РОДЕНТИЦИДНОЕ СРЕДСТВО Российский патент 2000 года по МПК A01N43/16 

Изобретение относится к средству для борьбы с вредными животными, в частности к родентицидному средству.

Известно родентицидное средство, содержащее активное начало, гидрофильный полимер и по меньшей мере одну целевую добавку (см. заявку FR N 2676888, МКИ: A 01 N 25/34, 1992 г.).

Недостаток известного родентицидного средства заключается в том, что его биологическая активность является не полностью удовлетворительной.

Задачей изобретения является предоставление родентицидного средства, обладающего улучшенной биологической активностью при удовлетворительной стабильности при хранении, стойкости к влажности и холодостойкости.

Эта задача решается предлагаемым родентицидным средством, содержащим активное начало, гидрофильный полимер и по меньшей мере одну целевую добавку, за счет того, что в качестве гидрофильного полимера содержит полимер средней мольной массы, равной 2000 - 60000 (определенной путем гель-проникающей хроматографии), из группы, включающей длинноцепные полиуретаны, сложные полиэфиры, сложные полиэфирполиолы, полистиролы, полибутадиены и полимеры малеиновой кислоты, модифицированные в полимерной цепи карбоксильными группами или аминогруппами, и дополнительно содержит длинноцепную алифатическую кислоту жирного ряда с 6 - 22 атомами углерода или ее соль щелочного или щелочноземельного металла или аммониевую соль при следующем количественном соотношении компонентов (мас.%):
Активное начало - 0,001 - 5
Гидрофильный полимер - 2,5 - 40
Длинноцепная алифатическая кислота жирного ряда или ее соль щелочного или щелочно-земельного металла или аммониевая соль - 5 - 15
Целевая добавка - Остаток
В качестве длинноцепной алифатической кислоты жирного ряда предлагаемое средство предпочтительно содержит пальмитиновую кислоту, додекановую кислоту или стеариновую кислоту и их соли щелочных или щелочноземельных металлов или аммониевые соли.

Под целевыми добавками в общем подразумевают общепринятые вспомогательные вещества, такие как, например, вода, сладкие вещества, красители, эмульгаторы, растворители, консерванты, привлекающие и душистые вещества, приманки, производные парафина, гидрированные жиры и масла.

Применяемые согласно изобретению полимеры описаны, например, в источнике H. Kittel, Lehrbuch der Lacke und Beschichtungen, том IV, стр. 76 - 306, изд-во W.A. Colomb (1986 г.) или же в том же самом учебнике, издание 1976 г., том IV, стр. 328 - 358, в качестве связующих лака.

Применяемые согласно изобретению полимеры представляют собой высыхающие физическим путем вещества, например, такие, которые основаны на прореагировавшемся, линейном полиуретане, состоящем из (а) сложного полиэфирполиола, (б) удлинителя цепи, (в) диизоцианата и (г) оксикарбоновой кислоты.

Пригодными сложными полиэфирполиолами (а) для получения указанных полиуретанов являются, например, адипиновая кислота, алкандиол, сложные полиэфирдиолы с молекулярным весом от 600 до 3000. В случае алкандиолов речь идет, например, о бутандиоле-1,4, гександиоле-1,6, неопентилгликоле или смесях подобных гликолей. Пригодными удлинителями цепи (б) являются, например, диолы, применяемые для получения сложных полиэфирдиолов, а также диамины, как, например, гексаметилендиамин или изофорондиамин. Пригодными диизоцианатами (в) являются, например, 4,4-диизоцианатодифенилметан, изофорондиизоцианат или гексаметилендиизоцианат. Полиуретаны получают общеизвестным образом при соблюдении эквивалентного соотношения между изоцианатными группами и изоцианатными группами реакционноспособных групп, равного около 0,9:1 до 1,1:1.

Согласно изобретению можно также применять гидрофильные полимеры, высыхающие в результате окисления, такие как, например, полимеры на основе полибутадиена, стирола и ангидрида малеиновой кислоты с ионными группами.

Применяемые согласно изобретению гидрофильные полимеры предпочтительно имеют среднюю мольную массу, равную 2500 - 25000 г/моль. Их концентрация предпочтительно составляет 2,5 - 10 мас.%.

Предлагаемое средство предпочтительно применяют в качестве мягкой пены. Ее можно получать, например, в результате смешивания предлагаемого средства с водой, взятой в количестве до 80 мас.%, если воды еще не имеется, и перемешивания или встряхивания получаемой смеси или же вспенивания ин ситу после добавки вспенивающего агента.

Предлагаемое родентицидное средство может принципиально содержать любое известное активное начало. В этой связи следует, в частности, указать на антикоагулянты, такие как, например, производные 4-гидроксикумарина, а именно (1-фенил-2-ацетил)-3-этил-4-гидроксикумарин (торговый продукт "Варфарин"), 3-( α-ацетонил-4-хлорбензил)-4-гидроксикумарин (торговый продукт "Кумахлоре"), [3-(4'-гидрокси-3'-кумаринил)-3-фенил-1-(4'-бром-4'-бифенил)-пропан-1-ол (торговый продукт "Бромадиолон"), 3-(3'-парадифенилил-1', 2',3',4'-тетрагидро-1'-нафтил)-4-гидроксикумарин (торговый продукт "Дифенакум"), Бродифакум, Флокумафен и 3-(1',2',3',4'-тетрагидро-1'-нафтил)-4-гидроксикумарин (торговый продукт "Куматетралил"), производные индандиона, такие как, например, 1,1-дифенил-2-ацетил-индан-1,3-дион (торговый продукт "Дифациноне") и (1'-п-хлорфенил-1'-фенил)-2-ацетил-индан-1,3-дион (торговый продукт "Хлородифациноне"), и гидрокси-4-бензотиопираноны, например дифетиалоны.

В качестве дополнительных антикоагулянтов можно назвать следующие бензгидрилкетоны и -карбинолы, замещенные 2-азациклоалкилметилом:
1-фенил-3-(2-пиперидил)-1-(п-толил)-2-пропанол, 3,3-дифенил-1-(2-пирролидинил)-2-пентанон, 1,1-дифенил-3-[2-(гексагидро-1H-азепинил)]-2-пропанол, 1-(4-фторфенил)-1-фенил-3-(2-пиперидил)-2-пропанон, 1-(4-метилтиофенил)-1-фенил-3-(5,5-диметил-2-пирролидинил)-2-пропанол, 1-(п-куменил)-1-фенил-3-(4-трет. -бутил-2-пиперидинил)-2-пропанон, 3,3-дифенил-1-[2-(гексагидро-1H-азепинил] -2-бутанон, 3-(2,4-дихлорфенил)-3-фенил-1-(2-пиперидил)-2-гептанон, 1,1-дифенил-3-(5-метил-2-пирролидинил)-2-пропанон, 3,3-дифенил-1-(2-пиперидил)-2-бутанон, α-(α-метил-α- фенилбензил)-2-пиперидинэтанол, α-(α-этил-α- фенилбензил)-2-пирролидинэтанол, (2,5-диметил -α- фенилбензил)-2-пиперидинэтанол и α- (дифенилметил)-2-(гексагидро-1H-азепин)этанол и их соли, описанные в заявке DE N 2417783, а также 4'-(фторфенил)-2-(2-пирролидинил)-ацетофенон, 4'-фенил-2-(5,5-диметил-2-пирролидинил)-ацетофенон, 4'-[п-(трифторметил)-фенил] -2-(2-пиперидил)-ацетофенон, 4'-(п-бутоксифенил)-2-(4-трет.-бутил-2-пиперидил)-ацетофенон, 2'-фенокси-2-(2-пиперидил)-ацетофенон, 4'-(п-фторфенокси)-2-(5,5-диметил-2-пирролидинил)-ацетофенон, 4'-(п-хлорфенокси)-2-(2-пиперидил)-ацетофенон, 4'-[м-(трифторметил)-фенокси] -2-(2-пиперидил)-ацетофенон, 4-'(п-бутоксифенокси)-2-(2-пирролидинил)-ацетофенон, 2-(2-пиперидил)-4'-(транс-п-толилвинилен)-ацетофенон, 2-(2-гексагидро-1H-азепинил)-4'-(транс-стирил)ацетофенон, 4'-(м-метоксифенилвинилен)-2-(2-пирролидинил)-ацетофенон, 2-(2-пиперидил)-4'[(п-метилтио)-фенилвинилен] -ацетофенон, 4'-(3-феноксипропокси)-2-(2-пиперидил)-ацетофенон, 4'-(4-фенилбутил)-2- (2-пиперидил)-ацетофенон, 4′-(α,α- диметилбензил)-2-(пиперидил)-ацетофенон, 4'-фенэтил-2-(3,5-диэтил-2-пиперидил)-ацетофенон, 4'-фенил-2-(2-пирролидинил)-ацетофенон, α- [2-(2-фенил-этокси)фенил] -2-пиперидинэтанол, α- (п-феноксифенил)-2-пирролидинэтанол, α- [4-(4-бромфенокси)-фенил] -6-метил-2-пиперидинэтанол, α- (п-фенэтил)-фенил-2-пирролидинэтанол, α- п-бисфенил-2-гексангидро-1H-азепинэтанол, α- [3-(4-феноксибутокси)-фенил] -2-пиперидинэтанол и α- (4-бензил)-фенил-2-пиперидинэтанол и их соли.

Само собой разумеется, что предлагаемое средство может также содержать острые яды в качестве активного начала.

В качестве антикоагулянтов можно также применять следующие соединения в виде соли редких земельных металлов: динеодимдигидроксибензолдисульфонат (см. Acta physiol. Acad. Sci. Hungar. 24, 373), динеаодим-3-сульфонато-пиридин-карбоксилат-(4) и цер-(III)-трис-(4-аминобензолсульфонат).

Содержание активного начала предпочтительно составляет 0,01 - 1,0 мас.%.

Само собой разумеется, что предлагаемое средство можно смешивать с другими активными началами, такими как, например, Холекалциферол и Калциферол в количествах от 0,001 до 1,0 мас.%.

В качестве вспенивающего агента для получения пен, содержащих активное начало, можно назвать двуокись углерода, закись азота, низшие алканы как пропан или н-бутан, изо-бутан, галогенсодержащие низшие алканы, а также низкокипящие простые эфиры, как, например, диметиловый эфир, и их смеси.

Пена согласно изобретению обладает отличной адгезией к шкуре грызунов. Она сохраняет свои размеры в течение нескольких недель и обладает хорошим действием на грызунов. Она пригодна для борьбы с грызунами, такими как, например, крысы, мыши, и т.п., также во влажных местах, таких как, например, каналы, берега рек.

Нижеследующие примеры поясняют изобретение.

Пример 1
Куматетралил - 0,07%
Стеариновая кислота - 7,50%
Триэтаноламин - 4,16%
Воск марки Polywachs 1550 - 2,50%
Неионогенный эмульгатор марки NP 10 - 1,00%
Глицерин - 8,00%
Кристаллический сахар - 5,00%
Торговый продукт Bayhydrol VP-LS 2069 - 10,00%
Водопроводная вода - ок. 54,27%
Изобутан - 7,50% - 100,00% = 250 г
Препарат вышеуказанного состава подают в алюминиевые банки емкостью 1000 мл. Bayhydrol VP-LS 2069 является водным сложным полиэфирполиуретаном фирмы Байер АГ, ДЕ. В его состав входят жирная кислота соевого масла, триметилолпропан, гександиол, адипиновая кислота, изофталевая кислота, диметилолпропионовая кислота, гексаметилдиизоцианат, изофорондиизоцианат, неопентилгликоль и диметилэтаноламин.

Данный препарат можно переводить в мягкую пену, отличающуюся стабильностью при хранении и холодостойкостью. Получаемая таким образом мягкая пена является холодостойкой при -4^oC в течение нескольких недель и обладает отличным биологическим действием на грызунов. Она очень пригодна для борьбы с мышами, крысами и т.п.

Определение биологической активности
Rattus norvegicus (дикий вид)
Крысы взяты из естественной среды обитания. Их разводят в лаборатории. Вес подопытных животных в г: 230/ 285/ 234 / 342 / 325.

Осуществление опыта:
Опыт проводили на пяти серых крысах (Rattus norvegicus, дикий вид) в маленькой клетке согласно правилу 9 - 3.2 Федерального ведомства по разработке правил осуществления опытов на животных (Германия). Клетка состояла из трех расположенных друг за другом камер. Площадь каждой камеры составляла 1 м². Отдельные камеры были соединены друг с другом с помощью дырок. В одной камере, служавшей крысам в качестве "жилой комнаты", имелся ящик с сеном и целлюлозой для постройки гнезда. Средняя камера осталась пустой. В третью камеру подавали корм и исследуемое средство. Питьевая вода имелась в свободном распоряжении за все время опыта. Подопытным крысам дали три дня для привыкания к новой среде. Затем в течение дня крысам давали корм марки Алтромин O (стандартный корм).

Потом у входа третьей камеры размещали слой пены диаметром 40х60 см и высотой 1 см. Крыс продолжали кормить Алтромином O, а количество съеденного корма ежедневно определяли взвешиванием остаточного корма.

Результаты
Результаты опыта приведены в таблицах 1 и 2.

Крысы были вынуждены проходить через слой пены, чтобы доходить до корма. Животные образовали узкий проход через слой. Пенистые хлопья, прилипавшие к шкуре, крысы сбрасывали в средней камере или же удаляли путем чистки.

Время, протекавшее до умерщвления крыс (4-7 дней), соответствует нашему опыту с применением стандартного средства, содержащего антикоагулянт Куматетралил.

Одно животное до 9-го дня не проявляло симптомов отравления и погибло лишь в 11-й день. Можно предполагать, что эта крыса в первые ночи проходила через слой пены только после того, как другие подопытные животные уже образовали узкий проход, по которому можно было проходить слой без отравления.

Средства нижеприведенных примеров 2 и 3 не уступают средству примера 1 по требуемым свойствам.

Пример 2
Куматетралил - 0,07%
Стеариновая кислота - 7,50%
Триэтаноламин - 4,16%
Воск марки Polywachs 1550 - 2,50%
Неионогенный эмульгатор марки NP 10 - 1,00%
Глицерин - 8,00%
Кристаллический сахар - 5,00%
Торговый продукт Bayhydrol VP-LS 2845 - 10,00%
Водопроводная вода - 54,27%
Смесь изобутана и пропана в соотношении 1:1 - 7,50% - 100,00% = 250 г
Препараты вышеуказанного состава подают в банки емкостью 1000 мл. Bayhydrol VP-LS 2845 является водным раствором сложного полиэфирполиуретана фирмы Байер АГ, ДЕ. В его состав входят жирная кислота соевого масла, триметилолпропан, гександиол, адипиновая кислота, изофталевая кислота, диметилолпропионовая кислота, изофорондиизоцианат и диметилэтаноламин.

Данный препарат можно переводить в мягкую пену, отличающуюся стабильностью при хранении и холодостойкостью. Получаемая таким образом мягкая пена является холодостойкой при -4^oC в течение нескольких недель и обладает отличным биологическим действием.

Пример 3
Куматетралил - 0,07%
Стеариновая кислота - 7,50%
Триэтаноламин - 4,16%
Воск марки Polywachs 1550 - 2,50%
Неионогенный эмульгатор марки NP 10 - 1,00%
Глицерин - 8,00%
Кристаллический сахар - 5,00%
Торговый продукт Bayhydrol B 130 - 10,00%
Водопроводная вода - 54,27%
Изобутан - 7,50% - 100,00% = 250 г
Bayhydrol B 130 является водным раствором полимера фирмы Байер АГ, ДЕ. Полимерный компонент состоит из ангидрида малеиновой кислоты, стирола, полибутадиена и аммиака. Данный препарат можно переводить в мягкую пену, отличающуюся стабильностью при хранении и холодостойкостью. Получаемая таким образом мягкая пена является холодостойкой при -4^oC в течение нескольких недель и обладает отличным биологическим действием на грызунов, таких как, например, мыши и крысы.

Родентицидное средство содержит активное начало, гидрофильный полимер и по меньшей мере одну целевую добавку. При этом в качестве гидрофильного полимера содержит полимер средней мольной массы, равной 2000-60000, из группы, включающей длинноцепные полиуретаны, сложные полиэфиры, сложные полиэфирполиолы, полистиролы, полибутадиены и полимеры малеиновой кислоты, модифицированные в полимерной цепи карбоксильными группами или аминогруппами, дополнительно содержит длинноцепную алифатическую кислоту жирного ряда с 6-22 атомами или ее соль щелочного или щелочноземельного металла или аммониевую соль при следующем количественном соотношении компоцентов, мас.%: активное начало 0,001-5, гидрофильный полимер 2,5-40, длинноцепная алифатическая кислота жирного ряда или ее соль щелочного или щелочноземельного металла или аммониевая соль 5-15, целевая добавка - остаток. Родентицидное средство обладает улучшенной биологической активностью при удовлетворительной стабильности при хранении, стойкости к влажности и холодостойкости. 2 табл.

Родентицидное средство, содержащее активное начало, гидрофильный полимер и по меньшей мере одну целевую добавку, отличающееся тем, что в качестве гидрофильного полимера содержит полимер средней мольной массы, равной 2000-60000 (определенной путем гель-проникающей хроматографии), из группы, включающей длинноцепные полиуретаны, сложные полиэфиры, сложные полиэфирполиолы, полистиролы, полибутадиены и полимеры малеиновой кислоты, модифицированные в полимерной цепи карбоксильными группами или аминогруппами, и дополнительно содержит длинноцепную алифатическую кислоту жирного ряда с 6-22 атомами углерода, или ее соль щелочного или щелочноземельного металла, или аммониевую соль при следующем количественном соотношении компонентов, мас.%:
Активное начало - 0,001-5
Гидрофильный полимер - 2,5-40
Длинноцепная алифатическая кислота жирного ряда, или ее соль щелочного или щелочноземельного металла, или аммониевая соль - 5-15
Целевая добавка - Остаток