Способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты Советский патент 1979 года по МПК C07F9/146 

Пример 1. Получение хлорангидрида дибутилфосфористой кислоты. К смеси 19,4 г (0,1 моль) дибутил фосфористой кислоты и 10 г (0,1 моль триэтиламина в 100 мл абсолютного эфира при 0-(-t-5)°C добавляют 20,9 г (0,1 моль) PClg- в 100 мл абсолютного бензола. Перемешивают 1-2 ч, отфильтровывают осадок, отгоняют растворители, остаток перегоняют. Выход 62% т.кип. 65-72с/2 мм рт.ст., п 1,4449, ЯМР 5- -164 м.д. Пример 2. Получение хлорангидрида диизопропилфосфористой кислоты . К смеси 16,6 г (0,1 моль) диизопропилфосфористой кислоты и 10 г (0,1 моль) триэтиламина в 100 hvi хло роформа при О-(+5)с добавляют 20,9 (0,1 моль) PClg- в 100 мл абсолютного хлороформа. Перемешивают 1-2 ч, отфильтровывают осадок, отгоняют растворитель, остаток перегоняют. Выход 92%, т.кип. 55°С/10 мм рт.ст.; 1,4331, ЯМР MPS -165 м.д. Пример 3. Получение хлорангидрида диизопропилфосфористой кисло ты в диметоксиэтане. Процесс проводят аналогично примеру 1, используя в качестве растворителя диметоксиэтан. Выход 88%, т.кип. мм рт.ст., п2 1,432 ЯМР p(f -165 м.д. Пример 4. Получение хлорангидрида ди-вто/-бутилфосЛористой кис лоты. Процесс проводят аналогично примеру 2. Выход 60%, т.кип. 55°С/1 мм рт.ст., п 1,4400, ЯМР Р8- , -165 м.д. Формула изобретения 1.Способ получения хлорангидридов диалкилфосфористой кислоты с использованием эфиров фосфористой кислоты в присутствии акцептора хлористого водорода в среде органического растворителя при охлаждении, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, в качестве эфира Фосфористой кислоты используют диалкилфосфористую кислоту, которую подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором при 0-5 С. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в качестве акцептора хлористого водорода используют триэтиламин. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1.Кабачник М. И., Российская П.А, Реакция окисей этилена с треххлористым фосфором. Изв. АН СССР, 1946, с. 295. 2.W. Gerrard jnterraction of phosphorus trichloride with alcohol and with hydroxyesters Q.Chem. Soc, 1953, p. 1920, 3.Разумов A. И. MoHO- и диалкоксихлорфосфины. ЖОХ, 14, 1944, с. 464.