Способ получения дисперсных моноазокрасителей Советский патент 1978 года по МПК C09B29/08 

Изобретение относится к области получения дисперсных моноазокрасителей, окрашивающих полиэфирные и дру гие синтетические волокна в желтый ло фиолетового цвета с высокой устойчивостью к сублимации. Известен способ получения дисперс ных моноазокрасителей общей формулы / V-n CHr-CH -n где Р - остаток диаэосоставляющей бензольного ряда, не содержащей групп, способствующих растворению в воде; Т - алкил или /3 -цианэтил Т- - водород, формил или аце тил. Недостатком красителей, полученны по известному способу, является низка прочность к сублимации. Для получения дисперсных красителей с высокими прочностями окрасок к сублимации, предлагается способ получения новых моноазокрасителей общей формулы ,-{CH)J-CH,S где D , 14 ,1. имеют указанные выше значения; VI О или 1. Способ получения заключается в том, что амин общей формулы I) - HHj диазотируют и сочетают с азосоставляющей общей формулы N-CH,);pCHj-8 где Т,, К И имеют указанные вьше значения, с последующим выделением целевого продукта или обработкой его уксусн1 1 или формилуксусным ангидридом или смесью муравьиной кислоты с уксусным ангидридом известными приемами. Пример 1. 2,07 г ,г-нитроаиилина растворяют в 30 мл ледяной уксусной кислоты, прибавляют 4,5 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают до , диазотируют 1,08 г нитрита натрия в форме 30%-ного раствора и перемешивают 1 ч до окончания диавотирования. 5,19 г 2- С|-метиланилино) -оксипропилмеркапто - бензтиаэола растворяют в 200 мл ледяной уксусной кислоты, при 18-20 С приливают диаэораст4вор, перемешивают 3 ч, разбавляют 500 мл воды, осадок отфильтровывают кристаллизуют из разбавленного пропил вого спирта, получа1рт 4,95 г красител с т.пл. 164,9-165,, окрашивающего полиэфирные волокна в интенсивный красный цвет. Устойчивость к сублимации 4/3-4 балла. Найдено, %i N 14,45; 14,61. CaaHji sOaSaВычислено, %« N 14,61. Пример 2. 15мл концентриро ванной серной кислоты охлаждают до , вносят 1,08 г порошка нитрита натрия, нагревают при до полного растворения, перемешивают 20 мин и охлаждают до , При температуре не вьше прибавляют 2,43 г 2-циан-4-нитроанилина, размешивают 2 ч и выливают в 150 мл воды со льдом. 5,56 г - (-цианоэтиланилино)-/3- оксипропилмеркаптсЛ-бензтиазола раст воряют в 150 мл ледяной уксусной кислоты, при 18-20 С приливают диазораст вор, перемешивают 3 ч, разбавляют 500 мл воды, осадок отфильтровывают кристаллизуют из смеси дихлорэтана с петролейным эфиром, получают 5,5 г красителя с т.пл. 178,8-179,, окра шивающего полиэфирные волокна в интен сивный рубиновый цвет. Устойчивость к сублимации 5/4-5 балла. Найдено, %: С 57,30; 57 , 56 ; Я 4 , 57 4,32; М 17.84, 17,86; 5 12,30; 12,57 Vl°Z Вычислено, %: С 57,30; Я 3,93; К 18,10; 3 11,79. Пример 3. 1,9г красителя, полученного сочетанием диазотированного а-нитроанилина с (М-метиланилино)-р -oкcипpoпилмepкaптoJ -бензтиазолом, как описано в примере 1, кипятят 2 ч с 10 мл уксусного ангидрида, охлаждают до 20с, прибавляют 150 мл воды, размешивают 2 ч, осадок отфильтровывают, кристаллизуют из ра бавленного пропилового спирта, получают 1,57 г красителя с т.пл. 170,0- 170,6°С, окрашивающего полиэфирные волокна в интенсивный алый цвеа. Устойчивость к сублимации 4/4 балла. Найдено, %« М 13,990; I3,69j S 12,97, 12,77. ., Вычислено, %s N 13,45; S 12,30. Пример 4. 2,78 г - (/5 -цианэтиланилино)-j5 -оксипропилмеркап .ToJ-бензтиазола перемешивают в 5 мл ледяной уксусной кислоты, приливают 1,8 мл уксусного ангидрида, нагревают добО С и перемешивают 4,5 ч при 6070 С до конца ацетилирования. Полуенный уксуснокислый раствор - ( Дцианэтиланилино)-fb -ацетоксипропилepKanTQj-бензтиазола сочетают с растором диазотированного х нитроанилина, риготовленного, как указано в примее 1. По окончании азосочетання осадок тфильтровывают, кристаллизуют из смеси ензола с петролейным эфиром, получают г красителя с т.пл. 140,4-141,, крашивающего полиэфирные волокна в ркий оранжевый цвет с желтым оттеном. Устойчивость к сублимации 5/5 алла. Найдено, %: U 15,46; 15,08;ё 11,01, 11,16. Вычислено, ,03;S 11/31. Пример 5. 1,73 г 2-хлор-4-нитроа.нилина растворяют в 60 мл ледяной уксусной кислоты, прибавляют 50 г льда и 9 мл концентрированной соляной кислоты, затем быстро приливают 5,02 мл 2 н. нитрита натрия и перемешивают 10 мин. К полученному прозрачному раствору диазосоединекия прибавляют 500 г льда, приливают, в течение 20 мин раствор 3,4 г (ft-цианэтиланилино)-этилмepкaптoJ-бeнзтиазола в 60 мл ледяной уксусной кислоты, перемешивают 2 ч при до окончания азосочетания, осадок отфильтровывают и кристаллизуют из смеси бензола с петролейным эфиром, получают краситель с т.пл. 174,5-178,, окрашивающий полиэфирные волокна .в интенсивный алый цвет. Устойчивость к сублимации 4-5/4 балла. Пример 6. 2,2г азокрасителя, полученного диазотированием 2-циан-4-нитроанилина и сочетанием (-цианэтиланилино)-jb -оксипропилмеркапToJ-бензтиазолом, как описано в примере 2, кипятят 2 ч с 10 мл смешанного формилуксусного ангидрида, охлаждают до комнатной температуры, осадок отфильтровывают, промывают уксусной кислотой, получают 2 г формилированного азокрасителя с т.пл. 171,6-172,, окрашивающего полиэфирные волокна в интенси 9ный красный цвет. Устойчивость к сублимации 4/3-4 балла. Краситель получают аналогично с. применением для формилирования смеси концентрированной муравьиной кислоты с уксусным ангидридом. В таилице приведены данные окраски и прочности к сублимации (30 с при в баллах аз окрасите лей, полученных по примергии 1-6

2-Хлор-4-нитроанилин

2-Амино-5-нитротолуол

2-Амино-З-нитроаниэол

2,6-Дихлор-4-нитроанилин

2,4-Динитроанилин

2-Хлор-4,6-динитроанилин

П-Нитроанилин

2-Амино-5-нитротолуолТо же

2-Хлор-4-нитроанилин

2,б-Дихлор-4-нитроанилин

2-Амино-5-нитроаниэол

2,4-Динитроанилин

2-Хлор-4-нитрданилин

о4/3

Рубиновый

4/4

Красный 4/4 То же

4/3

Алый 4/4 Бордо

расно-Фиолетовый 3-4/4

Лрко-оранже- 4-ь/4-5 вый с красным оттенком

Оранжевый

5/4-5 с красным оттенком .

Ярко-красный 5/4-5

5/4-5

Оранжевый

I I

АЛЫЙ 4-5/4-5 t Рубиновый 5/5

4/3

Красный

То же

4/4

Алый 4/4

Красный

Желто-ко4/3ричневый