Черный анилин является самой красивой и прочной из всех черных красок, но по своей ядовитости он стоит на одном уровне с соединениями мышьяка. Правда, предполагается, что хорошая вентиляция устраняет опасность отравления на самой фабрике, удаляя ядовитые пары в окрестную атмосферу, однако простой опыт с лоскутом ткани, смоченным раствором хлорноватокислого алюминия (который, будучи повешен в помещении, быстро зеленеет), показывает, что пары анилина рассеяны по всей фабрике, на которой вырабатывается этот важный сорт товара.
Анилин, как известно, улетает не только в зрельне, но и при сушке товара. В этом отношении весьма поучительно указание Цюрхера (Zuercher. Bull. Mulh. 1885 - 319), что анилин плохо проявляется, если напечатанный товар подвергнуть току холодного воздуха. Очевидно, что даже на холоду анилин из анилиновой соли улетает, поэтому с санитарной точки зрения самым правильным был бы такой способ получения черного анилина, когда не применялось бы не только запаривания, но и высушивания товара с нанесенной анилиновой солью, и таким образом как фабрика, так и ее окрестности не подвергались бы воздействию ядовитых паров.
До сих пор подобные способы применялись лишь для крашения в одной ванне. Единственным указанием на подобный способ можно считать сообщение, опубликованное Коппом (Monit. Scient. 1861 - 249, Noelting, стр. 66) о том, что, проводя на хромпик ткань, напечатанную анилиновой солью, он получил грязную зелень. Копп предположил, что при употреблении достаточно концентрированной краски можно получить почти черный цвет. Однако простой опыт доказывает, что способ Коппа никогда не может дать черного цвета: у него просто не хватало катализаторов для ускорения реакции и его анилиновая соль смывалась при проводке раньше, чем успевала окислиться.
Необходимо ускорить процесс окисления прибавкой катализаторов, самым важным из которых является парафенилендиамин (парамин), еще не известный Коппу. Уже небольшая прибавка 1% парамина к печатаемой краске настолько ускоряет окисление анилина, что рисунок сразу чернеет при погружении мокрого товара в хромпик и контуры рисунка не растекаются.
На применение парамина взят патент Грином (1907 - №204514), который давно нашел, что при прибавлении парамина окисление анилина уже происходит под влиянием кислорода воздуха.
Грин окислял анилин таким образом, что напечатанный товар подвергался окислению кислородом воздуха, что производилось пропуском товара через обычный зрельник или завешиванием. В герм. патенте №208518 Грин указывает вместо парамина ряд других веществ (например, бензидин, толидин, дианизидин).
Цейдлер и Венграф патентовали (герм. пат. №223404, 1910 г.) применение парамина для печатания анилинового черного по нафтоловому товару. В этом случае парамин, несомненно, играет роль катализатора.
По предлагаемому способу получения черно-анилиновой или иных аналогичных ей окрасок на волокне поочередно, в любом порядке, наносят на волокнистый материал раствор окислителя и раствор соли амина с прибавкой парафенилендиамина или какого-либо другого катализатора; при этом после нанесения растворов без промежуточной сушки товар ведут без сушки, запаривания или завешивания непосредственно на смывку или обработку окислителем.
С целью избежать растекания рисунка грунт наносят тонким слоем, для чего применяют вал с легкой гравюрой или сильный отжим при плюсовании.
Предлагаемый способ возможно видоизменить таким образом: сначала оплюсовать ткань раствором окислителя, затем высушить ее и печатать раствором амина с катализатором.
Для введения способа в производство, как приема, наименее отличающегося от обычной практики ситцепечатного дела, товар был оплюсован раствором хромпика:
осторожно высушен (при охранении его от излишнего света) и по нему напечатана краска;
После печатания товар быстро чернеет и может быть непосредственно не только без зрельни, но и без сушки отправлен на смывку. При этом обнаружился тот интересный факт, что полный черный цвет получался уже при содержании 40 г анилинового масла на 1 кг печатной краски, в то время как при обычных способах требуется от 60 до 80 г. Столь значительное повышение использования анилинового масла, очевидно, в значительной мере объясняется устранением всякого его улетучивания.
При выработке способа оказалось, что для изготовления товара с одного прохода (без предварительной подготовки его раствором хромпика, что усложняло производство) необходимо было ввести в дело новый принцип работы, ибо обычные методы не приводили к желаемому результату. Таким новым методом оказался принцип нанесения на ткань очень тонкого слоя концентрированного раствора реактива. Есть известный предел влажности, при котором нанесенная на ткань печатная краска еще не расплывается. Такого предела сухости нельзя, повидимому, достичь обычным отжатием валов плюсовки, но лишь гидравлическим отжимом или нанесением раствора одувкой или особо гравированным валом и тому подобными средствами.
Длинный ряд опытов показал, что вышеописанный способ нанесения красильных и подготовительных к крашению растворов не только решает вопрос холодного окисления черного анилина на печатной машине, но и допускает применение иных типов окрасок, требующих комбинации двух реагирующих друг на друга растворов, как например, печатание растворов диазо по несушенному товару, подготовленному раствором нафтоля, и т.п.
Способ ускоренного окисления без сушки был испробован и для других аминов и почти все амины, имевшиеся под рукой, дали удовлетворительный результат при печатании их по рецепту:
В слабых же растворах (3%) некоторые амины, как например, ксилидин и кумидин дала плохие результаты; интересными в слабых оттенках оказались орто-толуидин (сине-фиолетовый) и альфа-нафтиламин (красновато-фиолетовый), а также смесь их, дающая коричневый цвет.
На ряду с парамином могут применяться и другие катализаторы как уже указанные Грином (патент №204514), так и обычно применяемые соединения меди, железа, марганца, церия и ванадия. Различные комбинации этих катализаторов дают различные оттенки цвета получаемого черного анилина.
Самым простым является печатание по неподготовленному товару краски, например, следующего состава:
и последующий пропуск без сушки прямо на хромпик:
Получаемые окраски по прочности не уступают обычным. При плюсовании анилином для гладкого цвета возможно применять, напр., следующий раствор:
Другие амины, например амидодефиниламин, фуксамин также пригодны для этой реакции.
1. Способ получения черно-анилиновой и аналогичных ей окислительных окрасок на волокнах путем поочередного нанесения на волокнистый материал в любом порядке: а) раствора окислителя (например, хромпика с прибавкой кислоты или без нее) и б) раствора соли амина (например, анилиновой соли) в прибавкой парафенилендиамина, а также, по желанию, других катализаторов, отличающийся тем, что товар после поочередного без промежуточной просушки нанесения этих растворов ведут непосредственно на смывку или обработку раствором окислителя без предварительной сушки, запаривания или завешивания.
2. Прием осуществления означенного в п. 1 способа, отличающийся тем, что, с целью избежать растечки рисунка в печати, один из растворов, служащий грунтом, наносят на товар тонким слоем либо с помощью плюсовки с сильным отжимом, либо с помощью вала с легкой гравюрой.
3. Видоизменение означенного в пп. 1 и 2 способа, отличающееся тем, что раствор соли амина с катализатором печатают по ткани, предварительно плюсованной раствором окислителя и высушенной.
