) -N(З-хлор-4 - аминоатрахипонил-1 - амино) - азобензола, т. пл. 198,5-199,5°С (разложение).
Найдено, %: С 64,98; 64,97; Н 3,83; N 9,19; 9,32.
C32H2lClN404S.
Вычислено, %: С 64,80; Н 3,56; N 9,45.
Раствор 4,6 г продукта конденсации в 46 мл концентрированной серной кислоты перемещивают 30 мин при 20-25°С, выливают в 200 мл воды, осадок отфильтровывают, иромывают, сушат, иолучают 3,3 г 4-(3-хлор-4-амииоатрахинонил-1-амино)-азобензола; т. пл. 224,0- 224,5°С (из бензола).
Найдено, %: С 69,38; 69,19; Н 3,79; 3,63; С1 7,78; 7,72; N 12,36; 12,32.
С2бН,7М402С.
Вычислено, %: С 68,93; Н 3,78; С1 7,82; N 12,30.
Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.
Пример 2. Аналогично примеру 1 из 1-амино-2-хлор-4-бромантрахипона и 4-диметиламино-4 - бензолсульфониламиноазобензола получают 4-(Ы-бензолсульфонил)-Ы-(3хлор-4 - аминоантрахиионил-1 - ампно)-4 - диметиламиноазобензол; т. пл. 238,5-240,0°С (разложение из н-бутилового спирта).
Найдено, %: С 63,95; 64,24; Н 4,14; 4,00; N 11,02; 11,28.
C34H26C1N504S.
амиио)-4-диметиламиноазобензол; т. пл. 240,0-240,5°С (из бензола).
Найдеио, %: С 68,14; 67,99; Н 4,38; 4,29; N 14,02; 13,93.
C28H.2ClN Oo.
Вычислено, %: С 67,82; Н 4,47; М 14,19. Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.
Пример 3. 14 г 1-амино-2,4-дибромантрахинопа, 1 l,78г4-бeпзoлcyльфoнилaмииoaзoбeизoлa, 7,5 г безводного ацетата натрия и 2,5 г одиохлористой меди в 200 мл изоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфргльтровывают, последовательно промывают иетролейиым эфиром, концентрироваиным раствором аммиака и водой, сушат, кристаллизуют из изоамилового спирта, получают 4,5 г продукта конденсации( 3,5 г продукта хроматографируют иа окиси алюминия, вымывают бензолом, получают 2,8 г 4-(М-бензолсульфонил-N - (4-амино-З - бромантрахииоНИЛ-1-амппо)-азобензола; т. пл. 204,5-205,5°С (разложение из «-бутилового спирта).
Раствор 1,4 г продукта конденсации в 14 мл концептрированной серной кислоты размешивают 30 мин при 20-25°С, выливают в 50 мл воды, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат, получают 1,2 г 4-(4-амино-3бромаитрахи110нил-1-аДПи-1о) -азобепзо.та; т. п.| 229,5-230,0°С (из бензола).
Найдено, %: N 11,14; 11,12; Вг 16,13; 15,9.
C25H,7N40oBr.
Вычислено, %: N 11,46; Вг 16,07. Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в синевато-зеленый цвет.
Пример 4. Аналогично из 1-амино-2,4-дибромантрахинона и 4-бензолсульфониламипо4-метоксиазобензола получают 4-(М-бензолсульфонкл) -N- (4-амино-З - бромантрахиноиилI-амино)-4--метоксиазобензол; т. нл. 206,5-
208,0°С (разложение из н-бутилового спирта).
Найдено, %: Вг 12,09; 11,81; N 8,50; 8,72.
C sHasNiBrSOs.
Вычислеио, %: Вг 11,97; N 8,54. Гидролизом продукта конденсации в копцентрироваипой серной кислоте иолучают 4-метокси-4 - (4-амино-3-бромантрахинонил-1амино)-азобензол; т. пл. 248,5-249,0°С (из бензола).
Найдено, %: С 61,40; 61,43; Н 3,72; 3,71; N 11,15; 10,89; В г 15,45, 15,18.
C27Hi.,N4O3Br.
Вычислеио, 7с: С 61,28; Н 3,65; N 10,62; В г 15,07.
Полученный краситель окрашивает иолиэфирные волокна в сипевато-зеленый цвет.
При м е р 5. 13,82 г 1-метиламино-2,4-дибромантрахинона, 13,3 г 4-бензолсульфониламино4-диметиламиноазобензола, 7,5 г бикарбоната
калия и 2,5 г однохлористой меди в 200 мл азоамилового спирта кипятят 12 час, оставляют на ночь, осадок отфильтровывают, последовательно промывают петролейным эфиром, концснтрироваиным раствором аммнака и воразбавляют петролейным эфиром, отфильтровывают, кристаллизуют из н-бутилозого спирта, получают 5 г продукта конденсации. 2,7 г продукта перемешивают в 27 мл концентрпрованиой серной кислоты 30 мин при 20-25°С, выливают в 200 мл воды, отфильтровывают, осадок промывают водой, сушат, хронатографируют па безводной окиси алюмипия, вымывают бензолом. Получают 1 г 4-(4-метилампно-3 - бромантрахинонил-1 - амино)-4- диметпламиноазобензола; т. пл. 242,5-243,5°С (из бензола).
Найдено, %: N 13,09; 13,10.
C29H24N502Br.
Вычислено, %: N 12,63.
Полученный краситель окрашивает полиэфирпые волокна в зеленый цвет.
Пример 6. Аналогично из 1-метиламино2,4-дибромантрахинона и 4-бепзолсульфониламипоазобензола и последующим гидролизом в копцептрированной серной кислоте получают 4-{4-метиламино-3-бромантрахинонил-1амино)-азобензол; т. пл. 198-198,5°С (из бензола) .
Пайдено, %: N 11,41; 11,48; Вг 16,07; 16,18.
C27Hi9N402Br.
Вычислено, %: N 10,95; Вг 15,63.
Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.
Пример 7. Аналогично примеру 5 из 1-метиламипо-2,4-дибромаптрахинопа и 4-бензолсульфониламипо-4-метоксиазобензола конденсацией и последующим гидролизом концентрированной серной кислотой получают 4-(4-метиламино-3 -бромантрахинонил-1-амипо)-4-метоксиазобензол; т. пл. 201,5-202°С (из бензола).
Найдено, %: N 10,57; 10,64; Вг 14,94; 14,75.
С28Н21Ы4ОзВг.
Вычислено, %: N 10,35; Вг 14,76. Полученный краситель окрашивает полиэфирные волокна в зеленый цвет.
Предмет изобретения Способ получения азоантрахиноповых красителей, не содержапи-ix кислотных групп общей формулы
О NHR
О МН
где R - Н или метил;
R - Н, диалкиламино- пли алкоксигруппа;
X - хлор или бром, отличающийся тем, что,
с целью расширения ассортимента красителей
для крашения синтетических волокон и получеиия окрасок, обладающих высокими колористическими показателями, дигалоидантрахиноиы общей формулы
О NHR
20
25
где R - Н или метил;
X - хлор или бром подвергают конденсации с бензолсульфамидами ряда азобензола общей формулы
/Z
35
где R - Н, диалкиламино- или алкоксигруппа, в среде органического растворптеля в присутствии медного катализатора и кислотосвязывающих реагентов, и полученную при этом реакционную массу подвергают кислотному гидролизу путем обработки ее концентрированной серной кислотой с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
