Мембрана ионоселективного электрода для определения роданид-иона Советский патент 1981 года по МПК G01N27/30 

1

Изобретение относится к способам определения ионов в водных растворах с помощью ионоселективных электродов и может быть использовано в аналитич еской химии, в химической промышленности, в практике научных исследований.

Известна мембрана твердого ионоселективного электрода для определения роданид-иона, основанная на использовании, роданида серебра AgCNS. Мембрана .может быть приготовлена из осадка AgCNS в полимерной матрице 1..

Недостатком такой мембраны является отсутствие селективности к йодиду и бромиду. Из сравнения произведения растворимостей соответствующих солей серебра следует, что йодид будет сбрбироваться на поверхности роданида серебра, необратимо отравляя электрод.

Наиболее близким к предлагаемому .техническим решением является ионоселективный электрод.для определения роданид-иона, мембрана которого состоит из электродноактивного вещества в роданидной форме в органическом растворителе, например ххгороформе или нитробензоле, в качестве электродноакти.вного вещества используют раствор анионообменников в роданидной форме, например октадецилметилбензиламмония 1Г2.1.

10

Недостаток известных электродов - отсутствие селективности по отношению к крупным слабо гидратированным анионггм, например перхлорату.

Цель изобретения - повышение се1Sлективности определения роданид-ионов.

Поставленная цель достигается тем, что в качестве электродноактивного вещества в предлагаемой мембране ис пользуют 0,0025-0,005 М (моль/л)

растворы координационно-сольватированного соединения меди (1) с роданидом Cu(CNS),и М,М-гексаметилен-М-изогексилтиомочевиной (ГМИГТМ) в органи ческом растворителе. Жидкостную мембрану готовят следующим образом. В делительную воронку помещают 0,1 М раствор хлорида меди (II) в 6 соляной кислоте и восстанавливают медь до исчезновения темной окраски 0,5 М раствором хлорида олова (И) в 6 М соляной кислоте. Затем в воро ку прибавляют 0,005 М раствор ГМИГТ в хлороформе (мольное отношение ГМИ к меди 1:10). После 5 мин перемешив ния фазы разделяют, хлороформный ра вор фильтруют и используют в дальне шем без дополнительного контроля ко центрации. Для получения нитробензольного раствора аликвотную часть приготовленного раствора отбирают, упаривают хлороформ, а сухой остаток растворяют в нитробензоле. Для синтеза роданидного комплекса полученный раствор хлоридного комплекса 2-3 сут контактируют (без перемешивания) с 0,01 М водным раствором роданида аммония при соотношении объемов фаз 1:1. Раствор получается насыщенным, если растворителем явля ется хлороформ. Кроме комплексно| о соединения, в препарате обязательно присутствуют следы реагента ГМИГТМ, которые препятствуют разложению электродноактивного вещества. Применение для синтеза 0,0025-0,005 М растворов ГМИГТМ практически дает одинаковый эффект. ,, . Электродную функцию жидкостной мембраны по отношению к потенциалообразующим анионам изучают путем измерения ЭДС гальванической цепи . Ад, АдС., 1М КС, электрод сравнени ЭВЛ-1МЗ-10 М 1М КСе, внутренний раствор - жидкостная мембра2на О.,005 М Cu(CNS) (ГМИГТМ) -исследуемый раствор - 1М КСС, АдСС, Ад, электрод сравнения ЭВЛ-1МЗ. Значения ЭДС-измеряют цифровым потенциометром Orion 801 А, входное сопротивление .10 Ом. Зависимость ЭДС от концентрации активности анионов CNS для случая двух растворителей линейна в интервале 10 10 М CNS. Жидкостную мембрану исследуют в интервале 0,0025-0,005 М концентрации электродноактивного вещества. Оптимальйая концентрация 0,005 М. При работе в нелинейной области показания электрода становятся нестабильными. Мембрана работоспособна в кислых растворах по крайней мере до рН 2, а в щелочных растворах предел работоспособности определяется коэффициентом селективности. Время установления равновесного ЭДС не более 5 мин. Воспроизводимость значений электродной функции ±2 мВ, наклон 59 MB/pCNS для хлороформа и 57 мВ/pcNS для нитробензола (18°C). На табл. 1 представлены характеристики роданидных электродов. Селективность оценивают в чистых растворах, значения коэффициентов селективности для мембраны на роданидион приведены в табл. 2. Электрод с данной мембраной можно применять в средах, содержащих такие крупные анионы, как перхлорат и такие сильные комплексообразующие ионы, как йодид и бромид, причем необратимого отравления электрода не происходит. Для электрода с такой мембраной варьируя растворитель, подавляя или увеличивая диссоциацию соединения,, можно получать разные рядыселективности.

Таблица 1

AgCNS в полимерной матрице 0,1-10 1-13 59 Октадецилидиметилбензиламмоний0,05 М раствор в хлоро0,2-10 форме 0,01 М раст, вор в нитро0,2-10 бензоле Ка - в диоктилфталате и в поливинилхло0,1-5-10 3-12 57 риде О О,«6 л50 0,03

Таблица 2 3-10 1,1 -О ;.2, 0,05 О,Т 10,7 0,88 9-10 5-10 0,006 3,5 0,2t 6-10 0,0158 1,.02Го 23 С,