СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,16-ДИАЦЕТАТА ПРЕГНЕН-5-ТРИОЛ-Зр,16а, 17а-ОНА-20 Советский патент 1973 года по МПК C07J7/00 

1

Изобретение относится к способам получения производных ряда прегнена, являющихся промежуточными продуктами в синтезе высокоактивных препаратов.

Р1звестны способы получения 3,16-диацетата прегнен-5-триол-Зр, 6а, 17а-она-20 кипячением 3,17-диацетата-16р-бромпрегнен-5-диол-Зр, 17а-она-20 с одним из следующих агентов: ацетатом натрия в уксусной кислоте (выход ) ацетатом серебра (выход ---97%), пиридином в этиловом спирте (выход ), коллидином (выход 69%). Эти методы или дают относительно низкий выход целевого продукта или же, как в случае с ацетатом серебра, требуют применения труднодоступного и дорогостоящего реагента.

С целью повышения выхода и упрощения технологии процесса в качестве органического азотистого основания используют анилин в эквимолекулярном отношении к стероиду. При этом выход целевого продукта становится количественным. Кроме того, анилин является легкодоступным и дешевым реагентом.

Способ получения 3,16-диацетата прегнен-5-триол-Зр, 16а, 17а-она-20 заключается в том, что 3,17-диацетат-16р-бром-прегнен-5-диол-Зр, 17а-она-20 кипятят с эквимолекулярным количеством анилина в полярных растворителях, например спирте, и целевой продукт выделяЕОт известными приемами.

Пример. Раствор 1 г 3,17-диацетат-16р-бромпрегнен-З-диол-Зр, 17а-она-20 и 0,188 г анилцна в 20 мл спирта кипятят при перемешивании с обратным холодильником 5 час. Затем из реакционной массы отгоняют в вакууме спирт, остаток размешивают с водой, осадок отфильтровывают, промывают водой, сушат Н получают 0,83 г (95%) 3,16-диацетата прегнен-5-триол-Зр, 16а, 17а-она-20, т. пл. 204-206°С (из абсолютного спирта), а о -°- 70,8° (с 1,0: СНСЬ).

ИК-спектр, V слг-: 3530(ОН), 1725 (СО- сложнозфирная), 1705 (СО - карбонил).

ПМР-спектр 18-СНз-б 0,73 м. д. (синглет); 19-СНз-б 1,01 м. д. (синглет); 3-ОАс, 16-ОАс, 17-Ас-б 2,03-2,26 м. д. (три синглета); 3-Н-б 4, 5 м.д. (мультиплет); 6-Н-б 5,76 м. д. (мультиплет); 16-Н-б 5,36 м. д. (мультиплет).

Найдено, %: С 69,27; Н 8,30.

С25НзбОб.

Вычислено, %: С 69,42; Н 8,39.

Предмет изобретения

Способ получения 3,16-диацетата прегнен-3-триол-Зр, 16а, 17а-она-20 действием на 3,17-,а.иацет ат-16р-бромпрегнен-5-диол-Зр, 17а-она-20 органическим азотистым основанием при кипячении R полярных растворителях с выделением целевого продукта известными приемаами, отличающийся тем, что, с целью повышеНИН выхода и упрощения технологии процесса, в качестве органического азотистого основа4ния используют эквимолекулярное количество анилина.