СПОСОБ ПОКРЫВНОГО КРАШЕНИЯ КОЖ Российский патент 1997 года по МПК C14C11/00 

Изобретение относится к кожевенной промышленности, в частности к покрывному крашению кож, и может быть использовано при отделке кож различного назначения.

Известен способ покрывного крашения кож путем последовательного нанесения покрывной краски следующего состава, мас. пигментный концентрат 9,8; акриловая эмульсия МБМ-3 (20% ) 17,6; дисперсия МХ-30 (20%) 23,5; восковая эмульсия (20% ) 1,5, казеин (10%) 3,4; вода остальное и закрепителя следующего состава, мас. нитроэмульсионный лак Э-НЦ-5183 50; бутилацетат 25; спирт этиловый 25 [1]
Недостатком указанного способа является то, что закрепление отделочного покрытия на коже производят составом, содержащим большое количество органических растворителей, что ухудшает условия труда и повышает пожаро- и взрывоопасность в цехах.

Наиболее близким аналогом предложенного технического решения является способ покрывного крашения кож путем последовательного нанесения покрывной краски и закрепителя составами, включающими пигментный концентрат, полимерные пленкообразователи, добавки и воду, причем в качестве покрывной краски используют следующий состав, мас. (считая на сухое вещество): пигментный концентрат 1,0-1,2; акриловая эмульсия МБМ-5С 1,5-1,8; ализариновое масло 0,15-0,16; восковая эмульсия 0,4-0,5 и вода остальное, а в качестве закрепителя используют состав, мас. (считая на сухое вещество): пигментный концентрат 1,0-1,2; акриловая эмульсия МБМ-5С 2,0-2,1; акриловая эмульсия БМ-12 2,0-2,1; восковая эмульсия 0,4-0,6 и вода остальное [2]
Недостатком указанного способа является то, что он не позволяет получить покрытие с высокими эксплуатационными свойствами.

Техническим результатом изобретения является улучшение качества покрытия на коже.

Данный результат достигается тем, что в способе покрывного крашения кож путем последовательного нанесения покрывной краски и и закрепителя составами, включающими пигментный концентрат, полимерные пленкообразователи, добавки и воду, в качестве полимерных пленкообразователей в покрывной краске используют смесь водной дисперсии сополимера бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 70:25:5, водной дисперсии сополимера н-бутилакрилата, глицидилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 86: 9:5 и водной дисперсии сополимера нитрилакриловой кислоты и метакриловой кислоты в соотношении 77:23 в сочетании с водной дисперсией сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 62:35:3 или водной дисперсией полиуретана при следующем соотношении компонентов покрывной краски, мас.

Пигментный концентрат 16,0-21,0
Водная дисперсия сополимера бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 70:25:5 (ВАК-200М) (40%-ная) 27,0-32,0
Водная дисперсия сополимера н-бутилакрилата, глицидилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 86:9:5 (Мадол-3Г) (30%-ная) 5,0-7,0
Водная дисперсия сополимера нитрилакриловой кислоты и метакриловой кислоты в соотношении 77:23 (Мадол-ТМ) (10%-ная) 4,0-6,0
Водная дисперсия сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 62:35:3 (МБМ-3) (40%-ная) или водная дисперсия полиуретана (RИ-3925) (40%-ная) 12,0-17,0
Добавки 9,0-13,0
Вода Остальное
а в качестве полимерных пленкообразователей в закрепителе используют водную дисперсию сополимера этилакрилата и нитрилакриловой кислоты в соотношении 22:78, водную дисперсию сополимера бутилакрилата и акрилонитрила в соотношении 64:36, водную дисперсию сополимера н-бутилакрилата, глицидилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 86:9:5 и водную дисперсию сополимера нитрилакриловой кислоты и метакриловой кислоты в соотношении 77:23 при следующем соотношении компонентов закрепителя, мас.

Пигментный концентрат 0,5-1,0
Водная дисперсия сополимера этилакрилата и нитрилакриловой кислоты в соотношении 22:78 (ВАК-202) (17%-ная) 2,0-11,0
Водная дисперсия сополимера бутилакрилата и акрилонитрила в соотношении 64:36 (ВАК-201) (40%-ная) 25,0-28,0
Водная дисперсия сополимера н-бутилакрилата, глицидилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 86:9:5 (Мадол-3Г) (30%-ная) 4,0-6,0
Водная дисперсия сополимера нитрилакриловой кислоты и метакриловой кислоты в соотношении 77:23 (Мадол-ТМ) (10%-ная) 3,0-5,0
Добавки 12,5-19,0
Вода Остальное
Введение в состав покрывной краски в качестве полимерных пленкообразователей водных дисперсий ВАК-200М, Мадола-3Г и Мадола-ТМ, в состав закрепителя водных дисперсий ВАК-202, ВАК-201, Мадола-3Г и Мадола-ТМ, содержащих не только карбоксильные группы, но и реакционноспособные нитрильные и глицидильные группы, обладающие способностью образовывать трехмерные структуры, что в сочетании с водной дисперсией МБМ-3 или водной дисперсией ПУ в покрывной краске способствует прочному связыванию указанных пленкообразователей между собой и с функциональными группами белка кожи, что позволяет улучшить качество отделки и повысить эксплуатационные свойства покрытия на коже.

Введение в состав покрывной краски ВАК-200М менее 27 мас. Мадола-3Г менее 5,0 мас. МБМ-3 или дисперсии ПУ менее 12,0 мас. а также введение в состав закрепителя ВАК-202 менее 2,0 мас. ВАК-201 менее 25,0 мас. Мадола-3Г менее 4,0 мас. и Мадола-ТМ менее 3,0 мас. не позволяет получить покрытия на коже с высокими эксплуатационными свойствами. Введение в состав покрывной краски ВАК-200М более 32,0 мас. Мадола-ЗГ более 7,0 мас. Мадола-ТМ более 6,0 мас. и МБМ-3 или дисперсии ПУ более 17,0 мас. а также введение в состав закрепителя ВАК-201 более 28,0 мас. ВАК-202 более 11,0 мас. Мадола-ЗГ более 6,0 мас. и Мадола-ТМ более 5,0 мас. приводит к значительному повышению вязкости составов, что затрудняет их нанесение на поверхность кожи.

Синтез дисперсии ВАК-200М осуществляют методом эмульсионной полимеризации. Продолжительность дозировки мономеров составляет 6,0-6,5 ч при 75-80^oC. Загрузку мономеров производят в следующей последовательности: в начале вводят бутилакрилат и акрилонитрил. Через 3,0-3,5 ч от начала синтеза добавляют метакриловую кислоту. Соотношение мономеров в сополимере составляет соответственно 70: 25: 5. Синтез дисперсий ВАК-201 и ВАК-202 осуществляют методом эмульсионной полимеризации. Продолжительность дозировки мономеров составляет 5,0-5,5 ч при 70-75^oC. После окончания введения мономеров добавляют стабилизатор дисперсии алкилсульфонат натрия и дают выдержку 30-40 мин. Соотношение бутилакрилата и акрилонитрила в дисперсии ВАК-201 составляет 64:36, соотношение этилакрилата и нитрилакриловой кислоты в дисперсии ВАК-202 22:78.

Синтез дисперсии Мадол-ЗГ осуществляют также методом эмульсионной полимеризации. Продолжительность дозировки мономеров составляет 5,5-6,0 ч при 75-80^oC. Загрузку мономеров осуществляют в следующей последовательности: сначала вводят н-бутилакрилат и глицидилметакрилат. Через 2,5-3,0 ч от начала синтеза добавляют метакриловую кислоту. Соотношение мономеров в сополимере составляет соответственно 86-9:5.

Синтез дисперсии Мадол-ТМ проводят методом эмульсионной полимеризации. Продолжительность дозировки мономеров составляет 2,0-2,5 ч при 60-65^oC. Загрузку инициатора (персульфат калия) осуществляют по мере смешения мономеров в два приема: в начале и после окончания дозировки мономеров. После введения последней порции инициатора дают выдержку в течение 55-60 мин. Соотношение мономеров нитрилакриловой кислоты и метакриловой кислоты в сополимере 77:23.

Состав покрывной краски готовят следующим образом.

40% -ную водную дисперсию ВАК-200М последовательно смешивают с 30%-ной водной дисперсией Мадол-ЗГ, 10%-ной водной дисперсией Мадол-ТМ и 40%-ной водной дисперсией МБМ-3 или ПУ. В полученную массу постепенно при тщательном перемешивании добавляют пигментный концентрат, 10%-ный раствор казеина, 20% -ную восковую эмульсию и воду.

Состав закрепителя готовят следующим образом.

17%-ную дисперсию ВАК-202 последовательно смешивают с 40%-ной дисперсией ВАК-201, 30%-ной дисперсией Мадол-ЗГ и 10%-ной дисперсией Мадол-ТМ. В полученную смесь постепенно при постоянном перемешивании вводят 20%-ную восковую эмульсию, 10%-ный раствор казеина, пигментный концентрат и воду. Конкретные составы покрывной краски и закрепителя приведены в табл.1.

Указанные составы покрывной краски наносят на валичной машине на полуфабрикат хромового дубления со шлифованной или естественной лицевой поверхностью. После подсушки кож распылением или на валичной машине наносят закрепитель указанного состава и далее прессуют. Расход покрывной краски 180-210 г/м², расход закрепителя 60-100 г/м².

Результаты испытаний физико-механических свойств кож приведены в табл. 2.

Использование: при отделке кож различного назначения. Сущность изобретения: на кожевенный полуфабрикат последовательно наносят покрывную краску и закрепитель. Покрывная краска содержит следующие компоненты, мас.%: пигментный концентрат 16,0-21,0, 40%-ную водную дисперсию сополимера бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 70:25:5 (ВАК-200М) 27,0-32,0; 30%-ную водную дисперсию сополимера н-бутилакрилата, глицидилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 86:9:5 (Мадол-3Г) 5,0-7,0; 10%-ную водную дисперсию сополимера нитрилакриловой кислоты и метакриловой кислоты в соотношении 77: 23 (Мадол-ТМ) 4,0-6,0; 40%-ную водную дисперсию сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 62: 35:3 (МБМ-3) или 40%-ную водную дисперсию полиуретана 12,0-17,0; добавки 9,0-13,0 и воду остальное. Закрепитель содержит следующие компоненты, мас.%: пигментный концентрат 0,5-1,0, 17%-ную водную дисперсию сополимера этилакрилата и нитрилакриловой кислоты в соотношении 22:78 (ВАК-202) 2,0-11,0; 40%-ную водную дисперсию сополимера бутилакрилата и акрилонитрила в соотношении 64: 36 (ВАК-201) 25,0-28,0; 30%-ную водную дисперсию (Мадол-ЗГ) 4,0-6,0, 10%-ную водную дисперсию (Мадол-ТМ) 3,5-5,0; добавки 12,5-19,0 и воду остальное. 2 табл.

Способ покрывного крашения кож путем последовательного нанесения покрывной краски и закрепителя составов, включающих пигментный концентрат, полимерные пленкообразователи, добавки и воду, отличающийся тем, что в качестве полимерных пленкообразователей в покрывной краске используют смесь водной дисперсии сополимера бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 70 25 5, водной дисперсии сополимера н-бутилакрилата, глицидилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 86 9 5 и водной дисперсии сополимера нитрилакриловой кислоты и метакриловой кислоты в соотношении 77 23 в сочетании с водной дисперсией сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 62 35 3 или водной дисперсией полиуретана при следующем соотношении компонентов покрывной краски, мас.

Пигментный концентрат 16 21
Водная дисперсия сополимера бутилакрилата, акрилонитрила и метакриловой кислоты в соотношении 70 25 5 (40%-ная) 27 32
Водная дисперсия сополимера н-бутилакрилата, глицидилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 86 9 5 (30%-ная) 5 7
Водная дисперсия сополимера нитрилакриловой кислоты и метакриловой кислоты в соотношении 77 23 (10%-ная) 4 6
Водная дисперсия сополимера метилакрилата, бутилакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 62 35 3 (40%-ная) или водная дисперсия полиуретана (40%-ная) 12 17
Добавки 9 13
Вода Остальное
а в качестве полимерных пленкообразователей в закрепителе используют водную дисперсию сополимера этилакрилата и нитрилакриловой кислоты в соотношении 22 78, водную дисперсию сополимера бутилакрилата и акрилонитрила в соотношении 64 36, водную дисперсию сополимера н-бутилакрилата, глицидилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 86 9 5 и водную дисперсию сополимера нитрилакриловой кислоты и метакриловой кислоты в соотношении 77 23 при следующем соотношении компонентов закрепителя, мас.

Пигментный концентрат 0,5 1,0
Водная дисперсия сополимера этилакрилата и нитрилакриловой кислоты в соотношении 22 78 (17%-ная) 2 11
Водная дисперсия сополимера бутилакрилата и акрилонитрила в соотношении 64 36 (40%-ная) 25 28
Водная дисперсия сополимера н-бутилакрилата, глицидилметакрилата и метакриловой кислоты в соотношении 86 9 5 (30%-ная) 4 6
Водная дисперсия сополимера нитрилакриловой кислоты и метакриловой кислоты в соотношении 77 23 (10%-ная) 3 5
Добавки 12,5 19,0
Вода Остальноел