Способ получения 2,2,5,5-тетраметилпирролидин-1-оксил-3-карбоновой кислоты или ее амида Советский патент 1979 года по МПК C07D207/16 

холодильником и капельной воронкой, прибавляют по каплям при хорошем перемешивании и охлаждении ледяной водой в течение I ч раствор 1,25 г (0,005 моль) йода в 25 мл бензола. Каждую новую каплю раствора йода прибавляют после того, как обесцветилась предыдущая. Затем смесь перемешивают при комнатной температуре еш,е 2ч, прибавляют 0,45 г тиосульфата натрия и 5 г поваренной соли, перемешивают до их растворения и отделяют бензольный слой. Водный слой экстрагируют бензолом, и экстракт соединяют с бензольным слоем. Водный слой подкисляют 0,65 мл уксусной кислоты и исчерпываюш,е экстрагируют эфиром. Бензольный и эфирный экстракты высушивают безводным сернокислым магнием и затем растворители отгоняют в вакууме. Из бензольного экстракта возвращают 0,10-0,12 г 2,2,6,6-тетраметил-4 - кстопкперидин - 1-оксила, идентифицированного с помощью смешанной пробы температуры плавления, тонкослойной хроматографии и ИК-спектра.

Из эфирного экстракта получают 0,7 г (84% от прореагировавшего кетона) 2,2,5, 5 - тетраметилпирролйдин - 1 - оксил-3-карбоновой кислоты т. пл. 188-190°С, идентифицированной с помощью смешанной пробы температуры плавления и ИК-спектра.

Пример 2. К раствору 0,85 г (0,005 моль) 2,2,6,6 - тетраметил - 4-кетоп перидин-1-оксила и 0,84 г (0,015 моль) едкого кали в 25 мл 25%-ной гидроокиси аммония, помещенному в колбу с механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, прибавляют по каплям в течение 1 ч при хорошем перемешивании раствор 1,25 г (0,005 моль) йода в 25 мл бензола. Каждую новую каплю раствора йода прибавляют после того, как обесцветилась иредыдушая, капельницу устанавливают так, чтобы йод попал не на стенку, а в реакционную массу. Смесь перемешивают еще 4 ч, прибавляют 5 г NaCl, отделяют бензольный слой, а водный исчерпывающе экстрагируют бензолом, а затем хлороформом. Хлороформенный и объединенные бензольные экстракты сушат безводным сернокислым магнием.

При упаривании в вакууме бензольного экстракта получают 0,22 г масла, из которого петролейным эфиром извлекают 0,15 г исходного 2,2,6,6-тетраметил - 4 - кетопниеридин-1-оксила, идентифицированного по примеру 1. При упаривании в вакууме хлороформенного экстракта остается 0,46 г (60% от прореагировавшего кетона) амида 2,2,5,5-тетраметилпирролидин - 1 - оксил-3карбоновой кислоты; т. пл. 162-164°С, идентифицированного но ИК-спектру и отсутствию депрессии температуры плавления с аутентичным образцом.

Формула изобретения

Способ получения 2,2,5,5 - тетраметилпирролидии - 1 - оксил-3-карбоновой кислоты или ее амида, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, 2,2,6,6тетраметил - 4 - кетопиперидин-1-оксил обрабатывают йодом в присутствии водного или соответственно аммиачного раствора щелочи.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. Розанцев Э. Г. Свободные иминоксильные радикалы. М., «Химия, 1970, с. 183- 184, 189.