Способ получения дисперсных моноазокрасителей Советский патент 1978 года по МПК C09B29/08 

Изобретение относится к способу получ&ния дисперсных моноазокрасигепей| которые могут быть .использованы для крашения пол эфирных, полиамидных и других синтетических волокон. Известен способ получения дисперсных .моноазокрасителей с остатком 2-меркаптобензгиазола в качестве утяжеляющей группы Способ заключается в дйазотировании и последующем сочетании полученного при этом диазосоединения с азосоставляющей. Известные красители обладают пониженной красящей способностью, яркость красок недостаточная. Предложенный способ, используя известные реакции диазотирования и сочетания, позволяет получать новые, не описанные в литературе красители, которые по сравнению с известными красителями обладают повыше ной устойчивостью к сублимации и высокой светопрочностью. Кроме того, полученные красители имеют гамму окрасок от оранжевого и желто-коричневого до красного и ру бинового цветов. Предложенный способ получения дисперсых моноазокрасителей общей формулы CHg-CHg-tN H№.(iHg-t( д ОКк где 0 - остаток диаз ос оставляющей бензольного ряда, не содержащий групп, способст вующих растворению в воде; R - Н, формил или ацетил; к- Н или метил: Ti - низщий алифатический ацил; Н, метил, галоид или ациламиногруппа|Jl О или 1, состоит в диазотировании ароматического амина общей формулы).- NHz tl), где ID имеет вышесказанные значении, с последующим сочетанием полученного при этом продукта реакции с азосоставляющей общей формулы . 1СН2-СК,-СХ Vi -CH--lcHVcH,-K-/ VR, --/ I /П i где R , R I , R и Я имеют вышеуказанные значения, и Быдепении целевого продукта известным способом. Возможно также проведение реакций в ином порядке, например, сначала диаз гируюг ароматический амин (1) и ссчегают с азосоставляющей, формулы (И), гдеТ, , R, R имеют вышеуказанные значения; ,, с последующим ацетилированием полу ченного гцэи этом продукта реакции при нагр вании с уксусным ангидридом или формилированием его при нагревании со смешанным формилуксусным ангидридом или смесью концентрированной муравьинной кислоты с укс ным ангридридом и выделением ацклированного азокрасителя известным способом. Получаемые цвета окрасок в зависимости от примененной диазосоставпяющей могут меняться в игиррких пределах. Приводимые в примерах красители не ограничивают всех возможностей применения данного изобретения; в зависимости от характера и положения заместителей в ядрах ди аз ос оставляюще и азосоставляющей пол -чаемые окраски и колористические прочности окрасок могут меняться. УСЛОВИЯ азосочегания и выделени получаемых красителей также могут менять .ся. П р и м е р 1. 15 мл концентрированной серной кислоты охлаждают до О-С, при этой тем11ерату{ е загружают 1,08 г нитрита натрия в порошке, ршгревают при 70С до полного растворения, размешивают 2О мин и охлаждают до 3-5°С. К nony4eHHDNfy раствору нитрозилсёрной кислоты при температуре не выше 6°С прибавляют 2,43 г 2-циан-4нитроанилина, рачзмешивают 2 ч и выливают в 15О мл воды со льдом. 5.5 г Р -шганэтиланилнно)- Ь -OKCHnponimJ -N- г:;цотнл-п-трлуидииа растворяют в 6О мл метилового спирта, охлаждают до 10°С, приливают диазораствор и размешивают до око1гча1 ия сочетания. Выпавший осадок отфильтровывают, сушат и по лучают 7,35 г азокрасителя, т.пл. 188,0183, (из разбавлонного пропилового спирта), окрашивающего полиэфирные волохна в интенсивный рч-бнновый цвет. . С 63,83, 63,94; Н 5,ЗО; Найдено, 5,39; N 18,5 18,48. .N.O. Вычислено, %: С64,00;Н5,19; М8,65. Устойчивость окрасок к сублимации при 210°С/30 с 4/4 балла. Приме р 2. 1,66 г п-нитроанилина

растворяют в ЗО мл уксусной кислоты, прибавляют 4,5 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают до О С, диазотируют (D,87 г нитрита нат;)ии в форме 2О %-ного

Устойчивусп окрасок к сублимации при 210°С/ЗО с 4/4 балла.

П р и м е р 5, 2,04 г азокрасителя, полученного дказогированнем 2-циан-4-ниграствора и перемешивают 1 ч до окончания диазогировпния. 4 г N-ГчГ- { ft -цианэтиланилино)-/ оксипропип -ацетакилида растворяют в 120 мл уксусной кислоты, прибавл5иог 7,5 мл уксусного ангидрида, перемешивают 3 ч при 5060 С, полученный раствор N-f/y-C J5- циан-: эгаланилино)/ 1% -ацетоксипропилТ-ацета-. нилида охлаждают до 15-20 С и приливаю pacreopi п-нитрофеннлдиазония. Размешивают 3 ч, оставляют на ночь, выпавший осадок отфильтровывают, сушат и получают г азЬкрасителя, . 166,2-168 °С (из разбавленного ацетона), окрашивающего полиэфирные волокна в интенсивный ора жевый цвет с красноватым оттенком. Найдено, %: С 64,12, 64,29; Н 5,47, 5,53, c gH e eOsВычислено, %: С 63,95; Н 5,35. УСТОЙЧИВОСТЬ окрасок к сублимации при 210С/30 с 4/4 балла. П р и м е р 3. 2,13 г азокраситепя, nt лученного диазотированием 2-хлор-4-нитроанилина и последующим сочетанием ( р- цианэтиланилино )- В-оксипропил - N-ацетил- п-толуидином, и 10 мл уксусного ангидрида кипятят 2 ч, охлаждают до 20 С, разбавляют 15О мл воды, перемешивают 2 ч, осадок отфильтровывают, сушат и полу чают2,1 газокрасителя, т.пл. lO3,6-104, (из разбавленного ацетона), окрашиваюшего полиэфирные волокна в интенсивный алый цвет. Найдено, %: С 6О,86, 60,62; Н 5,05, 5,18-, N 13,93, 14,10, С.9 2Р в05Вычислено , %: С 60,5О; Н 5,08, N . 14, 60. Устойчивость окрасок к сублимации при 210°С/ЗО с 5/5 балла. Пример 4, 2,22 г азокрасителя, полученного дипзотированием 2,6-дихлор-4- -нцгроан шина и последующим сочетанием с М-ГТ-( Р -цианэтнланплнио)- Ji -окснпропилл -ацегзнилидом, и 20 мл уксусного ангидрида кипятят 2 ч, охлаждают до 2О С, разбавляют 150 мл воды, пероме1ппвают 4ч, осадок отфильтровывают, кристаллизуют из разбавлониого ацетона и получают 1,8 г азокрасителя, т.пл. 12 7,4-128 С, окрашивающего полиэфирные волокна в желто-кори невый цвет. Найдено, %: N14,01; 13,90. Вычислено, %: ,ОГ).

роанилина и последующим сочетанием с - -(( -цианэгиланнлино)- -оксипропилЗ -ацетанилидом, и 20 мл формилуксуспого ангидрида нагревают 2 ч при 115 С, разбавляют водой, осадок огфильгрошлвают, кристаллизуют ид разбавленного ацетона и получают 1,4 г азокрасителя, т.пл. 172,6-; 173,4 С, окрашивающего полиэфирные волокна в интенсивный рубиновый цвет.

Найдено,, %: С 62,19; 61,96; Н 4,84, 4,63; N 18,14, 18,40.

),.

Вычислено, %: С 62,45; Н 4,66; N18,20.

Устойчивость окрасок к сублимации при 210 С/30 с 4/4 балла.

Указанный краситель аналогично получают с применением для формилирования смеси концентрированной муравьиной кислоты i уксусным ангидридом.

Устойчивость к сублимации при 2100Сг /30 сек (балла) и цвета окраски азокраситёлей, полученных в соответствии с примерами 1-5 , приведены в таблице.

п-Нитроанилин ( 1-цианэтиланилино)- - окси- пропил -N- ацетил-п-толуидин

( р-цианэгил-то же

анилино-) - f -ацетоксипропил - N -ацетил-п-толуидин

-{ji-иианэтил-Розовый

анилино)- -ацето-,с синеваксипропил -N-ацетил- тым отген-п-толуидинком

N-Cy-(.pi -цианэтил-Оранжевый

п-Нитроанилин

анилино)- р-оксипропил - с краенов&ацеганилидтым оттенком

2-Хлор-4-нитрото же анилин

14-СТ-( р-цианэтиланиni uo)-j% ацетокси- пропил 3 -ацйганилид

2-ииан-4-11ИТрого же анилин

N - ( Р -цианэтилaiiujttoio)- этилЗ -ацеганилид

Ярко-оранже5/4-5вый

5/5

5/5

4/4

4/4

Красный

4/4-5

Рубиновый

4/4

Алый

5/5

Красный с синеватым оттенком

4/4

4/4

N З { .| -цианэгял-Красный

оанилино)- -ацегоксипропилЛ-N-6uerHrt-Mголуидин

N -С Т -( | -цианэгил-Желговагоанилино)- /J- OK си-красный

пpoпилJ -N, N- диацегил-м фенилендиаминФормула из 0,6 р е т е н и я Способ получения дисперсных моноазокр си гелей общей формулы . лмадвпI -Лг / V.J-eH2-t€H);;(lHr:T / Б-:да де1)- осгагок диаэососгавляюгаей бeнзoлJ ного рада, не содержащий групп, способствующих расгвореншо в воде R - водород, формил или ацетил, водород или мегял И- алифатический ацил водород, метил, галоид или ациламшногруппа, Г О или 1,

519095

8 Продолжение таблицы 1

4-5/4

5/5 отличающийся гем, чго, с цедьк получения азокраситилей с повышенной устойчивостью к сублимации, ароматический амин общей формулы D-NH2, (гдеЗ)имеет указанное значение, диазотируют с последующим сочеганием по лученного при этом продукта реакции с азосоставляющей общей формулы CH,-CH-CN fV-N- СН,-( СН I СН, л / прR - -fill Ии гдеК ,R ,К,, П имеют указанные значе- ния, и выделением целевого продукта или обработкой его ацилирующим агентом известными приемами.