Изобретение относится к способу получения деэмульгаторов, которые могут быть использованы для обезвоживания и обессоливания нефти.
Известен способ получения деэмульгатора путем фосфорилирования гидроксилсодержащего соединения (ГС), где в качестве ГС используют спирты или оксиэтилированные спирты, а в качестве фосфорилирующего агента (ФА) - пятиокись фосфора [1] .
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения деэмульгатора, которым является продукт фосфорилирования оксиэтилированных жирных спиртов хлорокисью фосфора - диалкилгексаэтиленгликолевого эфира фосфорной кислоты [2] . Способ проводят смешением исходных реагентов при 80-90оС с последующей отдувкой хлористого водорода азотом и гидролизом водой.
Целью изобретения является способ получения эффективного деэмульгатора для обезвоживания и обессоливания нефти путем взаимодействия гидроксилсодержащего неионогенного поверхностно-активного вещества (ГС НПАВ) с фосфорилирующим агентом при нагревании, причем в качестве ГС НПАВ используют неионогенный деэмульгатор типа блок-сополимеров этилен- и пропиленоксидов или оксиэтилированный продукт конденсации изононилфенола с высококипящими побочными продуктами (ВПП) синтеза 4,4-диметилдиоксана-1,3 из формальдегида и изобутилена, а в качестве фосфорилирующего агента - диметилфосфит или диэтилфосфит, или фосфорный ангидрид, или фосфорную кислоту, фосфористую кислоту или хлорокись фосфора при молярном соотношении неионогенного деэмульгатора и фосфорилирующего агента 1 : (0,5-3).
Деэмульгатор растворяют в смеси метанол-вода при их массовом соотношении 3: 1, причем деэмульгатор и растворитель берут при следующем соотношении, мас. % : деэмульгатор 45-55; растворитель - остальное.
Новая совокупность заявляемых существенных признаков позволит получить реагенты, эффективно разрушающие водонефтяные эмульсии тяжелых нефтей.
Анализ отобранных в процессе поиска известных решений показал, что в науке и технике нет объекта, обладающего заявленной совокупностью признаков и которые бы приводили к достижению более высокого технического результата, что позволяет сделать вывод о соответствии изобретения критерию "изобретательский уровень".
В качестве неионогенного деэмульгатора используют: неионогенный деэмульгатор типа блок-сополимера (БС) этилен- и пропиленоксидов - деэмульгатор типа БС этилен- и пропиленоксидов на основе этилендиамина с мол. м. около 5000.
Продукт имеет товарное название - Дипроксамин-157 (ТУ 6-14-614-76) - активная основа Дипроксамина-157-65М (ТУ 38-401-292-84) или деэмульгатор типа блок-сополимера этилен- и пропиленоксидов на основе этилендиамна с мол. м. около 7000.
Продукт имеет товарное название - Проксамин-385 [3] или деэмульгатор типа блок-сополимера этилен- и пропиленоксидов на основе пропиленгликоля или этиленгликоля с мол. м. около 6000.
Продукт имеет товарное название - Проксанол-305 или деэмульгатор, представляющий собой смесь блок-сополимеров этилен- и пропиленоксидов на основе этиленгликоля (ЭГ) или пропиленгликоля (ПГ) с мол. м. около 4200 - Лапрол 4202-2Б-30 - являющийся активной основой Реапана-4В (ТУ 6-55-54-91), а также оксиэтилированный продукт конденсации изононилфенола с высокоеипящими побочными продуктами синтеза 4,4-диметилдиоксана-1,3 из формальдегида и изобутилена (ОЭ ИФ с ВПП), который является активной основой Диферона [4] .
В качестве фосфорилирующих агентов используют: диметилфосфит (ТУ 6-00-5763445-11-89 или ТУ 6-36-5763445-6-88), диэтилфосфит, фосфорную кислоту (ТУ 6-09-26-200-75), фосфористую кислоту (ТУ 6-09-4023-75), фосфорный ангидрид (ТУ 6-09-4173-76 или ТУ 6-09-5173-76), хлорокись фосфора [5] .
Процесс фосфорилирования деэмульгатора типа БС этилен- или пропиленоксидов или ОЭ ИФ с ВПП диметилфосфитом (ДМФ) или диэтилфосфитом (ДЭФ) осуществляют при 110-125оС.
П р и м е р 1. К 58 г (11,6˙10-3 м) Дипроксамина-157 добавляют 1.28 г (1,15˙10-2м) ДМФ и перемешивают при 110оС в течение 4 ч.
П р и м е р ы 2-12 осуществляют аналогично примеру 1 табл. 1, изменяя неионогенный деэмульгатор и молярное соотношение ДМФ и неионогенного деэмульгатора от 1: 1 до 3: 1 соответственно примерам в таблице. В качестве неионогенного деэмульгатора используют Проксамин-385 или Проксанол-305, или Лапрол на ЭГ или Лапрол на ПГ или ОЭ ИФ с ВПП.
П р и м е р ы 13-24 осуществляются аналогично примеру 1 табл. 1, в качестве фосфорилирующего агента берут ДЭФ.
Процесс фосфорилирования деэмульгатора типа блок-сополимера этилен- и пропиленоксидов или ОЭ ИФ с ВПП фосфорным ангнидридом (Р2О5) осуществляют при 100-110оС.
П р и м е р 25. К 7 г (1,4˙10-3 м) Дипроксамина-157 добавляют 0,1 г (0,7˙10-3 м) Р2О5 и перемешивают при 100оС 2 ч.
П р и м е р ы 26-36 осуществляют аналогично примеру 25, изменяя неионогенный деэмульгатор и молярное соотношение фосфорного ангидрида и неионогенного деэмульгатора от 0,5: 1 до 1: 1 соответственно примерам табл. 1.
Процесс фосфорилирования деэмульгатора типа блок-сополимера этилен- и пропиленоксидов или ОЭ ИФ с ВПП фосфорной (Н3РО4) или фосфористой (Н3РО3) кислотами осуществляют при 110-120оС.
П р и м е р 37. К 17 г (3,4˙10-3 м) Дипроксамина-157 добавляют 0,17 г (1,7˙10-3 м) Н3РО4 и перемешивают при 110оС в течение 6 ч.
П р и м е р ы 38-48 осуществляют аналогично примеру 37, изменяя неионогенный деэмульгатор и молярное соотношение Н3РО4 и неионогенного деэмульгатора от 0,5: 1 до 2: 1 соответственно примерам табл. 1.
П р и м е р 49. К 17 г (3,4˙10-3 м) Дипроксамина-157 добавляют 0,09 г (1,7˙10-3 м) Н3РО3 и перемешивают при 120оС в течение 4 ч.
П р и м е р ы 50-60 осуществляют аналогично примеру 49, изменяя неионогенный деэмульгатор и молярное соотношение Н3РО3 и неионогенного деэмульгатора от 0,5: 1 до 2: 1 соответственно примерам табл. 1.
П р и м е р 61. К 17 г (3,4˙10-3 м) Дипроксамина-157 прибавляют при перемешивании 0,27 г (1,7˙10-3) хлорокиси фосфора, поддерживая температуру реакционной массы в пределах 60-80оС. После завершения дозирования хлорокиси фосфора поднимают температуру реакционной массы до 100оС и перемешивают в течение 1 ч. Далее реакционную массу охлаждают до 50оС и добавляют 0,04 г воды, перемешивают при 100оС 2 ч с отдувкой HCl.
П р и м е р ы 62-72 осуществляют аналогично примеру 61, изменяя неионогенный деэмульгатор и молярное соотношение хлорокиси фосфора и неионогенного деэмульгатора от 0,5: 1 до 2: 1 соответственно примерам табл. 1.
Полученные образцы деэмульгаторов представляют собой вязкие масла от желтого до светло-коричневого цвета.
На основе продукта фосфорилирования (активная основа) готовят товарные формы деэмульгатора путем растворения в смеси метанол-вода. Растворение деэмульгатора (активной основы) осуществляют следующим образом.
К 45 г продукта фосфорилирования (образец п. 2) при комнатной температуре добавляют 55 г смеси метанол-вода, взятых в соотношении 3: 1, и перемешивают в течение 15 мин.
Приготовленные таким образом образцы с различным соотношением деэмульгатора (активной основы) и растворителя представлены в табл. 2.
Испытания полученных образцов на деэмульгирующую активность проводят как на искусственной эмульсии, так и на естественной.
Искусственную эмульсию 30% -ной обводненности готовят на безводной угленосной нефти Ромашкинского месторождения и модели пластовой воды. Безводная нефть плотностью 0,868 г/см3 отобрана с устья скважины 14753.
Минерализация модели пластовой воды, используемой для приготовления к эмульсии, составляет 200 г/г, плотность - 1,12 г/см3.
В качестве естественной эмульсии используют вязкую эмульсию нефти НГДУ "Чернушканефть" (плотность 0,913-0,947 г/см3).
Реагенты дозируют в эмульсию в виде 1% -ного раствора в смеси толуола и изопропанола, взятых в соотношениях 3: 1.
Проведено испытаний.
В водо-нефтяную эмульсию дозируют испытываемый деэмульгатор и встяхивают на лабораторном встряхивателя Вагнера в течение 30 мин при комнатной температуре. Затем термостатируют при 40оС в течение 2 ч и измеряют количество свободно выделившейся воды.
Определение содержания остаточной воды в нефти проводят в соответствии с ГОСТ 14870-77 методом Дина-Старка.
Результаты испытаний деэмульгирующей активности образцов приведены в табл. 1 и 2.
Из представленных в таблице данных видно, что заявленный способ получения деэмульгатора по сравнению с прототипом позволяет получить реагенты, более эффективно разрушающие водонефтяные эмульсии тяжелых нефтей. (56) 1. Поверностно-активные вещества. Справочник под ред. А. А. Абрамзона и Г. М. Гаевого. Л. : Химия ЛО, 1979, с. 287.
2. Там же, с. 287-288.
3. Там же, с. 315.
4. Диферон ТУ 39-576557-044-87
5. Нифантьев Э. Е. Химия фосфорорганических соединений. МГУ, 1971, р. 51, с. 242-246.
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЭМУЛЬГАТОРА | 1994 |
|
RU2069669C1 |
КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ РАЗРУШЕНИЯ ВОДОНЕФТЯНОЙ ЭМУЛЬСИИ, ЗАЩИТЫ НЕФТЕПРОМЫСЛОВОГО ОБОРУДОВАНИЯ ОТ КОРРОЗИИ И ПРЕДОТВРАЩЕНИЯ АСФАЛЬТЕНОСМОЛОПАРАФИНОВЫХ ОТЛОЖЕНИЙ (ВАРИАНТЫ) | 1994 |
|
RU2096438C1 |
СОСТАВ ДЛЯ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ И ОБЕССОЛИВАНИЯ НЕФТИ, ИНГИБИРОВАНИЯ КОРРОЗИИ НЕФТЕПРОМЫСЛОВОГО ОБОРУДОВАНИЯ И АСФАЛТЕНО-СМОЛО-ПАРАФИНОВЫХ ОТЛОЖЕНИЙ | 1996 |
|
RU2090590C1 |
СОСТАВ ДЛЯ РАЗРУШЕНИЯ СТОЙКИХ ВОДОНЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ И ЗАЩИТЫ НЕФТЕПРОМЫСЛОВОГО ОБОРУДОВАНИЯ ОТ АСФАЛЬТЕНО-СМОЛО-ПАРАФИНОВЫХ ОТЛОЖЕНИЙ И КОРРОЗИИ | 2002 |
|
RU2227154C2 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЭМУЛЬГАТОРА ДЛЯ РАЗРУШЕНИЯ ВОДОНЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ | 1999 |
|
RU2152422C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЭМУЛЬГАТОРА ДЛЯ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ И ОБЕССОЛИВАНИЯ ВОДОНЕФТЯНЫХ ЭМУЛЬСИЙ | 2000 |
|
RU2177495C1 |
ДОБАВКА К ДЕЭМУЛЬГАТОРАМ НА ОСНОВЕ НЕИОНОГЕННЫХ ПОВЕРХНОСТНО-АКТИВНЫХ ВЕЩЕСТВ | 1992 |
|
RU2009164C1 |
СОСТАВ ДЛЯ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ И ОБЕССОЛИВАНИЯ НЕФТИ | 1992 |
|
RU2019555C1 |
СОСТАВ ДЛЯ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ И ОБЕССОЛИВАНИЯ НЕФТИ, ИНГИБИРОВАНИЯ КОРРОЗИИ И АСФАЛЬТЕНО-СМОЛОПАРАФИНОВЫХ ОТЛОЖЕНИЙ | 1998 |
|
RU2129585C1 |
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДЕЭМУЛЬГАТОРА ДЛЯ ОБЕЗВОЖИВАНИЯ И ОБЕССОЛИВАНИЯ НЕФТИ | 1999 |
|
RU2154090C1 |
Сущность изобретения: неионогенный деэмульгатор, представляющий собой блок-сополимер этилен- и пропиленоксидов или оксиэтилированный продукт конденсации изононилфенола с высококипящими продуктами синтеза 4,4-диметилдиоксана-1,3 из формальдегида и изобутилена, подвергают взаимодействию с фосфорилирующим агентом, выбранным из диметил- или диэтилфосфита, фосфорного ангидрида, фосфорной или фосфористой кислоты, хлорокиси фосфора, при молярном соотношении неионогенного деэмульгатора и фосфорилирующего агента 1 : 0,5 - 3. Полученный деэмульгатор затем растворяют в растворителе - смеси метанола с водой с массовым соотношением метанола и воды 3 : 1, предпочтительно соотношение деэмульгатора и растворителя в таком растворе следующее, мас. % : деэмульгатор 45 - 55; растворитель - до 100. 2 з. п. ф-лы, 2 табл.
Деэмульгатор 45 - 55
Растворитель До 100
Авторы
Даты
1994-02-28—Публикация
1992-03-24—Подача