КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ДЕФОЛИАЦИИ РАСТЕНИЙ И СПОСОБ ДЕФОЛИАЦИИ РАСТЕНИЙ Российский патент 1997 года по МПК A01N37/22 A01N53/00 A01N57/20 

Изобретение касается синергетических композиций для регулирования роста растений и использования данных композиций для стимулирования регулирующих реакций, относящихся к этиленовым реакциям или реакциям этиленового типа.

Реакции регулирования роста растений, включающее стимулирование этиленовой реакции или реакции этиленового типа, известны в данной области и способны вызывать, например, увеличение выхода продукции, опадание листьев и плодов, усиление цветения и плодоношения, предотвращение полегания, устойчивость к болезням и другие реакции.

К соединениям, вызывающим реакцию этиленового типа или этиленовую реакцию, которые используются для достижения некоторых из перечисленных выше результатов регулирования роста растений, относятся, например, следующие: некоторые соединения алкилфосфиновой кислоты, описанные в патентах США NN 3879188, 4240819, 4352869, 4374661 и 4401454; некоторые соединения 2-галоидэтансульфиновой кислоты, описанные в патенте США N 3885951; некоторые бета-хлор- и бета-бромэтансульфиновые кислоты и сложные эфиры, описанные в патенте США N 3927062: смеси N гетероциклического амида и галоидалкилсилана, описанные в патенте США N 4359334 и газообразный этилен, описанный в литературе Parihar N. S. Hormonal Cartrol of Plaret Growth, pp 6979, 1964.

В данной области известны некоторые производные малоновой кислоты, способные вызывать реакции, регулирующие рост растений. В патенте США N 3072473 описаны моноамиды N-арилмалоновой кислоты, их сложные эфиры и соли, N, N' диарилмалонамиды, N-алкил-N-арилмоноамиды малоновой кислоты и их сложные эфиры и соли и N, N'-диалкил-, N,N'-диарилмалоноамид, которые могут быть полезны в качестве регуляторов роста растений и гербицидов. В патенте Японии N 84 39.803 (1984) описаны соединения, производные анилида малоновой кислоты, которые могут быть использованы в качестве регуляторов роста растений. Свойства замещенных моноанилидов малоновой кислоты, используемые при регулировании роста растений описаны в работе Shindo N. and Kato M. Heiji Diagaku noogaku-bu Kenkyu Hokoku, Vol 63, pp 41 58 (1984).

Однако композиции, предназначенные для регулирования роста растений, содержащие (1) соединение, вызывающее этиленовую реакцию или реакцию этиленового типа, и (2) производное малоновой кислоты, и способные вызывать синергетические рострегулирующие реакции, описанные в настоящей заявке, не были известны в данной области техники.

Таким образом, объектом изобретения является новая синергетическая композиция для регулирования роста растений. Другим объектом изобретения является способ применения новых композиций, предназначенных для регулирования роста растений и обеспечивающий достижение рострегулирующих синергетических реакций. Эти и другие объекты изобретения станут очевидны для специалистов в данной области техники в свете разъяснений, изложенных в описании.

Изобретение относится к синергическим композициям для регулирования роста растений и стимулирования синергетической рострегулирующей реакции, относящейся к этиленовой реакции или реакции этиленового типа путем нанесения данной композиции на растения.

В частности, изобретение относится к синергетическим композициям для регулирования роста растений, содержащим (1) соединение, вызывающее этиленовую реакцию или реакцию этиленового типа, и включающее 2-хлорэтилфосфиновую кислоту, ее производные и соответствующие соли и эфиры, и (2) циклопропилмалонанилат формулы I:

где имеют значения, определенные ниже, причем смесь соединения (2) с веществом (1) обладает более сильным действием, регулирующим рост растений, чем суммарный рострегулирующий эффект от вещества (1), и соединения (2), используемых в отдельности.

Кроме того, это изобретение относится к способу регулирования роста растений путем нанесения на растение рострегулирующей синергетической композиции, содержащей (1) вещество, стимулирующее этиленовую реакцию или реакцию этиленового типа, и включающее 2-хлор-этилфосфиновую кислоту, ее производные и соответствующие соли и эфиры, и (2) циклопропилмалонанилат формулы I:

где имеют значения, определенные ниже, причем количество соединения (2), используемого с веществом (1), приводит к получению смеси, обладающей более высоким действием, регулирующим рост растений, чем суммарный рострегулирующей эффект от вещества (1) и соединения (2), используемых в отдельности.

Как указывалось выше, изобретение относится к синергетическим композициям для регулирования роста растений и способа стимулирования синергических рострегулирующих реакций путем нанесения на растения указанной синергетической композиции.

В частности, это изобретение относится к композициям для регулирования роста растений, содержащих (1) вещество, вызывающее этиленовую реакцию или реакцию этиленового типа, включающее 2-хлорэтилфосфиновую кислоту, ее производные и соответствующие соли и эфиры, и (2) циклопропилмалонанилат формулы I:

где одинаковые или различные и представляют собой один или более атомов водорода или галогена, замещенные или незамещенные галоизоалкил, полигалоидоалкил, помпапоидалкокси, алкил, алкокси, алкилрио, алкилсульфонил, алкилсульфонил, арил, арилокси, арилтио, арилсульфонил, нитро, циано, диалкоксифосфинил, ацил, ароил, алкоксикарбонил, алкоксикарбонилалкил, ациламино, сульфониламино, алкилсульфониламино, ацилокси, алкенил или группу формулы -CH=CHCH=CH-;
представляет собой водород или алкил;
независимо представляет собой водород, галоген или алкил;
представляет собой O, S или NH;
представляет собой водород, аммоний, алкиламмоний, полиалкиламмоний, гидроксиалкиламмоний, поли(оксиалкил)аммоний, щелочный или щелочноземельный металл или замещенный или незамещенный алкил, гидроксиалкил, алкоксиалкил, алкосикарбонилалкил, алкиламиноалкил, диалкиламиноалкил, арил, меркаптоалкил, алкилтиоалкил, арилтиоалкил, арилоксиалкил, алкилсмульфонилалкил, алкилсульфинилалкил, ацилалкил, ароилалкил, диалкоксифосфинилалкил, диарилоксифосфинилалкил, гидроксиалкилтиоалкил, гидроксиалкилсульфонилалкил, алкоксиалкилтиоалкил, алкоксиалсульфонилалкил, поли(оксиалкилен)алкил, цианоалкил, нитроалкил, алкилиденамино, карбамоилалкил, алкилкарбамоилалки, диалкилкарбамоилалкил, аминоалкил, ациламиноалкил, ацилоксиалкил, алкоксикарбониламиноалкил, цианоминоалкил, карбамоилоксиалкил, алкилкарбамоилоксиалкил, диалкилкарбамоилоксиалкил, алкоксикарбонилоксиалкил, алкоксикарбонилтиоалкил, аминосульфонилалкил, алкиламиносульфонилалкил или диалкиламиносульфонилалкил; причем количество соединения (2), используемое вместе с соединением 1) приводит к получению смеси, обладающей более высоким действием, регулирующим рост растений, по сравнению с суммарным рострегулирующим эффектом от соединений (1) и (2), используемых в отдельности.

Производные циклопропилмалонанилата формулы I, используемые в синергических композициях, регулирующих рост растений, приведены в табл. 1 и 2.

Следует понимать, что соединения, приведенные в табл. 1-2, являются иллюстративными примерами производных циклопропилмалонанилата, которые могут быть использованы в синергетических композициях для регулирования роста растений согласно изобретению. Синергетические рострегулирующие композиции не ограничиваются только приведенными конкретными соединениями; скорее композиции, согласно изобретению, включают те производные малоновой кислоты, которые подпадают под формулу I, приведенную ранее.

Производные циклопропилмалонанилата формулы I, и промежуточные соединения, используемые для их получения, могут быть получены взаимодействием соответствующих исходных ингредиентов известными в данной области традиционными методами, большая часть которых описана в различных источниках. Новые производные малоновой кислоты, подпадающие под формулу I, которые могут быть использованы в синергетических композициях для регулирования роста растений, согласно изобретению, описаны в заявке на патент США, серийный номер (Д-15299), зарегистрированной на ту же дату, что и настоящая заявка, а также в заявке на патент США, серийный номер (Д-15328), также зарегистрированной на ту же дату, причем обе эти заявки приведены в библиографической ссылке в описании к настоящей заявке. При этом упомянутая выше заявка N Д-15299 соответствует Международной заявке N WO-A-87/05897, тогда как заявка N 15328 соответствует Международной заявке N WO-A-87/05898. Эти новые производные циклопропилмалонанилата могут быть получены взаимодействием соответствующих исходных ингредиентов традиционными методами, известными в данной области техники.

Иллюстративные методики, которые могут быть использованы при получении производных циклопропилмалонанилата формулы I, и промежуточные соединения, используемые для их получения, описаны, например, в следующей литературе: Richter, G. H. Tektbook of Organic Chemistry, Third Edetion, Johu Wiley and Sous, New Jork, p. 486.

Соединения, вызывающие этиленовую реакцию или реакцию этиленового типа, которые могут быть использованы в синергетических композициях для регулирования роста растений, представляет собой 2-хлорэтилфосфиновую кислоту, ее производные и соответствующие соли и эфиры.

В патентах США 3879188, 4240819, 4352869, 4374661 и 4401454 описаны производные алкилфосфиновой кислоты, в частности этефон, и их росторегулирующие свойства.

Что же касается производных 2-хлорэтилфосфиновой кислоты, используемой в синергетических композициях для регулирования роста растений, то предпочтительными ее полуэфирами являются 2-хлорэтилмоноэфир и О-оксифенилмоноэфир. Предпочтительные диэфиры включают дифенил и бис (2-оксо-1-пирролидинил-метиловые) эфиры и их смеси, 2-оксифениловый эфир с алкил, алкенил или ариловым радикалом, например этилом, изопропилом, пропинилом, бутилом, октилом, гексадецилом или фенилом.

Арильные группы предпочтительно представляют собой моноциклические, би- или полициклические арильные группы и используются в реакциях при условии содержания в них группы, делающих их растворимыми (т.е. сульфогруппы).

Предпочтительные циклические эфиры включают соединения, образованные с пирокатехолом или производными моно- или полигалопирокатехола, например с 4-хлорпирокатехолом или тетрахлорпиррокатехолом, салициловой кислотой, салигенином или 2,3-пиридиндиолом.

К конкретным производным этефона, используемым в синергетических росторегулирующих композициях относятся следующие соединения:
1. Бис-(хлорангидрид) 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

2. Сложный пирокатехоловый циклический эфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

3. Сложный 4-хлорпирокатехоловый циклический эфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

4. Смешанный этиловый и 2-оксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

5. Смешанный бутиловый и 2-оксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

6. Смешанный пропиловый и 2-оксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

7. 2-хлорэтиловый моноэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

8. Сложный бис-(фениловый) эфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

9. Сложный тетрахлорпирокатехоловый циклический эфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

10. Сложный салигениновый циклический эфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

11. Сложный циклический эфир салициловой кислоты и 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

12. 3-оксифениловый сложный моноэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты (который существует в полимерной форме).

13. Сложный бис-(-оксопирролидинилметиловый) эфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

14. Сложный орто-оксифениловый моноэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

15. Смешанный изопропиловый и 2-оксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

16. Смешанный октиловый и 2-октиловый и 2-оксифениловый диэфир 2-хлорфосфиновой кислоты.

17. Смешанный гексадециловый и 2-оксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

18. Смешанный тридециловый и 2-оксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

19. Ангидрид 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

20. 2-хлорэтилфосфиновая кислота.

21. Смешанный бутиловый и 2-оксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты.

К другим полезным производным 2-хлорэтилфосфиновой кислоты относятся:
смешанный фениловый и 2-оксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты;
сложный бис-(пентахлорфениловый) эфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты;
сложный 2,3-диридиндиоциклический эфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты и их соли.

К другим полезным производным 2-хлорэтилфосфиновой кислоты относятся:
смешанный фениловый и 2-оксифениловый диэфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты, сложный бис-(пентахлорфениловый) эфир 2-хлорэтилфосфиновой кислоты, сложный 2,3-пиридиндиоциклический эфир 2-хрорэтилфосфиновой кислоты и их соли.

Синергетические композиции для регулирования роста растений обнаруживают широкий спектр роста регулирующих свойств, относящихся к этиленовым реакциям или реакциям этиленового типа в зависимости от применяемой концентрации, формы применения, типа обрабатываемых растений. Поскольку с помощью применяемых композиций можно достигнуть протекания этиленовой реакции или реакций этиленового типа, то изобретение не следует ограничивать только ими, так как установлено, что некоторые реакции, регулирующие рост растений, которые можно осуществить с помощью изобретения, не могут расцениваться как технически традиционные или известные или являться вновь открытыми этиленовыми реакциями, или даже реакциями этиленового типа. Следовательно, предпочтительно рассматривать результаты, получаемые на практике благодаря изобретению, как росторегулирующие реакции.

Ввиду вышесказанного можно видеть, что термин "метод регулирования роста растений" или термин "способ регулирования роста" или использование слов "регуляция роста" или "регулятор роста растений" или других терминов, использующих слово "регулировать", как они применимы в описании и в формуле изобретения, означают разнообразие реакций, достигаемых на растениях, посредством которых делается попытка улучшить некоторые характеристики растения, в отличие от гербицидного действия, целью которого является разрушение растения. По этой причине синергетические композиции для регулирования роста, согласно изобретению, применяют в количествах, которые не являются фитоксичными по отношению к обрабатываемым растениям.

Тем не менее эти синергетические композиции иногда используют в гербицидных целях, например, для стимулирования роста находящихся в состоянии покоя корневищ с тем, чтобы сделать такие корневища более чувствительными к гербициду. Однако и в этом случае сами композиции не являются гербицидами в практическом смысле, поскольку они ускоряют рост нежелательных растений или, иначе говоря, делают их очень чувствительными к истинному гербициду. Таким образом, изобретение может быть осуществлено и в сочетании или в присутствии других соединений или смесей, которые являются гербицидами.

Благодаря осуществлению изобретения, может быть достигнуто многообразие реакций роста растений, как правило относящихся к этиленовым реакциям или реакциям этиленового типа, которые включают следующее:
1. Увеличение урожайности;
2. Активность ауксина;
3. Ингибирование верхушечного роста, регулирование верхушечного доминирования, усиление ветвления и увеличение роста побегов;
4. Изменение биохимических составов растения;
5. Сбрасывание листьев, цветов и плодов или стимулирование отделения зоны сбрасывания;
6. Ускорение процесса созревания и окрашивания плодов и листьев;
7. Усиление цветения и плодоношения и вызывание цветения;
8. Прекращение или ингибирование цветения и развития семян;
9. Предотвращение полегания;
10. Стимулирование прорастания семян и прерывания состояния покоя;
11. Устойчивость к повреждениям морозом;
12. Гормональные или эпинастические действия;
13. Взаимодействие с другими факторами роста;
14. Взаимодействие с гербецидами и
15. Устойчивость к болезням.

Используемый в формуле изобретения термин "способ регулирования роста растений" или "метод индуцирования этиленовой реакции" или "метод индуцирования реакции этиленового типа" означает достижение любой из пятнадцати видов реакций, перечисленных выше, а равно как и любой другой модификации в отношении растения, семени, фрукта, овоща (как до сбора урожая, так и после него), коль скоро чистый результат выражается в усилении роста или любого выгодного свойства растения, семени, фрукта или овоща, в отличие от гербицидного действия (если изобретение не осуществляется в сочетании с гербицидом или в его присутствии). Термин "плод", употребляемый в описании и прилагаемой формуле изобретения, следует понимать как плод, имеющий какую-либо экономическую ценность, которую приносит растение.

Для лучшей оценки изобретения следует описать предварительно некоторые подробности, связанные с приведенными выше пятнадцатью видами реакций.

1. Увеличение урожайности
Синергетические композиции для регулирования роста растений способны повысить урожайность многих растений, включая, но не ограничиваясь хлебными злаками, в частности овса (Avena Sativa), пшеницы (Friticum aestivum) и ячменя (Hordeum spp.) и повысить урожайность других видов растений, таких как бобы и хлопчатник (Gossypium hirsutum).

2. Активность ауксина
При нанесении, например в виде ланолиновой пасты, на одну сторону гипокотиля обезглавленного подсолнечника, синергетические композиции для регулирования роста растений способны вызывать изгибание гипокотиля в сторону, противоположную стороне с нанесенной композицией; они способны также вызывать прорастание подземных корневищ однодольных и двудольных растений; вызывать размножение клеток и вызывать развитие корневой системы, как показано при получении большого количества зачаточных корней по всей длине стебля томатов (Lycopersicon esculentum) после того, как последние были опрысканы водным раствором композиции; этот тип реакции делает возможным получение стеблевых черенков либо взятых от обработанных растений, либо после обработки их концевых срезов.

3. Ингибирование верхушечного роста, регулирование верхушечного доминирования, усиление ветвления и увеличение роста побегов.

Эти типы реакций роста растений могут быть вызваны у многих видов растений, обработанных синергетическими рострегулирующими композициями, включая бирючину (Ligustrum ovalifolium), голубику (Vaccimum corumbozum), азалию (Rhododendron obtusum), сою культурную (Uslysine max), фасоль ломкую обыкновенную (Suapbeaus, Phascolus-vulgaris), помидоры (Lycopersicon esculentum), очереднопыльник филоксеровый (Alternanthua philoxeroides) и односемядольные растения, такие как рис (Qsiva sativa), сорго алепское (Sorghum halepense) и овсюг (Avena fatua). Этот тип реакции может быть также полезен в борьбе с растительностью по обочинам дорог Полагали что удаление проводниковой почки (т. е. прищипывание) должно способствовать росту побегов из пазушных почек; но обычно находят, что при удалении проводниковой почки одна из пазушных почек развивает активность и занимает доминирующее положение проводящей почки. Использование синергетических композиций для регулирования роста растений обычно сдерживает активность проводниковой почки на некоторое время, однако позднее восстанавливает ее нормальный рост с получением нормального цветения и нормальных плодов, в результате чего можно избежать постоянной потери почек, неизбежно связанной с прищипыванием. Однако, некоторые виды растений могут иметь различный отклик на обработку синергетическими росторорегулирующими композициями с целью подавления верхушечного доминирования ингибирование роста может распространиться не только на проводниковые почки, но и на боковые почки вдоль стебля. Примерами таких растений являются табак (Nicotiana Tabacum) и хризантема (Chrusanthemum sp). Этот тип реакции полезен для предотвращения развития побегов из боковых почек табака.

4. Изменение биохимического состава растений
Синергетические композиции для регулирования роста растений способны в известной степени увеличивать листовую поверхность относительно поверхности стебля у многих растений, причем увеличенное отношение листьев к стеблю приводит к увеличению общего протеина в расчете на растение и модификации белка, углеводов, жира, никотина и сахара в обработанных растениях. Синергетические композиции способны также увеличивать истечение млечного сока у каучуконосных деревьев и повышать выход сухого каучука.

5. Опадание листьев, цветов и плодов и стимулирование отделения зоны опадания.

Синергетические композиции могут ускорять сбрасывание зрелых листьев как на однолетних, так и многолетних видах растений. Они могут быть, например, достаточно активны как дефолианты для хлопчатника и ингибиторы роста, причем свойства их как дефолиантов можно также наблюдать на других видах растений, в частности розах, яблоках, цитрусовых и рассаде в питомниках по мере того, как листва достигает зрелого состояния. Опадание цветов и/или фруктов в результате применения синергетических росторегулирующих композиций можно наблюдать на многих видах растений, включая яблони (Malus domestica), груши (Pyrus communis), вишни (Prumes avium), кария пекан (Carva illinoensis), виноград (Vitis vinifera), маслину европейскую (Olea europala), кофейное дерево (Coffea arabica) и фасоль ломкую обыкновенную (Thaseolus vulgasis). Эти реакции сбрасывания могут быть использованы для регулирования выхода цветов и как средство для сбора урожая фруктов. Стимулирование отделения зоны сбрасывания можно наблюдать, например при раскрытии семенных коробочек хлопка или при раскрытии скорлупы орехов, в частности грецких орехов, кария пекана и других.

6. Ускорение созревания и окрашивания плодов и листьев
Синергетические композиции для регулирования роста растений способны ускорять процесс созревания фруктов (снятых или находящихся на растениях) некоторых видов растений, таких как яблоки (Malus domestica), груши (Pyrus communis), вишни (Prumes avium), помидоры (Lycopersisicon esculentium), бананы и ананасы (Ananas comosus), и удаления зеленого цвета собранных листьев, таких как табак (Nicotiana tabacum), и восстановления зеленого окрашивания цитрусовых культур, таких как апельсины (Citrus sinesis) и лимоны (Citrus limon).

7. Усиление цветения и плодоношения и вызывание цветения
Композиции, обладающие синергетическим действием, регулирующим развитие растений, при использовании их соответствующим образом, способны усиливать цветение и плодоношение и вызывать цветение некоторых технических культур, таких как соя культурная (uslycine max), фасоль ломкая обыкновенная (Phaseolus vulgaris), фасоль обыкновенная (Phascolus vulgaris), цинния (Linnia elugans), ананасы и манго.

8. Прерывание или угнетение цветения и образование семян
Синергетические композиции для регулирования роста растений, при использовании их соответствующим образом, могут ингибировать цветение и/или прекращать развитие семян, например, у сорго алепского (Sorgum halepense).

9. Предотвращение полегания
Применение синергетических композиций для регулирования роста растений может вызывать отверждение, выражающееся в усилении и укреплении способности растений противостоять природной тенденции к полеганию. Это действие можно наблюдать на некоторых видах растений, таких как, например, пшеница (Priticum alstivum), ячмень (Hordeum vulgare) и горох (Pisum sativum).

10. Стимулирование прорастания семян и прекращение состояния покоя
Синергетические композиции для регулирования роста растений могут стимулировать прорастание, например семян латука, и выведение из состояния покоя клубней, таких как картофель.

11. Морозостойкость
Синергетические композиции для регулирования роста растений могут увеличивать морозостойкость различных видов растений, таких как, например, фасоль лима (Phaseolus limensis).

12. Гормональные и эпинастические действия
Синергетические композиции для регулирования роста растений могут вызывать гормональное или эпинастическое действие на различные растения, особенно в отношении томатов (Lycoperssicon esculentum).

13. Взаимодействие с другими регуляторами роста
Синергетические композиции для регулирования роста растений могут, разумеется, применяться в сочетании с другими регуляторами роста растений, такими как гидразид малеиновой кислоты, полуамид N-диметиламиноянтарной кислоты, гибберелловая кислота и нафталинуксусная кислота и взаимодействовать с ними, вызывая синергетические или антагонистические реакции у различных растений.

14. Взаимодействие с гербицидами
Поскольку синергетические композиции для регулирования роста растений по существу сами не обладают фитотоксической активностью, они могут быть использованы со свойственной им способностью в качестве регуляторов роста растений в сочетании с гербицидами, например с аминотриазолом, для защиты сорго алепского (Sorgum halepense).

15. Устойчивость к заболеваниям
Устойчивость к болезням делает ткань невосприимчивой к инфекции от болезнетворных организмов под влиянием энзимов и процессов в растениях, которые регулируют рост и природный иммунитет к болезням.

Соотношение количества вещества, вызывающего этиленовую реакцию или реакцию этиленового типа, т.е. вещества (1) и производного циклопропилмалонанилата, т.е. соединения (2) в синергетической росторегулирующей композиции таково, что количество соединения (2), используемого с веществом (1), образует смесь, обладающую более сильным действием, чем суммарный росторегулирующий эффект для растений от вещества (1) и соединения (2), используемых в отдельности. Количество вещества (1) и соединения (2) может варьироваться в широком интервале значений в зависимости от природы применяемых веществ (1) и соединения (2), от конкретных культур, подлежащих обработке, от конкретного желаемого эффекта регулирования роста растений, окружающей среды, климатических условий и др. факторов. Весовое отношения вещества (1) к соединению (2) может составлять, например, от 0,1:1000 до 1000:0,1, соответственно. Предпочтительно весовое отношение вещества (1) к соединению (2) может составлять примерно от 1:500 до 500:1. Количество синергетической композиции для регулирования роста растений предпочтительно должно быть нефитотоксичным по отношению к обрабатываемому растению.

Синергетические композиции регуляторов роста растений, согласно изобретению, можно получить стандартными методами смешения и применять путем многочисленных традиционных методов, известных специалистам в данной области. Согласно изобретению могут быть использованы комбинационные (смешанные) или последовательные методы применения. При последовательных методах применения соединение (2) обычно применяют первым, до применения вещества (1), чтобы получить синергетическую реакцию, регулирующую рост растений. Композиции, содержащие вещество (1) и соединение (2) в качестве активного ингредиента, обычно содержат носитель и/или разбавитель, либо жидкость, либо твердое вещество. В изобретении термин активный ингредиент относится к комбинации вещества (1) и соединения (2).

Подходящие жидкие разбавители или носители включают воду, продукты предварительной перегонки нефти или другие жидкие носители с поверхностно-активным веществом или без него. Жидкие концентраты могут быть приготовлены путем растворения одного из этих соединений нефитотоксичным растворителем, таким как ацетон, ксилол, нитробензол, циклогексанон или диметилформамид, или диспергированием активных ингредиентов в воде с помощью подходящих поверхностно-активных эмульгирующих и диспергирующих веществ.

Выбор диспергирующих и эмульгирующих веществ и применяемого их количества продиктован природой композиции и способностью вещества облегчить дисперсию активного ингредиента. В общем виде желательно использовать как можно меньше диспергирующего и эмульгирующего вещества, отвечающего желаемой дисперсности активного ингредиента в распыляемом продукте с тем, чтобы дождь не приводил бы к повторному эмульгированию активного ингредиента после его нанесения на растение и смыванию его с растений. Неионогенные, анионоактивные или атионоактивные диспергирующие и эмульгирующие вещества могут быть представлены, например, продуктами конденсации алкиленоксидов с фенолом и органическими кислотами, алкиларилсульфонатами, сложными простыми эфирами спиртов, четвертичными соединениями аммония, и тому подобными.

При приготовлении смачивающегося порошка или дуста активный ингредиент диспергируют на соответствующим образом измельченном твердом носителе таком как глина, тальк, бентонит, диатомовая земля, фуллерова земля и аналогичном. При приготовлении смачивающихся порошков могут применяться упомянутые выше диспергирующие вещества, а также лигоносульфонаты.

Необходимое количество рассматриваемого здесь активного ингредиента может быть применено в расчете на гектар обрабатываемой поверхности с 8,5-1700 л или более жидкого носителя и/или разбавителя, что соответствует норме от 9,35 до 1870 л/га или вместе с 5,5-550 кг инертного твердого носителя и/или разбавителя, что соответствует норме от 5,61 до 561 кг/2а. Концентрация в жидком концентрате обычно варьируется от 5 до 95 весовых процентов и от 0,5 до 90 весовых процентов и твердых препаратах. Удовлетворительные аэрозоли или дусты для общего использования содержат от 0,001 до 112 кг активного ингредиента на гектар, предпочтительно от 0,01 до 17 кг активного ингредиента на гектар и наиболее предпочтительно от 0,1 до 6 кг активного ингредиента на гектар.

Препараты, полезные для осуществления изобретения, могут содержать также другие необязательные ингредиенты, такие как стабилизаторы или другие биологически активные соединения, коль скоро они не ухудшают или не снижают активность основного активного ингредиента и не причиняют вред обрабатываемым растениям. Другие биологически активные соединения включают, например, одно или более соединений, обладающих инсектицидной, гербицидной, фунгицидной, нематоцидной, митоцидной и росторегулирующей активностью, или другие известные соединения. Такие сочетания могут быть использованы для известной или иной цели, которой служит каждый ингредиент, и обеспечить синергетическое действие.

Хотя предпочтительный метод применения синергетических композиций для регулирования роста растений направлен на листья и стебли растений, такие композиции могут быть внесены также и в почву, на которой произрастают растения, и могут быть в достаточной степени усвоены корнями и могут вызвать реакции регулирования роста растений в соответствии с результатами, изложенными в описании изобретения.

Синергетические композиции регуляторов роста растений, согласно изобретению, применяют предпочтительно к растущим растениям, как это изложено во многих примерах, приведенных в описании. Однако при определенных обстоятельствах композиции могут быть активно использованы для обработки семян, например семян латука и овса, или для обработки корней.

Синергетические композиции для регулирования роста растений предпочтительно применяют к растениям и культурам при средних или нормальных условиях роста. Они могут быть применены также и в стадии вегетативного роста или в фазе репродуктивного роста для получения желаемого эффекта.

Растения, на которые распространяется изобретение, относятся к любым полевым или садовым культурам, декоративным растениям и дерну. К растениям, которые могут быть обработаны синергетическими рострегулирующими композициями, относятся, например, зерновые, хлопчатник, батат, белый картофель, люцерна, пшеница, рожь, рис, ячмень, овес, сорго, фасоль, соя культурная, сахарная свекла, подсолнечник, табак, помидоры, канала, фруктовые деревья, цитрусовые, чай, кофе, оливковые деревья, ананасы, кокосы, бананы, лесные кустарники, газонные травы, декоративные растения, вечнозеленые растения, деревья, цветы и другие. Используемые здесь культуры относятся к любому виду из приведенных в примерах садовых и полевых культур.

Рассматриваемые в описании синергетические композиции для регулирования роста растений являются эффективными в индуцировании различных росторегулирующих реакций. Такие композиции обладают высоким уровнем безопасности в том смысле, что, будучи использованными в достаточном количестве для достижения росторегулирующего действия, они не сжигают или не повреждают растение, устойчивы к непогоде, в том числе к смыванию дождем, разложению ультрафиолетовым излучением, окислению или гидролизу в присутствии влаги или, по меньшей мере, устойчивы к такому разложению, окислению и гидролизу, которые бы существенным образом уменьшили эффективность регулирования роста растений от применения активного ингредиента или ухудшили желаемые характеристики, например показатель фитотоксичности по отношению к активным ингредиентам. При необходимости применяют смеси активной композиции, а также комбинацию активной композиции с другими биологически активными соединениями или ингредиентами, как уже упоминалось ранее.

Пример 1.

Получение этилового эфира 1-(2-метил-4,5-дихлорфенил-аминокарбонил)-циклопропанкарбоновой кислоты.

В очищенную продуваемым азотом колбу с круглым дном загружали 5,53 г (0,03 моля) 2-метил-4,5-дихлорфенилина, 3,18 г (0,03 моля) триэтиламина и 190 миллилитров тетрагидрофурана в качестве растворителя. При энергичном перемешивании добавляли 5,55 г (0,03 моля) этилового эфира 1-хлоркарбонилциклопропанкарбоновой кислоты в один прием (получен по примеру XVIII), после чего смесь перемешивали при температуре окружающей среды в течение 6 ч. Преципитат гидрохлорида триэтиламина затем отфильтровали, фильтрат отгоняли в вакууме и получали светло-желтое твердое вещество. Твердое вещество растворяли в эфире и раствор промывали водой, сушили над сульфатом магния, растворитель выпаривали и получали желтый порошок. Перекристаллизацией из смеси этилацетат-гексан получали 4,51 г (0,01 моля) этилового эфира 1-(2-метил-4,5-дихлорфениламинокарбонил)-циклопропанкарбоновой кислоты, соединение 77, имеющее точку плавления 105-107^oC.

Пример 2
Способом, аналогичным описанному в примере 1, получали другие соединения. Структура и данные анализа соединений 78-96 представлены в табл. А.

Пример 3
Получение 1-(2-метил-4,5-дихлофениламинокарбонил)-циклопропанкарбоновой кислоты.

Раствор, содержащий 0,34 г (0,006 моля) гидроокиси калия и 0,109 г (0,006 моля) воды в 80 мл этанола, готовили в колбе с круглым дном объемом 250 мл. При охлаждении до 0^oC на ледяной бане с поваренной солью и перемешивании добавляли раствор этилового эфира 1-(2-метил-4,5-дихлорфениламинокарбонил)-циклопропанкарбоновой кислоты, полученный по примеру 3, в небольшом объеме этанола и смесь оставляли при перемешивании при комнатной температуре на 72 ч. Смесь выпаривали в вакууме и получали белый твердый остаток, который растворяли в воде и два раза экстрагировали эфиром. Эфирные экстракты сливали. Водный раствор подкисляли до pH 2 с помощью 25%-й хлористоводородной кислоты, что вызывало выпадение твердого вещества, которое растворяли эфиром, а подкисленную водную фазу экстрагировали 4 раза. Объединенные эфирные экстракты сушили над сульфатом магния, выпаривали в вакууме и получали белое твердое вещество. Это белое твердое вещество промывали водой, сушили в вакууме и получали 1,85 г (0,006 моля) 1-(2-метил-4,5-дихлорфениламинокарбонил)-циклопропанкарбоновой кислоты, соединение N 110, имеющее точку плавления 248-251^oC. Это соединение далее упоминается как соединение 110.

Пример 4
Способом, аналогичным примененному в примере 2, были получены другие соединения. Структуры и данные анализов для соединений 111-128 представлены в табл. B.

Пример 5
Действие характерных синергетических композиций на дефолиацию ломкой фасоли
Растворы испытываемых соединений и композиций, перечисленные в таблице Y, были приготовлены растворением соединений в смеси ацетон-вода (в отношении 50:50 по объему) с содержанием 0,1 объемного процента поверхностно-активного вещества тритон X-100, поставляемого компанией Rohm and Haas, Филадельфия, штат Пенсильвания. Как детально описано ниже, эти растворы испытываемых соединений и композиций применяли на растениях фасоли ломкой в концентрациях 0,28 кг/га каждого активного ингредиента или 0,56 кг/га каждого активного ингредиента. Композиции были применимы к растениям фасоли ломкой в виде смеси. Этефон поставляет Union Carbidi Agricultural Products Company, Inc. Research Triaugle Park. North Carolina.

В пластиковые горшки диаметром 13,5 см, содержащие посадочную почвенную смесь, т. е. одну треть глины и песка с перегноем, одну треть торфа и одну треть перлита по объему, высевали по три зерна фасоли ломкой (Phaseolus vulgaris var. Cranberry). Через 5-7 дней после посадки растения прореживали и оставляли по одному растению на горшок. Через 10-14 дней после посадки ко времени полного распускания первичных листьев каждую концентрацию испытываемых соединений и композиций, перечисленных в табл. J (каждый горшок опрыскивали объемом, эквивалентным 1683 л/га), применяли к трем растениям ломкой фасоли в виде лиственного препарата при помощи опрыскивателя, работающего при избыточном давлении воздуха 0,7 кг/см² (517 мм Hg). Для контроля использовали раствор ацетона в воде, не содержащий испытываемое соединение или композицию, которую наносили также опрыскиванием на три растения. После просыхания все растения помещали в теплицу при температуре 27±3^oC и влажности 50±5% Через 96 ч после обработки визуально определяли процент дефолиации фасоли ломкой. Полученные значения для контрольных растений и для каждого испытываемого соединения и композиции усредняли и полученные результаты представили в табл. C.

Результаты в табл. C свидетельствуют о том, что композиции, содержащие этефон и производное циклопропил малонанилата оказывают синергическое действие на дефолиацию фасоли ломкой.

Пример 6.

Влияние характерных композиций синергического действия на дефолиацию фасоли ломкой.

Способом, аналогичном процедуре, описанной в примере 5, определяли влияние характерных синергических композиций на дефолиацию фасоли ломкой в различных интервалах применяемых концентрациях, за исключением того, что дефолиацию этой культуры определяли через 72 ч после обработки. Результаты этих испытаний представлены в табл. D.

Результаты, представленные в табл. D, показывают, что композиции, содержащие этефон и производное циклопропил малонанилата, оказывают синергетическое действие на дефолиацию фасоли ломкой.

Пример 7.

Влияние комбинированного и последовательного методов применения характерных синергетических композиций на дефолиацию фасоли ломкой.

Способом, аналогичным процедуре, описанной в примере 5, определяли влияние характерных синергических композиций на деформацию фасоли ломкой с использованием как комбинированного (смешение в резервуаре), так и последовательного методов применения. При последовательном методе применения второе соединение применяли спустя 78 ч после применения первого. Результаты этих испытаний представлены в табл. E.

Результаты, представленные в табл. E, показывают, что при одновременном применении этефона и производного малоновой кислоты (смешение в резервуаре) композиции оказывают синергетическое действие на дефолиацию фасоли ломкой. Что касается последовательного метода применения, то синергетическое действие на дефолиацию оказывается при применении производного циклопропилмалонанилата перед этефоном.

Пример 8
Влияние характерных синергетических композиций на дефолиацию и раскрытие сменных коробочек хлопчатника
Растворы испытываемых соединений и композиций, указанных в табл. М, были приготовлены растворением соединений в смеси ацетон-вода (в отношении 50:50 по объему), содержащей 0,1 об. активирующего распыление вещества серфель, поставляемого Union Carbide Corporation, Danbury.

Как детально описано ниже, эти растворы испытываемых композиций и соединений были применены к растениям хлопчатника в концентрации 0,60 кг активного ингредиента на гектар или 2,2 кг активного ингредиента на гектар. Композиции были применены на хлопчатнике в виде смесей.

Упомянутые выше растворы были применены к растениям хлопчатника, растущим в полевых условиях в распыляемом объеме, эквивалентном 935 л/га с использованием углекислого распылителя при избыточном давлении воздуха 2,1 кг/см². Время применения совпадало с фазой зрелости хлопка, эквивалентной примерно 40%-му раскрытию семенных коробочек. Для контроля применяли водно-ацетоновый раствор, не содержащий испытываемых соединений или композиции, которыми также опрыскивали растения хлопчатника. На четвертый день после обработки визуально определяли процент дефолиации растений хлопчатника. На 14 дн после обработки визуальным наблюдением определяли количество раскрывшихся семенных коробочек от их общего количества. Процентные значения дефолиации и процентные значения раскрытия семенных коробочек, полученные в контрольных опытах и для каждого из испытываемых соединений и композиций, представлены в табл. F как средние значения трех измерений.

Результаты, представленные в табл. F, показывают, что композиции, содержащие этефон и производное циклопропилмалонанилата, оказывают синергетическое действие на дефолиацию и раскрытие сменных коробочек хлопчатника.

Пример 9
Влияние характерных синергетических композиций на дефолиацию хлопчатника (при буйном развитии)
Способом, аналогичным описанному в примере 8, определяли дефолиационный эффект характерных синергетических композиций при различных концентрациях применения на буйно развивающемся хлопчатнике. Результаты этих испытаний представлены ниже в табл. G. Буйно растущий хлопчатник относится к хлопчатнику, который проявляет неумеренное вегетативное развитие.

Результаты, представленные в табл. G, показывают, что композиции, содержащие этефон и производное циклопропил малонанилата, оказывают синергетическое действие на дефолиацию при буйном росте хлопчатника.

Пример 10.

Влияние последовательного применения характерных синергетических композиций на дефолиацию хлопчатника.

Способом, аналогичным описанной в примере 7 процедуре, определяли эффект дефолиации хлопчатника характерными синергетическими композициями при последовательном применении. Этефон применяли спустя семь дней после применения конкретного производного малоновой кислоты. Результаты этих испытаний представлены в табл. H.

Результаты, представленные в табл. H, показывают, что композиции, содержащие этефон и производное циклопропил малонанилата, оказывают синергетическое действие на дефолиацию хлопчатника при последовательном применении.

Пример 11.

Влияние характерных синергетических композиций на дефолиацию хлопчатника.

Способом, аналогичным описанному в примере 8, определяли эффект дефолиации хлопчатника характерными синергетическим композициями при различных концентрациях. Результаты этих испытаний в табл. I ниже.

Результаты, представленные в табл. I, показывают, что композиции, содержащие этефон и производное циклопропил малонанилата, оказывают синергетическое действие на дефолиацию хлопчатника.

Пример 12.

Влияние характерных синергетических композиций на дефолиацию хлопчатника
Способом, аналогичным описанной в примере 8 процедуре, определяли влияние характерных синергетических композиций на дефолиацию хлопчатника при различных применяемых дозах. Результаты этих испытаний представлены в табл. J.

Результаты, представленные в табл. J, показывают, что композиции, содержащие этефон и производное циклопропил малонанилата оказывают синергетическое действие на дефолиацию хлопчатника.

Пример 13.

Влияние характерных синергетических композиций на отрастание после дефолиации хлопчатника
Способом, аналогичным процедуре, описанной в примере 8, определяли влияние характерных синергетических композиций на отрастание хлопчатника после дефолиации при различных концентрациях. Процент ингибирования и стимулирования отрастания определяли визуальным наблюдением, исходя их процента отрастания растения хлопчатника, обработанного препаратом DEF в качестве стандарта. DEF поставляется фирмой Mobay chemical Corp. Kansas City, Missori. Среднее отрастание растения хлопчатника, обработанного DEF, составляло 43 процента. Как использовано в таблице K, процент ингибирования отрастания получен на растениях хлопчатника, имеющих процентное отрастание менее 43 процентов, а процент стимулирования отрастания получен на растениях хлопчатника, имеющих процентное отрастание более 43 процентов. Процент ингибирования и стимулирования отрастания определяли через 30 дн после обработки. Результаты этих испытаний представлены в табл. K.

Результаты, представленные в табл. K, показывают, что композиции, содержащие этефон и производное циклопропил малонанилата проявляют синергетическое действие на ингибирование отрастания хлопчатника после дефолиации.

Пример 14.

Влияние характерных синергетических композиций на созревание листьев табака
Способом, аналогичным описанной в примере 5 процедуре, за исключением того, что вместо растений фасоли ломкой использовали зрелые растения табака, определяли влияние характерных синергетических композиций на созревание листьев табака при различных концентрациях. Примерно за 14 дн до обработки растениям табака обрезали верхушки и их обрабатывали препаратом МН-30 из расчета 4,0 кг/га для задержания развития пазушных почек. МН-30 поставляет в продажу фирма Uniroyal chemical Company, Bethony, Canuectient,
Процент созревания листьев табака (хлороз) определяли визуальным наблюдением за тремя верхними листьями культуры на 7-ой день после обработки. Результаты этих испытаний представлены в табл. L.

Результаты, представленные в табл. L, показывают, что композиции, содержащие этефон и производное циклопропил малонанилат, оказывают синергетическое действие на вызревание листьев табака.

Пример 15.

Влияние характеристик синергетических композиций на дефолиацию растений фасоли ломкой.

Способом, аналогичным описанной в примере 5 процедуре, определяли влияние характерных синергетических композиций на дефолиацию фасоли ломкой при различных концентрациях, используя различные вещества, выделяющие этилен, представленные в табл. M. Вещества, выделяющие этилен, приведенные в табл. M, являются известными соединениями и могут быть получены традиционными методами. Результаты этих исследований представлены в табл. M.

Результаты, представленные в табл. M, показывают, что композиции, содержащие соединение, выделяющее этилен, и производное циклопропил малонанилата проявляют синергетическое действие по дефолиации растений фасоли ломкой.

Пример 16.

Влияние газообразного этилена и производного циклопропил малонанилата на сбрасывание листьев растений фасоли ломкой
Растворы испытываемых соединений, перечисленные в табл. N, были приготовлены растворением соединений в смеси ацетон-вода (в отношении 60:40 по объему), содержащий 0,1 объемного процента поверхностно-активного вещества тритон X-100, поставляемого фирмой Rohm and Haas company, Philadelphia, U.S.

Способом, аналогичным процедуре, описанной в примере 5, растворы испытываемых соединений применяли методом лиственного опрыскивания растений фасоли ломкой в концентрации 125 или 250 частей на миллион активного ингредиента (125-250 мг/л). До обработки растениями с распустившимся трилистником отрезали верхушку, оставляя два полностью развившихся основных листьев. Через 24 ч после обработки растения фасоли ломкой помещали в эксикаторы вместимостью 10,3 л и выдерживали в газообразном этилене при концентрации 0,1 ч. на миллион (0,1 мг/л). В каждый эксикатор была включена углекислотная ловушка (два миллилитра 40%-ного едкого кали). Герметизированные эксикаторы помещали затем в темное помещение. Через 48 и 96 ч, в течение которых обработанные растения фасоли ломкой подвергались воздействию газообразным этиленом, визуальным наблюдением определяли процент опадения по числу опавших листьев. Оценку проводили также через 96 ч (48 ч после окончания обработки газообразных этиленом). Процентные значения опадения листьев представлены в табл. N как среднее значение трех наблюдений.

Результаты, представленные в табл. N, показывают, что газообразный этилен и производство циклопропил малонанилата проявляют синергетическое действие на сбрасывание листьев растениями фасоли ломкой.

Назначение: сельское хозяйство, средства для деформации растений. Сущность: композиция для дефолиации растений содержит в качестве этиленпродуцента хлорэтилфосфоновую кислоту или ее производное, в качестве синергиста - производное малоновой кислоты формулы ROCO (CH₂CH₂) C-CONH C₆H_5-nZn, где R - водород, низший алкил, Z - галоген, низший алкил, трифторметил, n - 1 - 3, в массовом соотношении 1:0,25 - 4 соответственно. Способ по изобретению состоит в обработке растений вышеуказанной композиции в дозе 0,25 - 2,0 кг/га. 2 с. и 1 з.п. ф-лы, 14 табл.

1. Композиция для дефолиации растений, включающая хлорэтилфосфоновую кислоту или ее производные (I), отличающаяся тем, что дополнительно содержит в качестве синергиста соединение общей формулы II

где R водород, низший алкил;
Z галоген, низший алкил, трифторметил, одинаковые или различные;
n 1 3,
при массовом соотношении I II, равном 1 0,25 4. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что содержит хлорэтилфосфоновую кислоту. 3. Способ дефолиации растений, включающий обработку биологически активным веществом, отличающийся тем, что в качестве биологически активного вещества используют композицию по п.1 в дозе 0,25 2,0 кг/га.