где;
,S,Se, СН СН, С(А1к)2;
Z C или N;
, Se, NH;
R и R алкил, арил, аралкил;
или 1 (при , Y отсутствует)
№ 81881 2 являются сенсибилизаторами для галоидосеребряных фотографических эмульсий.
Из соединений этого типа описаны лишь красители с остатками тиазолидиндиона-(2,4), которые получают конденсацией четвертичных солей ацетанилиновинильных производных, например бензтиазола, тиазолина, хинолина и т. п-, с тиазолидиндионом или его N-алкил- и арилпрсизводньши. Однако вследствие пониженной реакционной способности метиленовой группы тиазолидиндионов выходы красителей по этому способу очень низки и в качестве побочного продукта реакции образуются карбоцианины, отделение которых часто представляет значительные затруднения.
Описываемый способ устраняет указанные недостатки и позволяет получать диметинмероцианины, производные тиазолидин-, имидазолиДин- и селеназолидиндионов с хорошими выходами при гидролизе четвертичных солей мероцианинов, содержащих тионную группу в положении 2.
Отличительная особенность способа заключается в том, что указанные четвертичные соли подвергают гидролизу при нагревании с водой или разбавленным спиртом и полученные диметинмеродианиновые -производные выделяют известным способом.
Пример 1. Смесь 3,5 г З-этил-5 (3-этилбензтиазолинилиден-2этилиден) тиазолидинтион-2-он1а 4 и 3,78 г диметилсульфата нагревают при размешивании 15 мин при 130° (внутри смеси). После охлаждения полученную четвертичную соль промывают несколько раз абсолютным эфиром до слабо-желтого окрашивания последнего (3-4 раза по 20 мл), остаток растворяют в 100 мл воды и раствор кипятят 2 часа. Осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Получают 2.8 г (86,5% от теории) вещества с температурой плавления 219- 220°. После перекристаллизации из спирта температура плавления не изменяется. Предмет представляет собою оранжевые иглы, максимум поглощения спиртового раствора - 472 /пи.
Пример 2. Смесь 3,4 г З-этил-5-(и-этилдигидрохинолил-иден-2этилиден)-тиазолидинтион-2-оНа-4 и 3,78 г диметилсульфата нагревают 15 1лин при температуре 110-115° (внутри смеси). Четвертичную соль промывают абсолютным эфиром аналогично примеру 1, растворяют в 100 мл воды и раствор кипятят 2 часа. Получают выход продукта в 2,3 г (70% от теории), температура плавления 207°. После перекристаллизации из спирта температура плавления красителя не изменяется. Продукт представляет собою красные мелкие иглы. Максимум поглощения спиртового раствора - 502 mv-.
Пример 3. Смесь 3,8 г З-фенил-5 (3-этилбензтиазолинилиден-2этилиден)-имидазолидинтион-2-она-4 и 3,78 г диметилсульфата нагревают 15 мин. при температуре 120° (внутри смеси). Промытую абсолютным эфиром четвертичную соль растворяют в 250 м,л воды и раствор 1кипятят один час. Получают выход продукта в 2,9 з (80% от теории); температура плавления 183-184°. После перекристаллизации из спирта выход составляет 2,3 (65% от теории). Продукт представляет собою оранжево-желтые иглы с температурой плавления 186-187°. Мак симум поглощения спиртового раствора - 506 mji.
Предмет изобретения
Способ получения сенсибилизаторов для галоидосеребряных фотографических эмульсий - диметинмероцианииов, производных тиазолидин-имидазолидин- и селеназолидиндионов-(2,4) из четвертичных солей мероцианинов общего строения:
7СY
,1
I II I
N-(С С)„-C CH-CH
Y O, S, Se, СН СН.С(А1к)2;
Z C или N;
Y S, Se, NH;
l, Ri и R2 aлкил, арил, аралкил
rt О или 1 (при и 1, У 0)
отличающийся тем, что указанные четвертичные соли подвергают гидролизу при нагревании с водой или разбавленным спиртом и полученные диметинмероцианиновые производные выделяют известным способом.: :;
