Способ получения 1,2,3-трис(диалкилфосфорно)пропанов Советский патент 1975 года по МПК C07F9/40 

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно получению новых соединений 1,2,3-грыс(диалкилфосфон1о)пропанов, которые могут найти применение в качестве полидентантных лигандов, экстрагентов, поверхностно-активных соединений, пластификаторов. Известен способ получения 1,2-бис(диалкилфосфоно)пропанов взаимодействием бромистого аллила с диалкилфосфористым натрием. Однако описанный способ не приводит к получению 1,2,3-т/)ис(диалкилфосфоно)пропанов. Описывается способ получения ,2,3-трис (диалкилфосфоно)пропанов общей формулы: ОО 4,,F-CH -CH-CH2-FR 0 PR, где R - алкоксил, алкил, арил, который заключается во взаимодействии эпигалоидгидринов общей формулы сн,- сн-сн.-х где X - С1, Вг, с натриевыми производными неполных эфиров кислот фосфора общей формулы R2PHO(3), знаяение R в формуле (3) то же, что и в формуле (1) в среде органического растворителя, например, бензола. Первой стадией реакции является образование Э, 7 - эпоксифосфоната, который далее взаимодействует с неполными эфирами кислот фосфора с раскрытием окисного цикла. Образующиеся оксипроизводные фосфоновых кислот в процессе реакции дегидратируются до непредельных фосфоновых эфиров, которые присоединяют по кратной С С связи вторую молекулу неполного эфира. При этом независимо от характера раскрытия окисного цикла однозначно образуются 1,2,(диалкилфосфоно) пропаны формулы (1). Строение полученных соединений подтверждено данными элементарного анализа, ПК, КР и Р -спекирами. Чистота контролировалась методом тонкослойной хроматографии. Пример 1. Получение 1,2,(диэтилфосфоно) пропана. В трехгорлую- колбу, снабл енную обратным холодильником, капельной воронкой и механической мешалкой, помещают 2,3 г (0,1 г.а) натрия в 100 мл сухого бензола, при перемешивании и охлаждении холодной водой добавляют 41,4 г (0,3 моль) фиэтнлфосфита.

После растворения всего количества натрия в реакционную смесь прикапывают 9,25 г (0,1 лголб) эпихлоргидрина, далее с.месь нагревают при кипении и перемешивании в течение 3-5 час. Охлажденную смесь нейтрали уют эквимолярным количеством ледяной уксусной кислоты, промывают 50 ял воды, бензольный раствор сушат над безводным сульфатом магния и после удаления растворителя остаток фракционируют в вакууме. Выделяют 27,6 г (65%) 1,2,3-грыс(диэтилфосфоно)пропана. Т. кип. 187-189° С/2 лш рт. ст. п- 1,4521, df 1,1747, МНв найдено 104,09; вычислено 104.07.

Найдено, %: С 39,61; Н 7,69; Р 20,31

С.бНззОэРз.

Вычислено, %: С 39,82; Н 7,74; Р 20,54.

В спектрах ЯМР наблюдается один сигнал трех эквивалентных атомов фосфора с -21 м. д. R/ 0,46 (на оилуфолах UV 254, элюент - смесь STaHOvia и ацетона 1:1).

Пример 2. Получение 1,2,3-гр«с(ди-нпропилфосфоно) пропана.

В трехгорлую колбу, снабженную обра гиьш холодильником, капельной воронкой н механической мешалкой, помещают 2,3 г (0,1 г.а) натрия в 100 мл сухого бензола, при перемешивании и охлаждении холодной водой добавляют 49,8 г (0,3 моль) ди-н-пропилфосфита. После растворения всего количества натрия в реакционную смесь прикапывают 9,25 г (0,1 моль} эпихлоргидрина, иосле акончания экзотермического эффекта реакционную смесь нагревают при кипении и перемешивании в течение 3-5 час. Охлажденную смесь нейтрализуют эквимолярным количест. вом ледяной уксусной кислоты, промывают 50 мл воды, бензольный раствор сушат над

О безводным сульфатом магния и после удаления растворителя остаток фракционируют в вакууме. Выделяют 32,1 г (60%) 1,2,3-гр«с (ди-я-проиилфосфоно)проспана, т. кип. 213- 214°С/2 мм рт. ст., яЬ 1,4570; густая бесцветная жидкость.

Найдено, %: С 47,15; Н 8,65; Р 17,50

С21Н4709Рз.

Вычислено, %: С 47,01; Н 8,76; Р 17,35. R/ 0,73 (на силуфолах UV 254, элюент - 0 смесь этанола и ацетона 1:1).

Предмет и з о б р е т е « и я

Способ получен:ия 1,2,3-ГуОис(диалкилфосфоно) пропаиов, отличающийся тем, что эпига- лоидгидрины подвергают взаимодействию с натриевыми производными неполных эфиров кислот фосфора в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными нриемами.