СПОСОБ ОБРАБОТКИ ПРИЗАБОЙНОЙ ЗОНЫ СКВАЖИНЫ Российский патент 1996 года по МПК E21B43/27 

Изобретение относится к нефтедобывающей промышленности, а именно к термохимической обработке призабойной зоны скважины.

Известен способ термохимической обработки призабойной зоны скважины, включающий последовательную закачку в призабойную зону водной суспензии металлического алюминия и 15%-ного раствора соляной кислоты с последующей выдержкой скважины на реакцию с выделением тепла [1] Способ обеспечивает наряду с частичным кислотным воздействием дополнительный нагрев части призабойной зоны для расплавления и частичного удаления асфальтосмолопарафиновых отложений.

Недостатком способа является малая глубина обработки, что связано с трудностями закачки суспензии металлического алюминия на глубину призабойной зоны, превышающую 0,5-1,0 м.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ обработки призабойной зоны скважины, включающий последовательную закачку в призабойную зону кислородсодержащего органического соединения и водного раствора кислоты [2]
Способ обеспечивает, по сравнению с аналогом [1] увеличенную глубину обработки призабойной зоны за счет того, что в призабойную зону закачивают не суспензию, а легкофильтрующуюся жидкость.

Недостатком способа является несущественное увеличение производительности скважины из-за недостаточной глубины обработки (до 2-4 м), незначительной разглинизирующей способности рабочих жидкостей и повышенной взрывоопасности при работах за счет малого индукционного периода внутрипластовой экзотермической реакции (от единиц до десятков минут).

Целью изобретения является повышение производительности скважины за счет увеличения глубины обработки и разглинизирующей способности рабочих жидкостей, а также снижение уровня взрывоопасности при работах.

Это достигается тем, что в способе обработки призабойной зоны скважины, включающем последовательную закачку в призабойную зону кислородсодержащего органического соединения и водного раствора кислоты, перед закачкой водного раствора кислоты в призабойную зону закачивают водный раствор нитрата или смеси нитратов металлов из группы бериллия, висмута, кадмия, кобальта, меди, никеля, свинца, стронция, алюминия, железа, хрома, олова при содержании нитратов в водном растворе от 2,0 мас. до соответствующего насыщенному раствору, после закачки всех химреагентов скважину выдерживают до момента понижения возросшего давления в призабойной зоне, а в качестве водного раствора кислоты закачивают водный 18-36 мас.-ный раствор соляной кислоты, причем количества закачиваемых химреагентов определяют из выражения:

где V_нв объем водного раствора нитратов, м³; h толщина обрабатываемого интервала пласта, м; m коэффициент пористости обрабатываемого пласта, доли единиц; R_o радиус обработки, м; р_нв плотности водного раствора нитратов в условиях определения, кг/м³;
С_нвi массовое содержание нитрата металла i в водном растворе нитрата, доли единицы;
n_i валентность металла i в формуле нитрата металла i, единицы;
М_нi молекулярная масса нитрата металла i, кг/моль;
М_ск молекулярная масса хлористого водорода, равная 36,5 кг/моль;
К степень карбонатности обрабатываемого коллектора, доли единиц;
С_кв массовое содержание хлористого водорода в растворе соляной кислоты, доли единиц;
р_скв плотность закачиваемой соляной кислоты в условиях определения, кг/м³;
В уравнивающий коэффициент при символе молекулы кислородсодержащего органического соединения в формуле экзотермической реакции азотной кислоты и кислородсодержащего органического соединения, единицы;
А уравнивающий коэффициент при символе молекулы азотной кислоты в формуле экзотермической реакции азотной кислоты и кислородсодержащего органического соединения, единицы;
М_кос молекулярная масса кислородсодержащего органического соединения, кг/моль;
р_крс плотность кислородсодержащего органического соединения в условиях определения, кг/моль

где V_кос объем закачиваемого кислородсодержащего органического соединения, м³;
S_в водонасыщенность в обрабатываемом коллекторе, доли единицы

где V_нв объем закачиваемого водного раствора соляной кислоты, м³.

Способ может быть модифицирован тем, что водный раствор нитратов дополнительно содержит неионогенное поверхностно-активное вещество или смеси неионогенных поверхностно-активных веществ при общем содержании неионогенных поверхностно-активных веществ в смеси с водным раствором нитратов 0,001-5,0 об.

Способ может быть модифицирован тем, что водный раствор соляной кислоты дополнительно содержит анионные, катионные, неионогенные поверхностно-активные вещества или их смеси при общем содержании поверхностно-активных веществ в смеси с водным раствором соляной кислоты 0,001-5,0 об.

Сущность изобретения.

При контакте водного раствора нитрата металла с валентностью n_i [Me(NO₃)n_i] и соляной кислоты (НСl) образуются азотная кислота (НNO₃) и хлорид металла с валентностью n_i по схеме
Me(N0₃)n_i + n_iHCl Me(Cl)n_i + n_i•HNO₃ (4)
Образующаяся азотная кислота вступает в реакцию с закачанным ранее кислородсодержащим органическим соединением (СОR) с образованием азота, двуокиси углерода и выделением тепла Q по схеме
A•HNO₃ + B•COR C•N + D•CO₂ + Q (5)
где A, B, C, D уравнивающие коэффициенты в формуле (5) для внутрипластовой экзотермической реакции, единицы.

Кроме того, часть закачиваемого раствора соляной кислоты, обеспечивает и расходуется на растворение породы обрабатываемого пласта. Породорастворяющий эффект при этом усиливается за счет повышения температуры в зоне экзотермической реакции на 50-150^oС.

Образующиеся по схеме (4) хлориды металлов из группы бериллия, висмута, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, стронция, алюминия, железа, хрома, олова обеспечивают разглинизирующее воздействие на породу обрабатываемого пласта.

При повышении температуры в зоне экзотермической реакции происходит расплавление и последующий отмыв накопившихся в призабойной зоне асфальтосмолопарафиновых отложений.

Кроме того, при закачке кислородсодержащего органического соединения (например, метиловый, этиловый, изопропиловый, бутиловый спирты, ацетон. уксусный альдегид, диметиловый эфир. Уксусноэтиловый эфир, глицерин, отходы производства этих веществ или их смеси) в обрабатываемую призабойную зону в избытке количества, участвующего в экзотермической реакции, происходит растворение и удаление воды, ранее находившейся в призабойной зоне.

Выделение азота и двуокиси углерода в зоне внутрипластовой экзотермической реакции приводит к повышению давления на 4-20 МПа, что может привести к созданию искусственной трещиноватости коллектора за счет разрыва породы и существенному увеличению проницаемости.

Выделяющиеся при внутрипластовой реакции газы насыщают пластовые жидкости, существенно снижая вязкость, что облегчает в дальнейшем освоение обрабатываемых скважин.

Увеличения глубины обработки достигают за счет того, что индукционный период начала экзотермической реакции, включающий дополнительную по сравнению с прототипом стадию образования азотной кислоты, увеличивается до нескольких часов, что позволяет закачать все реагенты на глубину до десятков метров. Индукционный период увеличивается также за счет временного наличия буферного объема водного раствора нитратов перечисленных металлов между новообразованной азотной кислоты и кислородсодержащим органическим соединением.

Увеличения теплового эффекта внутрипластовой экзотермической реакции достигают за счет резкого увеличения количеств реагентов, вступающих в реакцию, пропорциональных закачанным объемам жидкостей и пропорциональных квадрату радиуса, или глубины обработки.

Увеличения разглинизирующей способности рабочих жидкостей достигают за счет образования водных растворов хлоридов металлов из группы бериллия, висмута, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, стронция, алюминия, железа, хрома, олова при реакции водных растворов нитратов перечисленных металлов с соляной кислотой по схеме (4). Установлено, что новообразующиеся хлориды в водных растворах проявляют высокие разглинизирующие свойства по отношению к обрабатываемой породе коллектора.

Снижение уровня взрывопожаробезопасности при работах обеспечивают тем, что при закачке кислородсодержащего органического соединения и кислоты в призабойную зону исключен контакт азотной кислоты с кислородсодержащим органическим соединением непосредственно в скважине, так как: кислота и кислородсодержащее органическое соединение при закачке разделены буфером из водного раствора нитратов; окисляющая азотная кислота генерируется исключительно в пластовых условиях (а не в скважине) при контакте реагентов по схеме (4).

Нижний предел массового содержания нитратов в закачиваемом водном растворе 2% обусловлен тем, что меньшие содержания нитратов не обеспечивают образования азотной кислоты с концентрацией, достаточной для проведения внутрипластовой экзотермической реакции, и также не обеспечивают содержание новообразованных хлоридов соответствующих металлов, достаточное для эффективной разглинизации коллектора.

Верхний предел массового содержания нитратов в закачиваемом водном растворе, соответствующий насыщенному водному раствору, обусловлен физическими возможностями доставки в обрабатываемую призабойную зону наибольшего возможного количества нитратов. В этом случае новообразованная азотная кислота и водный раствор хлоридов имеют наибольшую концентрацию, что обеспечивает наибольшие тепловой эффект от экзотермической реакции и эффективность разглинизации породы коллектора.

Нижний предел массового содержания хлористого водорода в закачиваемой соляной кислоте (18%) обусловлен тем, что при меньших концентрациях соляной кислоты невозможно образование азотной кислоты с концентрацией, достаточной для экзотермического окисления кислородсодержащего органического соединения. Верхний предел массового содержания хлористых водородов в закачиваемой соляной кислоте 36% характеризует наибольшую, практически возможную в промысловых условиях, концентрацию технической соляной кислоты. Эта концентрация обеспечивает наибольший тепловой эффект от внутрипластовой экзотермической реакции по изобретению.

Для приготовления водного раствора нитратов пригодны пресная, техническая, сточная, пластовая воды или смеси этих вод.

В качестве кислородсодержащего органического соединения используют спирты, кетоны, альдегиды, смеси этих веществ, отходы производства этих веществ, смеси отходов производства этих веществ, а также смеси этих веществ с отходами производства этих веществ.

Количества закачиваемого водного раствора нитратов, кислородсодержащего органического соединения и водного раствора соляной кислоты строго соотнесены между собой исходя из конкретных геолого-физических условий объекта применения изобретения, радиуса обработки, видов применяемых нитратов, кислородсодержащего органического соединения, выбранных концентраций нитратов в водном растворе и соляной кислоты, а также из учета дополнительного расходования кислородсодержащего органического соединения на растворение в пластовой воде и дополнительного расходования соляной кислоты на кислотное воздействие по отношению к породе обрабатываемого коллектора.

При добавлении к водному раствору нитратов неионогенных поверхностно-активных веществ или смеси поверхностно-активных веществ в количестве 0,001-5,0 об. обеспечивается дополнительный отмыв нефти от стенок породы, лучший контакт водного раствора нитратов с породой и, следовательно, лучшая разглинизация породы, что приводит к дополнительному увеличению производительности обрабатываемой скважины.

При добавлении к водному раствору соляной кислоты анионных, катионных, неионогенных поверхностно-активных веществ или смесей этих веществ в количестве 0,001-5,0 об. обеспечивается дополнительный отмыв нефти от стенок породы, лучший контакт соляной кислоты с породой, снижение коррозии нефтепромыслового оборудования, что приводит к дополнительному повышению производительности обрабатываемой скважины.

Способ осуществляют следующим образом.

1. Определяют и выбирают призабойную зону скважины для обработки.

2. По данным геофизических исследований, изучения кернового материала определяют степень карбонатности породы призабойной зоны К, водонасыщенность в призабойной зоне S_в, коэффициент пористости коллектора призабойной зоны m и эффективную толщину обрабатываемого коллектора h.

3. По данным гидродинамических исследований определяют радиус обработки R_o.

4. Выбирают виды применяемых для обработки химреагентов: кислородсодержащего соединения (КОС), нитратов металлов [Me(NO₃)n_i], массовые содержания нитратов в водном растворе и тип растворяющей воды, а также соляную кислоту с концентрацией в диапазоне 18-36 мас.

5. По выбранным видам нитратов определяют их молекулярные массы кислородсодержащего органического соединения также определяют его молекулярную массу М_кос.

6. Составляют формулу экзотермического окисления выбранного кислородсодержащего органического соединения азотной кислотой по схеме (5) и определяют значения уравнивающих коэффициентов А и В.

7. Подготавливают образцы закачиваемых водного раствора нитратов, воды для растворения нитратов, кислородсодержащего органического соединения и соляной кислоты с последующим определением их плотностей в лабораторных условиях. При необходимости готовят образец водного насыщенного раствора нитратов и в лабораторных условиях определяют массовое содержание нитратов в растворе.

8. По известным значениям толщины обрабатываемого интервала h, пористости коллектора m, радиуса обработки R_o, плотностей водного раствора нитратов Р_нв, соляной кислоты Р_кос и кислородсодержащего органического соединения Р_кос, молекулярным массам нитратов М_нi и кислородсодержащего органического соединения М_кос, массовым содержанием нитратов в водном растворе С_нi и хлористого водорода в соляной кислоте С_скв, валентностям металлов в соответствующих нитратах n_i, степени карбонатности коллектора К, уравнивающих коэффициентов А и В в формуле экзотермической реакции окисления (5) определяют необходимый для закачки объем водного раствора нитратов V_нв из выражения (1).

9. По известным значениям объема закачиваемого водного раствора нитратов V_нв и плотности его образца Р_нв определяют соответствующую массу водного раствора нитратов М_нв.

10. По известным значениям массы водного раствора нитратов М_н и массовым содержаниям в нем нитратов С_нi определяют массы соответствующих нитратов, необходимые для приготовления раствора нитратов, и общую массу нитратов m_в.

11. По известным значениям массы водного раствора нитратов М_нв и общей массы нитратов m определяют массу воды, необходимую для приготовления водного раствора нитратов m_н.

12. По известным значениям массы воды для приготовления раствора нитратов m_в и плотности образца воды Р_в определяют объем воды, необходимый для приготовления водного раствора нитратов V_в.

13. По известным значениям объема закачиваемого раствора нитратов V_нв и остальных компонентов формулы (2) определяют необходимый для закачки объем кислородсодержащего органического соединения V_кос.

14. По известным значениям объема закачиваемого раствора нитратов V_нв и остальных компонентов формулы (3) определяют необходимый для закачки объем водного раствора соляной кислоты V_скв.

15. На растворный узел доставляют необходимые количества нитратов по п. 10 и растворяющей воды по п.2, где их и перемешивают для получения требуемого объема водного раствора нитратов V_нв.

16. На подготовленную к обработке скважину доставляют в необходимых количествах кислородсодержащее органическое соединение V_кос, приготовленный водный раствор соляной кислоты V_cкв.

17. Производят последовательную закачку в обрабатываемый интервал призабойной зоны скважины кислородсодержащего органического соединения, водного раствора нитратов и соляной кислоты в количествах по п. 16.2 18. Скважину после закачки химреагентов выдерживают на реакцию до момента начала падения возросшего в призабойной зоне давления.

19. После выдержки по п. 18 скважину запускают в работу с последующим определением изменившейся производительности скважины.

Изобретение реализуют как для добывающих скважин, так и для нагнетательных скважин.

Для лучшего контакта химреагентов с породой водный раствор нитратов дополнительно содержит неионогенные ПАВ или их смеси при общем, подтвержденным промысловым опытом, содержании ПАВ в смеси с водным раствором нитратов 0,001- 0,5 об. В качестве неионогенных ПАВ используют продукты типа АФ9-6, АФ9-10, АФ9-12, СНО3А, СНО3Б, СНО3В и другие.

Для лучшего контакта химреагентов с породой и снижения коррозионного износа оборудования водный раствор соляной кислоты дополнительно содержит анионные, катионные, неионогенные ПАВ или их смеси при общем, подтвержденным промысловыми опытом, содержании ПАВ в смеси с водным раствором соляной кислоты 0,001-5,0 об. В качестве анионных ПАВ используют ПАВ типа сульфонол и другие. В качестве катионных ПАВ используют ПАВ типа Катапин, Катамин, ИВВ-1, Дон-52 и другие. В качестве неионогенных ПАВ используют ПАВ типа АФ9-6, АФ9-10, АФ9-12, СНОЗА, СНОЗБ, СНОЗВ и другие.

Для лучшего контакта химреагентов с породой и снижения коррозионного износа оборудования водный раствор нитратов дополнительно содержит 0,001-5,0 об. вышеперечисленных неионогенных ПАВ или их смеси, а водный раствор соляной кислоты дополнительно содержит 0,001-5, об. вышеперечисленных анионных, катионных, неионогенных ПАВ или их смеси.

Пример 1. Наименьшие заявленные содержания нитратов и хлористого водорода в соляной кислоте. (Колонка 1 табл. 1,2,3,4). Последовательность операций совпадает с вышеприведенной в описании последовательности осуществления способа.

1. Для обработки определили добывающую скважину с начальной продуктивностью 2,4 т/сут по нефти и толщиной обрабатываемого интервала 1,7 м.

2. По данным геофизических исследований, изучения кернового материала определили степень карбонатности породы К 0,01, водонасыщенность в призабойной зоне S_в 0,45 коэффициент пористости коллектора призабойной зоны m=0,22 и эффективную толщину обрабатываемого коллектора h=1,7.

3. По данным гидродинамических исследований определили радиус обработки R_o 2,4 м.

4. Для обработки выбрали химреагенты. В качестве кислородсодержащего соединения выбрали метанол, в качестве нитрата металла выбрали нитрат бериллия, установили массовое содержание нитрата бериллия в воде 0,02 при его растворении в пресной воде, а также соляную кислоту 18% концентрации (массовое содержание хлористого водорода составляет 0,18).

5. По выбранному виду нитрата (нитрат бериллия) определили его молекулярную массу 187 кг/моль, валентность бериллия в нитрате n_i 2. По выбранному виду кислородсодержащего соединения (метанол) определили его молекулярную массу 32 кг/моль.

6. Составили формулу экзотермического окисления метанола азотной кислотой по схеме (5) и определили значения уравнивающих коэффициентов А и В: А 6, В 5.

7. Приготовили образцы водного раствора нитрата бериллия, технической воды и кислородосодержащего органического соединения 18% соляной кислоты - соответственно: 1010 кг/м³, 1008 кг/м³, 790 кг/м³ и 1081 кг/м³.

8. По известным значениям толщины обрабатываемого интервала (h 1,7) пористости коллектора (m 0,22), радиуса обработки (R_o 2,4 м), плотности водного раствора нитрата (Р_нв 1010 кг/м³), плотности соляной кислоты (Р_кос 108 кг/м³), плотности метанола (Р_кос 790 кг/м³), молекулярной массе нитрата бериллия (М_н 187 кг/моль), молекулярной массе метанола (М_ко 32 кг/моль), массовом содержании нитрата бериллия в водном растворе (С_нв 0,02), массовом содержании хлористого водорода в соляной кислоте (С_кв 0,18), валентности бериллия в нитрате (n_i 2), степени карбонатности коллектора (К 0,01), уравнивающих коэффициентов в формуле экзотермической реакции окисления (5): (А 6, В 5) из выражения (1) определили необходимый объем водного раствора нитратов (V_нв) (V_нв 6,39 м³).

9. По известным значениям V_нв 6,93 мм³ и плотности образца водного раствора нитрата (Р 1008 кг/м³) определили массу водного раствора нитрата (М_нв 6453 кг).

10. -11. По известным значениям массы водного раствора нитрата бериллия (М_нв 6453 кг) и массовому содержанию в нем нитрата (С_нв 0,2) определили массу нитрата бериллия (m_н 129 кг) и воды (m_в 6324 кг) для приготовления водного раствора.

12. По известным значениям массы воды для приготовления водного раствора нитратов (m_в 6324 кг) и плотности образца воды (Р_в 1008 кг/м³) определили объем воды, необходимый для приготовления водного раствора нитратов (V_в 2,0 м³).

13. По известным значениям объема закачиваемого раствора нитрата бериллия (V_нв 6,39 м³) и остальных компонентов формулы (2) определили необходимый для закачки объем метанола (V_кос 0,35 м³).

14. По известным значениям объема закачиваемого водного раствора нитрата бериллия (V_нв 6,39 м³) и остальных компонентов формулы (3) определили необходимый для закачки объем 18%-ной соляной кислоты (V_скв 0,33 м³).

15. На растворном узле путем перемешивания нитратов и воды в течение 20 мин приготовили водный раствор нитратов в количестве, приведенном в табл. 3.

16-18. На скважину доставили в необходимых расчетных количествах кислородсодержащее органическое соединение, водный раствор нитратов и соляной кислоты (табл. 3), которые последовательно закачали в обрабатываемый интервал. Скважину оставили на реакцию в течение 4,5 ч, до момента начала понижения возросшего пластового давления. 19. Скважину запустили в работу. После обработки дебит нефти скважины возрос с 2,4 т/сут до 8,3 т/сут, т.е. на 246% (табл.4).

В табл. 1-4 приведены примеры 1-9 по изобретению. В примерах применяли различные заявленные содержания нитратов и хлористого водорода в соляной кислоте, а также различные сочетания ПАВ и их содержания в растворах нитратов и хлористого водорода в соляной кислоте. Для сравнения приведены значения параметров для прототипа. Преимуществом предлагаемого метода является то, что он обеспечивает прирост производительности скважин после обработки на 84-246% против 40-71% по прототипу. ТТТ1 ТТТ2 ТТТ3 ТТТ4 ТТТ5 ТТТ6

Способ обработки призабойной зоны скважины относится к нефтедобывающей промышленности, а именно к термохимической обработке призабойной зоны скважины. Сущность: в скважину последовательно закачивают кислородсодержащее органическое соединение, водный раствор нитрата или смеси нитратов металлов из группы бериллия, висмута, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, стронция, алюминия, железа, хрома, олова при содержании нитратов в водном растворе от 2,0 мас. % до соответствующего насыщенному раствору и водный 18-36 мас. % раствор соляной кислоты. Водный раствор нитратов может содержать неионогенные поверхностно-активные вещества или смеси неионогенных поверхностно-активных веществ при общем содержании их в смеси с водным раствором нитратов 0,001-5,0 об. %. Водный раствор соляной кислоты может содержать анионные, катионные, неионогенные поверхностно-активные вещества или их смеси при общем содержании и в смеси с водным раствором соляной кислоты 0,001-5,0 об.%. 1 с. и 2 з.п.ф-лы, 4 табл.

1. Способ обработки призабойной зоны скважины, включающий последовательную закачку в призабойную зону кислородсодержащего органического соединения и водного раствора кислоты, отличающийся тем, что перед закачкой водного раствора кислоты в призабойную зону закачивают водный раствор цитрата или смеси нитратов металлов из группы бериллия, висмута, кадмия, кобальта, марганца, меди, никеля, свинца, стронция, алюминия, железа, хрома, олова при содержании нитратов в водном растворе от 2,0 мас. до соответствующего насыщенному раствору, после закачки всех химических реагентов скважину выдерживают до момента понижения возросшего давления в призабойной зоне с последующим вызовом притока жидкости, а в качестве водного раствора кислоты закачивают водный 18-36 мас.-ный раствор соляной кислоты, при этом количества закачиваемых химических реагентов определяют из выражений

где V_нв объем закачиваемого водного раствора нитратов, м³;
h толщина обрабатываемого интервала пласта, м;
m коэффициент пористости обрабатываемого пласта, доли единицы;
R_о радиус обработки, м;
P_нв плотность водного раствора нитратов в условиях приготовления, кг/м³;
C_нвi массовое содержание нитрата металла i в закачиваемом водном растворе, доли единицы;
n_i валентность металла i в формуле интрата i, единицы;
М_ск молекулярная масса хлористого водорода, равная 36,5 кг/моль;
M_нi молекулярная масса нитрата металла i, кг/моль;
K степень карбонатности обрабатываемого коллектора, доли единицы;
C_скв массовое содержание хлористого водорода в закачиваемом растворе соляной кислоты, доли единицы;
P_скв плотность закачиваемой соляной кислоты в условных определения, кг/м³;
B уравнивающий коэффициент при символе молекулы кислородсодержащего органического соединения в формуле экзотермической реакции азотной кислоты и кислородсодержащего органического соединения, единицы;
A уравнивающий коэффициент при символе молекулы азотной кислоты в формуле экзотермической реакции азотной кислоты и кислородсодержащего органического соединения, единицы;
M_кос молекулярная масса кислородсодержащего органического соединения, кг/моль;
P_кос плотность кислородсодержащего органического соединения в условиях определения, кг/м³;

где V_кос объем закачиваемого кислородсодержащего органического соединения, м^З;
S_в водонасыщенность в обрабатываемом коллекторе, доли единиц;

где V_скв объем закачиваемого водного раствора соляной кислоты, м³. 2. Способ по п.1, отличающийся тем, что водный раствор нитратов дополнительно содержит неиногенное поверхностноактивное вещество или смеси неионогенных поверхностно-активных веществ при общем содержании неионогенных поверхностноактивных веществ в смеси с водным раствором нитратов 0,001 5,0 об. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что водный раствор соляной кислоты дополнительно содержит анионные, катионные, неионогенные поверхностно-активные вещества или их смеси при общем содержании поверхностно-активных веществ в смеси с водным раствором соляной кислоты 0,001-5,0 об.