СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ БОРА В ВИДЕ БОРАТОВ ИЗ УЛЕКСИТОВОГО СЫРЬЯ Российский патент 1996 года по МПК C01B35/12 

Описание патента на изобретение RU2065399C1

Настоящее изобретение относится к способу дезагрегации боронатрокальцитной руды (улексита) в щелочной среде с целью получения бората натрия и бората кальция. В частности, названная дезагрегация проводится путем варки с гидратом окиси натрия при высокой температуре и давлении.

Боронатрокальцит или улексит представляет собой руду формулы Na2O•2CaO•5B2O3•16H2O, которая содержит также примеси магния, кремния, алюминия и железа.

Ее можно использовать для получения боратов натрия, в частности, декаили пентагидрата бората натрия, которые также являются известными солями, непосредственно получаемыми из Тинкаля и разорита путем растворения в воде или маточных растворах, фильтрации, кристаллизации, осушки и складирования. Имеется возможность получения из улексита бората кальция. Последний используется для производства борной кислоты согласно патенту Германии N 643879 /1937/ так, как описывается в "ULLMAN Encyclopedia of Chemical Technique", 1953 4th, vol. p. 585 и в KIRCK OTHMER Encyclopedia of Chemical Technology, 2nd edition, 1964, 3rd, vol p. 615 путем выполнения варки названной руды с использованием серной кислоты согласно следующим реакциям:
2CaO•3B2O3•5H2O + 6H2O + 2H2SO4 2CaSO4 + 6H3BO3
4CaO•5B2O3•7H2O + 12H2O + 4H2SO4 4CaSO4 + 10H3BO3
В Южной Америке, где улексит доступен в больших количествах, способы, предназначенные для его использования с целью производства боратов натрия и борной кислоты являются экономически далеко не эффективными.

Действительно, для того, чтобы получить бораты натрия, улексит подвергается воздействию карбоната и бикарбоната натрия в соответствии со следующей реакцией:
2(Na2O•2CaO•5B2O3•16H2O) + 2Na2CO3 + 2NaHCO3 4CaCO3 + 5Na2B4O7 + 17H2O (1)
Этот процесс не приемлем с экономической точки зрения, так как требует расхода двух реагентов, а именно, карбоната и бикарбоната, что делает улекситовую руду не конкурентоспособной по сравнению с описанными выше процессами, в которых используется тинкал и разорит.

Чтобы получить борную кислоту, улексит подвергается дезагрегации с серной кислотой согласно следующей реакции:
Na2O•2CaO•5B2O316H2O + 3H2SO4 + 10H2O 2CaSO4•2H2O + 10H3BO3 + Na2SO4•10H2O
Однако из-за растворимости сульфата натрия конечный продукт Н3BO3, полученный в соответствии с этим способом, загрязнен сульфатами (Na2SO4•10H2O).

Для того, чтобы уменьшить указанное загрязнение, раствор должен быть продукт, что вызывает снижение производительности установки, или необходимо обеспечить перекристаллизацию борной кислоты, чтобы сделать процесс коммерчески приемлемым. Вышеизложенное свидетельствует о том, что производство борной кислоты из улексита является неэкономичным.

Таким образом, способ, который является предметом настоящего изобретения, был улучшен, в результате чего становится возможным и экономически выгодным получать количественно из улексита как борат натрия, так и борат кальция для производства борной кислоты.

Способ, согласно настоящему изобретению, включает дезагрегацию улексита маточными растворами, содержащими H3BO3 и Na2O в определенном соотношении, благодаря которому предпочтительно поддерживается pН растворов, равное 11-12, при температуре от 120 до 200oC и при высоком давлении, проводя интенсивное перемешивание водной суспензии улексита.

Этот способ позволяет использовать улексит как руду для производства боратов и борной кислоты при ценах, сравнимых с ценами других борных руд /колеманит, разорит, тинкалит/ и получать качественные продукты.

Согласно изобретению улекситная руда, раздробленная в гранулы, предпочтительно ниже 500 мкм, диспеpгиpуется в маточных растворах, рециркулированных маточных растворах, что необязательно, значение pН которых поддерживается равными pН 9-12 с соотношением H3BO3/Na2O, варьируемом от 1,5 до 3,5, включая крайние значения.

Предпочтительная область pН 11-12 с соотношением H3BO3/Na2O, варьируемом от 2,0 до 2,5. На этой стадии дезагрегации улексита температура водной дисперсии поддерживается равной 120-200oC при давлении 2-16 бар и интенсивном перемешивании. Способ согласно изобретению может быть схематически представлен следующей реакцией:
2(Na2O•2CaO•5B2O3•16H2O) + 1/2Na2O 5/2Na2O•2B2O3•10H2O + 4CaO•5B2O3•7H2O
В течение реакционной стадии pН раствора самопроизвольно колеблется от 11-12 до рН 10-11 и соотношение Н3BO3/Na2O варьируется в пределах от 2,2-2,5 до 3-3,5 для растворения бората натрия и для достижения значения области кристаллизации декагидрата бората натрия /который, однако, в данный момент остается еще весь в растворе/.

Суспензия после варки в течение примерно 30-60 минут направляется на фильтрацию, где путем промывания теплой водой, примерно при 60oC, борат натрия переходит в раствор и твердый борат кальция количественно выделяется, затем последний направляется на сушку и складирование или направляется на производство H3BO3, например, согласно цитированным здесь известным техническим решениям.

Раствор, отделенный при фильтрации, предпочтительно кристаллизуется в вакуумных кристаллизаторах, причем поддерживается такой вакуум, чтобы раствор оставался при температуре 30oC для количественного, также и в этом случае, осаждения декагидрата бората натрия Na2B4O7•10H2O. Указанный продукт после центрифугирования направляется на сушку и затем передается на хранение и в последующем, если необходимо, растворяется при 90oC в маточном растворе и перекристаллизовывается при температуре 70oC для получения Na2B4O7•5H2O, который после центрифугирования сушится и затем направляется в бункер.

Вышеупомянутая перекристаллизация предпочтительно проводится при использовании пленочных кристаллизаторов и посредством охлаждения потоком воздуха так, чтобы температура раствора поддерживалась примерно 70oC.

Маточные растворы, отделенные от бората натрия после кристаллизации при 30oC, возвращаются в реакцию дегазации после проверки pН и соотношения H3BO3/Na2O с корректирующим добавлением гидрата окиси натрия, что необходимо для проведения реакции.

Выходы бората натрия и бората кальция составляют около 100% от теоретических значений при условии, что реакция проводится в замкнутом цикле с полным рециркулированием маточных растворов. Выход H3BO3, полученной из бората кальция, составляет примерно 95%
Описанные выше рабочие стадии схематически показаны на рисунке 1, из которого, несомненно, можно сделать заключение, что путем применения способа, согласно настоящему изобретению можно производить бораты и борную кислоту из улексита в непрерывном цикле в обыкновенных рабочих условиях экономически выгодным способом. Следующий пример дается для лучшей иллюстрации настоящего изобретения, однако он не должен истолковываться как ограничивающий изобретение.

Пример.

Приготовлен синтетический маточный раствор бората натрия взвешиванием 3,827 г смеси с содержанием 33,38 г/кг H3BO3 и 15 г/кг Na2O с соотношением H3BO3/Na2O, равным 2,22, и добавляется 700 г перуанского улексита с содержанием 688,29 г/кг H3BO3, 71,53 г/кг Na2O и 131 г/кг СаO.

Суспензия выдерживалась при перемешивании, температуре 150oC и давлении 5 бар в течение 30 минут.

Полученная суспензия, имеющая pН 10-11, с соотношением H2BO3/Na2O, равным 3,5, была отфильтрована, тем самым получено 1,100 г твердого продукта, состоящего из бората кальция, который после промывания 423 г воды имел влажность 70% и общее содержание H3BO3, равное 236,75 г/кг, СаO, равное 83,6 г/кг, Na2O, равное 4,18 г/кг и 3,850 г жидкости, имеющей содержание H3BO3, равное 90,68 г/кг, и Na2O, равное 26,72 г/кг.

Фильтрат кристаллизовался при температуре 30oC, в результате получено 379 г декагидрата бората натрия при 10%-ной влажности, который после сушки давал продукт с содержанием H3BO3 649 г/кг и содержанием Na2O 164,98 г/кг, кроме того, 3,471 г маточного раствора с содержанием H3BO3 36,80 г/кг и содержанием Na2O 13,42 г/кг c соотношением H3BO3/Na2O, равным 2,74, который был снова доведен до объема с добавлением гидрата окиси натрия перед тем, как рециркулироваться в реакцию.

Цикл повторялся 100 раз, первый цикл начинался с синтетического маточного раствора, содержащего примеси, имеющиеся в перуанском улексите, и вся система достигала равновесия после 20 циклов.

Похожие патенты RU2065399C1

название год авторы номер документа
СПОСОБ СУШКИ БОРСОДЕРЖАЩИХ МИНЕРАЛОВ 2008
  • Добсон Мл. Джеймс В.
  • Хайден Шона Л.
  • Баулз Эшели Д.
RU2518692C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЧАСТИЦ УДОБРЕНИЙ, СОДЕРЖАЩИХ АЛЬТЕРНАТИВНЫЕ ИСТОЧНИКИ БОРА 2018
  • Мулато, Рикардо
  • Мюрстад, Амунн
RU2765251C2
Способ переработки жидких отходов АЭС с борным регулированием 2017
  • Иваненко Владимир Иванович
  • Седнева Татьяна Андреевна
  • Локшин Эфроим Пинхусович
  • Корнейков Роман Иванович
RU2652978C1
ГИПСОВЫЕ КОМПОЗИЦИИ С УЛУЧШЕННЫМ СОПРОТИВЛЕНИЕМ ПОСТОЯННОЙ ДЕФОРМАЦИИ 2001
  • Веерамасунени Сринивас
  • Ю Квианг
  • Шэйк Майкл П.
RU2323188C2
СПОСОБ УПРОЩЕНИЯ УДАЛЕНИЯ РАДИОИЗОТОПОВ, СПОСОБ ОБРАБОТКИ ЖЕЛЕЗО- И ТИТАНСОДЕРЖАЩЕГО МАТЕРИАЛА 1993
  • Хейлил Эрал
  • Уоррен Джон Бракэрд
  • Дейвид Эдвард Фриман
  • Ян Эдвард Грей
  • Мартин Ричард Хочин
  • Кеннет Джон Макдональд
  • Грехем Джеффри Спэрроу
  • Гарольд Роберт Хэррис
RU2121009C1
ИСПОЛЬЗОВАНИЕ БОРА В КАЧЕСТВЕ СШИВАЮЩЕГО АГЕНТА В ЭМУЛЬСИОННОЙ СИСТЕМЕ 2015
  • Рахи Абделазиз
  • Велдмен Рейнард Рене
RU2664987C2
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОРОШКА ПИРОФОСФАТА КАЛЬЦИЯ 2016
  • Сафронова Татьяна Викторовна
  • Путляев Валерий Иванович
  • Курбатова Снежана Алексеевна
  • Шаталова Татьяна Борисовна
  • Ларионов Дмитрий Сергеевич
  • Козлов Даниил Андреевич
  • Евдокимов Павел Владимирович
RU2629079C1
Способ получения бората аммония 1974
  • Мартынюк Юрий Лаврентьевич
SU519398A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРОКСОБОРАТА НАТРИЯ 1990
  • Мартынюк Ю.Л.
  • Горин Ю.В.
RU1748408C
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КУМОЛА ИЛИ ЭТИЛБЕНЗОЛА 1990
  • Фабрицио Кавани[It]
  • Вирджинио Арригони[It]
  • Роберто Гецци[It]
  • Джузеппе Беллусси[It]
RU2094418C1

Реферат патента 1996 года СПОСОБ ИЗВЛЕЧЕНИЯ БОРА В ВИДЕ БОРАТОВ ИЗ УЛЕКСИТОВОГО СЫРЬЯ

Изобретение относится к способам извлечения бора в виде боратов из улекситового сырья, которые находят применение в производстве борной кислоты. Улекситовую руду контактируют с серной кислотой и циркулирующим маточным раствором с массовым соотношением в нем H3BO3/Na2O, равным 1,5-3,5:1, при температуре 120-200oC, поддерживая pН в полученной суспензии 9-12. Суспензию фильтруют, отделяют борат кальция в качестве твердой фазы, а из фильтрата кристаллизуют борат натрия. В маточный раствор после кристаллизации добавляют гидроксид натрия до достижения заданного соотношения Н3BO3 и Na2O и направляют его на контактирование с исходным сырьем. pН в суспензии преимущественно поддерживают равным 11-12 и массовое соотношение H3BO3:Na2O преимущественно 2,0-2,5. Кристаллизацию бората натрия проводят, выдерживая раствор при 30oС, выкристаллизовывая при этом декагидрат бората натрия. 1 c. и 2 з. п. ф-лы, 1 ил.

Формула изобретения RU 2 065 399 C1

1. Способ извлечения бора в виде боратов из улекситового сырья, включающий его контактирование с раствором неорганического реагента, отделение борсодержащей жидкой фазы от кальцийсодержащей твердой фазы, отличающийся тем, что контактирование исходного сырья осуществляют с циркулирующим маточным раствором с массовым соотношением в нем H3BO3 Na2O, равным 1,5 3,5 1, при температуре контактирования 120-200oC, поддерживая рН в полученной суспензии 9 12, суспензию фильтруют с отделением бората кальция в качестве твердой фазы от фильтрата бората натрия, борат натрия выделяют из фильтрата кристаллизацией, причем в маточный раствор после кристаллизации добавляют гидроксид натрия до достижения заданного соотношения H3BO3 и Na2O и направляют его на контактирование с исходным сырьем. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что рН в суспензии поддерживают равным 11 12 и массовое соотношение H3BO3 Na<Mv>2<O> в циркулирующем маточном растворе, равным 2,0 2,5 1. 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что кристаллизацию бората натрия проводят, выдерживая раствор при 30oC, выкристаллизовывая при этом декагидрат бората натрия.

Документы, цитированные в отчете о поиске Патент 1996 года RU2065399C1

Печь для непрерывного получения сернистого натрия 1921
  • Настюков А.М.
  • Настюков К.И.
SU1A1
Kirk - Othmer, Encyclopedia of Chemical Technology, 2 nd Edition, 1964, 3 Rd vol., p
МАШИНА ДЛЯ ПЕРЕРАБОТКИ ТОРФЯНОЙ МАССЫ 1923
  • Красин Г.Б.
SU629A1

RU 2 065 399 C1

Авторы

Марио Пепи[It]

Даты

1996-08-20Публикация

1991-06-07Подача