Способ получения фотографического материала Советский патент 1983 года по МПК G03G7/00 G03C1/72 

Изобретение относится к способам 1 получения фотографического материала и быть использовано в. .фотографии, в частности при изготовлении фотошаблонов и различных деталей оптического приборостроения, например сеток f шкал, кодовых лимбов. Известен способ получения фотографического материала на основе диоксида титана, заключающийся в вакуумном напылейии диоксида тлтана на подложiKy U1. Недостатком данного способа является необходимость использования дорогостоящего и сложного вакуумного оборудования. Наиболее близким к изобретению является способ, включающий нанесение на подложку пленкообразующего раствора полибутоксититана в третичном бути ловом спирте, прогрев в течение 20 ми 1 ч при lOO-lSO C и нанесение тонкого слоя полимера, выполняющего функцию-защитного слоя и растворяющегося в проявляющих растворах при химико-фо тографической обработке материала 21 Однако известный способ характеризуется недостаточно высокой светочувствительностью фотографического мате риала при использовании серебряного «ли бессеребряного проявления. : Цель изобретения - повышение светочувствительности материала. Цель.достигается тем, что соглас|но способу получения фотографического материала, включающему нанесение на подложку светочувствительного соста-. ва на основе полибутоксититана, прогрев полученного при этом материала с пленкой гидроксида титана и нанесение на него защитного полимерного слоя из поливинилового спирта, прогрев материала с пленкой гидроксида титана осуществляют в растворе карбоновых кислот или их смесей, или их растворимых солей при кипячении. причем в качестве карбоновых кислот используют .уксусную кислоту, винную, Лимонную, :щавелевую, малоновую. салициловую, этилендиамннтетрауксусную,. а в качестве их растворимых солей - их натриевые или a Iмoниeвыe соли. изготовл нные по предлагаемому способу фотографические материалы, в отличие от известного, имеют в 3-200 раз более высокую светочувствительность при серебряном и в 3-100 раз при 6ессер ебряном (медном, никелевом) физическом проявлении. Для химико-фотографической обработ ки материала, изготовленного по предлагаемому способу, используются известные физические проявители. Пример l.Ha стеклянные плас тины размером 6x7, вращающиеся со ско ростью 3000 об/мин, наносят 5%-ный pacTBopi полибутоксититана в трет-бута ноле с таким расчетом, чтобы он покры вал всю поверхность подложки. Получен ный материал с пленкой из гидроксида титана (последняя образуется вследствие гидролиза соединения титана при контакте с влагой воздуха) кипятят в течение 2-х ч в растворе этилэндиаминтетрауксусной кислоты (4 Ю%1оль/л ополаскивают в дистиллированной воде и сушат. Все эти операции проводят на свету. Последующие операции выполняют при красном свете. На поверхност пленки наносят слой поливинилового спирта .(ПВС) из 5%-ного раствора и сушат при комнатной температуре на воздухе. После экспонирования полным спектром лампы ПРК-4 мощностью 1, 2 Дж/см слои .проявляют в серебряном физическом проявителе составаА. 5%-ный раствор нитрата серебра Б. Метол, г/л5 Лимонная кислота, г/л 20 Компоненты А и Б сливают непрсредтвенно перед, проявлением в отношении 1:5, проявление ведут в течение 5 мин при 20°С. Получают следующие результаты: 3,2, S 0,7 1,7-4,2-10 см2/Дж; 7Г 3,6-15. Без использования кипячения .получают 3,0; 80,2 1 2-10 см Дж; 3,5. Таким образом, видно, что кипячение увеличивает светочувствительность в 10-40 раз. Аналогичные результаты получаются при замене раствора -этилендиаминтетрауксусной. кислоты на раствор салициловой кислоты с той же концентрацией либо - на раствор уксусг ной кислоты с концентрацией 410 моль/л Пример 2. Приготовление, экс понирование и проявление фотографичес кого материала осуществляют аналогично -примеру 1 с тем отличием, что для кипячения используют раствор лимонной кислоты (4-Ю- моль/л) , Длительность кипячения 3 ч. Получают следукядие результаты: D,., 3,5; S,2 6,2-8,3) то (в 5. Без кипячения получают: 0,3,0 «Юсм /Дж; у-З , 5. Время обработки более 3 ч в этом и других примерах не дает дополнительного улучшения светочувствитель ности.. . Пример З.Приготовление,экспонирование и проявление материала осу ществляют аналогично примеру 1 с тем отличием, что для кипячения используют раствор винной кислоты (4 10 моль/л) Получают следуквдие результаты « D ricix 2,7; 8,3-юЗ 4-23. Без кипячения получают: 3,0; So,2 1-2-10 3,5. Аналогичные результаты получают при замене Винной кислоты на малеиновую. Пример 4. Приготовление, экспонирование, проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 1 с тем отличием, что для кипячения используют раствор щавелевой кислоты .(1, 5 О моль/л-) , время кипячения 1 ч. Поучают следующие результаты: Dmc, 3,8; Вод 5,0-8,3-10 см 2/Дж; аг 25. Без кипячения 1 3,0; 10 ТГ 3,5. Пример 5. Приготовление, экспонирование и проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 2 за исключением того, что для кипячения используют раствор щавелевой кислоты с концентрацией 6 10 моль/л. Получают следующие результаты: Dmw 3,6; 5о,г2 1,3 -Ю -2,1105 см2/Дж; j 8. Без кипячения ,х 3,0; IQ V 3,5. Пример 6. Приготовление,экспонирование и проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 1 с тем отличием, что кипячение проводят в течение 0,5 ч в растворе щавелевой кислоты с концентрацией 3 -Ю моль/л. Получают следующие результаты: D,nax 3,4; So7 . -10 см2/Дж; 3-5i Слои, изготовленные на основе пленок, не подвергавшихся кипячению, имеют следующие характеристики: 3,0; 1-2 -10 3 см2/Дж; 3,5. П р и м е р 7. Приготовление,экспонирование и проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 4 с тем отличием, что для кипячения используют раствор малоновой кислоты (4 -ЮЗмоль/л) . Получают следуюи;ие результаты: 3,9; SQ,, 4,2-10 2,1 -10 см /Дж; ТГ 2. Вез кипячения Dmgx 0- So,a 1-2-10 см2/дж;2г Пример 8. Приготовление,Y Kcпонирование и проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 7 с тем отличием, что время кипячения - 10 мин. Получают следующие результаты:. Отс(л 3,4 So,2 4,.2-5,б-10 см Дж; If 3-5. Без кипячения 0 3,0; Здд; 1-2-10 3 у 3,5. Привремени кипячения менее 10 мин воспроизводимость результатов заметно снижается. Пример 9. Приготовление, экс;понирование и проявлейие фотослоев осуществляют аналогично примеру 4 с тем отличием,что для кипячения используют рас5твор кислого оксалата натрия t(4 -З-ОЧлоль/л) . Получают следукхцие ре;эультаты ,3,8; S,8-T , f«1,4-4,0. Без кипячения D-nof 3,0j S( 1-2ЧО см Дж; f 3,5. пример 10. Приготовление, экспонирование и проявление фотослое осуществляют аналогично примеру 1 с тем отличием, что для кипячения используют раствор оксалата аммония с концентрацией 4-10Змоль/л, мощность лампы составляет 3,5-10 Дж/см.с. Получают следующие резуль аты: 0„ . .-. . - friCiH 3,2; 8(, 1,25-2,0-104 у 2, Без кипячения 0„д . 3,0} SQ l-2 «10 смуДж J 3,5. Пример l. Приготовление и проявление фотослоев осуществляют аналогично примеру 7 за исключением того, что время кипячения - 3 ч. Экс понирование осуществляют полным спек ром лампы ПРК-4 при мощности 1,2 х 10 Дж/см . с через стекло, пропускаю цее излучение с длиной волны более 360 нм. Получают следующие результаты: 0„ах 3,4г 1,1-10 см2/дж; -jr 10. Без кипячения 1/7; So. 7-10.CMVA ; -jr 5. Пример 12. Обработку матери ла ос5|Тцествляют аналогично примеру 6 за исключением того, что время кипяч ния -2ч. Слой поливинилового спирта наносят на пленку из 5%-ного раст вора и высушивают при комнатной температуре на воздухе. После экспониро вания полным спектром лампы ПРК-4 мощностью 3 ,5-Ю дж/см с слой акти вируют (5 с) в растворе, представляю щим собой смесь 1 мл 5%-ного раствор нитрата серебра, 10 мл 5%-ного раствора поливинилового спирта и 10 мл дистиллированной воды, затем - (60, с в смеси 0,3 мл. 1%-ного раствора хлорида палладия и 20 мл раствора,.содержащего 5 г.метола и 20 г лимонной кислоты в 1 л, после чего материал промывают в течение 1-2 мин и проявляют в течение 5 мин в никелевом физическом проявителе состава 3Q NiClg, г/л C H4lOH) (COONa)3 60 NH4C1,- г/л 10 NH4OH (25%-ный р-р), мл/л 26 До рН 10,5 Б. 0,5%-ный раствор NaBH4 в 0,5 - растворе Na ОН Компоненты А и Б смешивают в соот ношении А:Б - 20:1. Нанесение слоя ПВС, его высушивание,- активирование и проявление фотослоя проводят при красном свете. Получают следующие результаты: Цпснх 1Дг So, 1 10 см2/дж; - 2 Ёёзг кипячения Dfncjx So, ; 1, 5 1.0 2 f б . д 3,3-1 Пример 13. Приготовление, экспонирование и проявление слоев осуществляют аналогично примеру 12 с тем отличием, что экспонирование проводят через стеклянный трафарет. Получают следующие результаты: Отйх 2; 0,2 3,1-10 см-уДж; г 2. Без кипя-1,0 см2/Дж; 15Г S у 10. 14. Приготовление слоПримерев осуществляют аналогично примеру б с тем отличием, что время кипячения 2 ч, экспонирование аналогично приеру 12, проявление - при красном свете в двухстадийном медном физическом роявителе при 20°С. Первая стадия роявление - в течение 5 мин в медноаскорбиновом рроявителе ростава А. CuSO4-SHgO, Г/л4 С4Н4ОбКЫа 4Н2О, г/л20 Na2S04 /г/л4 NaOH (1 М р-р), мл/л40 Триэтаноламин, мл/л2 Б. Аскорбиновая кислота (5%-ный раствор) Компоненты А и Б сливают непосредственно перед проявлением в соотноргении А:Б - 5;1. Вторая стадия проявления в течение 10 мин в медно-формальдегидном проявителе состава А. СиЗОд-5Н20, г/л35 C4H40,KNa-4H20, г/л170 ЫаОН, г/л50 Триэтаноламин, мл/л. 5 « Б. Формалин (37-40%-ный р-р) Компоненты А и .Б сливают непосредственно перед проявлением в соотношении 9:1. Получают следующие результаты Цпах 1 So,2 2,9-102 -у 1,3. Без кипячения 02 3,3.10см2/дж; -jp 1. Пример 15. Приготовление слоев осуществляют аналогично примеру 6, экспонирование - аналогично примеру 13, проявление - аналогично примеру 14. Получают следующие результаты: 0 0,2 XLO jp 5. Без кипячения .Цпа 0,7; Sqg 0,5 у- 1,5. В таблице приведены сбодные данные по светочувствительности на основе пленок гидроксида титана, обработанных в кипящих растворах карбоновых кислот и -их солей, в соответствии с примерами, а также данные по светочувствительности слоев без кипячения, полученные по прототипу. Из таблицы видно, что предлагаемая обработка позволяет повысить значения So|2 Серебряном проявлении в 3-240раз (примеры 1-11), при никелевом-в 6-30 раз (примеры 12-13) и при медном в 1о-100 раз (примеры 14-15).

о

f

о vo

v

o

vo ei

CJ

CJ

f о

о

in f) . n t

f о

rt

о

I

I

X

(N

N

Л

I

о

n

in

r

СЧ

Ь

о

CO

4in

.o

M

о

Irt

Формула изобретения 1. Способ получения фотографического материала, включающий нанесение на подложку светочувствительного состава на основе полибутоксититана, прогрев полученного, при этом материала с пленкой гидроксида титана и нанесение на него защитного полимерного слоя из поливинилового спирта, о т личающийс я тем, что/ с целью повышения светочувствительности материала, прогрев материала с пленкой гидроксида титана осуществляют в растворе карбоновых кислот или их смесей, или их растворимых солей при кипячении.

Источники информации, принятые -во внимание при экспертизе

№ 636579, кл. G 03 С 1/72, 1976 (прО тотип). . .