АГРОХИМИЧЕСКАЯ СМЕСЬ ДЛЯ ЗАЩИТЫ РАСТЕНИЙ ОТ НАСЕКОМЫХ, СОДЕРЖАЩАЯ ЕЕ КОМПОЗИЦИЯ, СПОСОБ ОБРАБОТКИ РАСТЕНИЙ ИЛИ СЕМЯН, ПРОДУКТ РАЗМНОЖЕНИЯ РАСТЕНИЙ, ПОКРЫТЫЙ УКАЗАННОЙ СМЕСЬЮ И/ИЛИ СОДЕРЖАЩИЙ УКАЗАННУЮ СМЕСЬ Российский патент 2000 года по МПК A01N51/00 A01N47/40 A01N43/56 A01C1/00 A01C1/06 A01N51/00 A01N43/56 A01N47/40 A01N43/56 

Изобретение относится к новым агрохимическим смесям для защиты растений, содержащим по крайней мере эффективное количество инсектицида из группы хлороникотинилов А, выбранного из имидаклоприда, ацетамиприда или нитенпирама, и по крайней мере эффективное количество другого инсектицида Б, не такого как фосфорорганическое соединение, пиретриноид или карбамат, а также к способу обработки растений с помощью этих смесей.

В настоящем изобретении под растением понимают целое растение, часть растения или материал для размножения растения, в частности семя.

Более конкретно, объектом изобретения является агрохимическая ассоциация для защиты растений от насекомых или членистоногих, отличающаяся тем, что она содержит эффективное количество инсектицида, выбранного из инсектицида группы хлороникотинилов А, такого, как имидаклоприд, ацетамиприд или нитенпирам, и из инсектицида Б с пиразольной, пиррольной или фенилимидазольной группой.

В качестве инсектицидов Б с пиразольной, пиррольной или фенилимидазольной группой можно назвать те, которые описаны соответственно в европейских заявках на патент 0295117, 0460940 или 0484165. Предпочтительно, выбираемым инсектицидом согласно изобретению является инсектицид, входящий в группу инсектицидов с пиразольной группой. Предпочтительно выбирают соединение с общепринятым названием фипронил, имеющим химическое наименование: (±)-5-амино-1-(2,6-дихлор- α,α,α трифтор-п-толил)-4- трифторметилсульфинилпиразол-3-карбонитрил, или соединение 5- амино-1-(2,6-дихлор- α,α,α -трифтор-п-толил)-4- этилсульфинилпиразол-3-карбонитрил или соединение 5-метиламино- 1-(2,6-дихлор- α,α,α -трифтор-п-толил)-4-этилсульфинил- пиразол-3-карбонитрил. Кроме европейской заявки на патент 0295117 фипронил и его свойства описаны в публикации в Comptes Rendus de Brighton Crop Ptotection Conference 1992 г. (Pest and Diseases, c. 29-34).

Имидаклоприд является общепринятым названием для соединения 1-(6-хлор-3-пиридилметил)-N-нитро-имидазолидин-2-илиденамин, инсектицидные свойства которого описываются в частности в Comptes Rendus "Pests and diseases" Brighton Crop Protection Conference 1990 г., с. 21.

Ацетамиприд представляет собой общепринятое название для соединения (E)-N¹-((6-хлор-3-пиридил)метил)- N²-циано-N¹-метилацетамидин. Этот продукт указывается в Справочнике по пестицидам (второе издание) под кодовым номером NI-25. Впервые он упоминается в международной заявке PCT/JP90/01282, опубликованной под номером 91/04965. Впоследствии другие свойства этого соединения были описаны в международной заявке PCT/EP93/01286, опубликованной под номером 93/24004.

Нитенпирам представляет собой общепринятое название для соединения (E)-N-((6-хлор-3-пиридил)метил)-N-этил-N'-метил-2- нитровинилидендиамина. Этот продукт указывается в Справочнике по пестицидам (второе издание), изданном Clive TOMLIN и опубликованном British Crop Protection Council, 1994 г.

Предпочтительно, смесь согласно изобретению используют для защиты семян или для обработки почвы.

Другим объектом изобретения являются композиции, включающие вышеуказанную смесь согласно изобретению.

Изобретение, кроме того, относится к способу обработки растений для защиты их от поражения насекомыми или членистоногими, отличающемуся тем, что наносят смесь, двух действующих начал. Можно также наносить композицию, содержащую оба действующих начала, или наносят одновременно, либо последовательно, для достижения совместного эффекта, две композиции, каждая из которых содержит одно из двух действующих начал.

Объектом изобретения является также способ обработки семян, отличающийся тем, что обрабатываемое семя выбирают из группы, состоящей из семян зерновых культур (например, пшеница, ячмень или рожь), кукурузы, сорго, подсолнечника, хлопка, риса, гороха, картофеля, овощных культур.

Используемые дозы соединений в смесях согласно изобретению могут изменяться в широких пределах, особенно в зависимости от типа семян и вирулентности, природы и степени поражения насекомыми или членистоногими, и от климатических условий. Инсектицид (Б), предпочтительно фипронил, используют в дозе 10-500, предпочтительно 40-300 г на центнер (г/ц), а инсектицид А, предпочтительно имидаклоприд, ацетамиприд или нитенпирам, используют в дозе 10-800 г, предпочтительно 20-500 г, на центнер семян, причем соотношение Б/А составляет величину от 0,0125 до 50, предпочтительно от 0,08 до 15, а соотношение А/Б составляет величину от 0,02 до 80, предпочтительно от 0,067 до 12,5.

В случае обработки семян кукурузы или сорго, используемые дозы составляют 20-500 г/ц для инсектицида А, предпочтительно для имидаклоприда, ацетамиприда или нитенпирама, и 40-300 г/ц для инсектицида Б (предпочтительно для фипронила).

Следующим объектом настоящего изобретения является способ обработки семян свеклы с помощью вышеуказанной смеси или композиции.

В случае обработки семян свеклы, используемые дозы составляют 20-100 г/единицу для инсектицида А, предпочтительно для имидаклоприда, ацетамиприда или нитенпирама, и 25-50 г/единицу для инсектицида Б (предпочтительно для фипронила). Единицей является количество семян, необходимое для того, чтобы засеять гектар.

Согласно одному варианту объектом изобретения также является способ обработки почвы путем внесения в посевную борозду:
- либо гранул, содержащих два действующих начала, в виде ассоциации или композиции;
- либо смеси двух видов гранул, каждый из которых содержит одно из двух действующих начал, возможно с одним или несколькими, твердыми или жидкими, приемлемыми в сельском хозяйстве поверхностно-активными агентами.

Этот способ предпочтительно используют для обработки почвы перед посевом зерновых культур, кукурузы, хлопка, подсолнечника. Для зерновых и кукурузы дозы нанесения инсектицида из группы хлороникотинилов, такого, как имидаклоприд, ацетамиприд или нитенпирам, составляют от 50 до 500 г/га (грамм на гектар), а дозы нанесения инсектицида Б (предпочтительно фипронила) составляют от 50 до 200 г/га.

Способы согласно изобретению особенно пригодны для уничтожения вредных насекомых или членистоногих.

Из этих последних уничтожаются различные виды мух, такие как муха озимая (Phorbia coarctata) или муха ростковая (Phorbia platura), атомарии, кивсяки, мухоловки, цикадки, тли, а также щелкуны (Agriotes sp., Athous haemorrholdalis), путем нанесения ассоциации или композиции при обработке согласно изобретению.

Изобретение относится также к продукту для размножения растений, в частности к семени, покрытому и/или содержащему смесь, указанную выше, или композицию, включающую смесь двух действующих начал, или смесь двух композиций, каждая из которых содержит одно из двух действующих начал. Следовательно семя, в частности, может быть обработано либо с помощью композиции, включающей инсектицид Б, предпочтительно фипронил, а затем с помощью композиции, включающей инсектицид А, предпочтительно имидаклоприд, ацетамиприд или нитенпирам, или в обратном порядке, либо с помощью композиции, включающей оба действующих начала.

Термин "покрытый и/или содержащий" означает, что большая часть действующего начала находится на поверхности продукта для размножения во время обработки, а менее значительная часть его может проникать в продукт в зависимости от метода нанесения. Когда вышеуказанный продукт для размножения высаживают, он абсорбирует действующее начало. То есть, можно полагать, что продукт в его товарном виде большую часть времени содержит на поверхности большую часть действующего начала.

Изобретение также относится к продукту, содержащему инсектицид из группы хлороникотинилов А, такой как имидаклоприд, ацетамиприд или нитенпирам, и инсектицид Б с пиразольной, пиррольной или фенилимидазольной группой, предпочтительно фипронил, для одновременного, последовательного или поочередного нанесения для защиты растений от насекомых или членистоногих.

Нижеследующие примеры приводятся для иллюстрации смесей, композиций и способа обработки согласно изобретению. Эти примеры не ограничивают объема охраны изобретения, т.е. могут быть обработаны другие виды растений, и могут контролироваться другие насекомые или членистоногие с помощью смесей и композиций согласно изобретению.

Пример 1
Зерна кукурузы обрабатывают согласно классическому методу обработки семян:
- одну часть обрабатывают концентрированной суспензией FS фипронила с концентрацией 500 г активного вещества/л (0,125 л/ц);
- другую часть - смчивающимся порошком WS имидаклоприда (Gaucho WS) из расчета 700 г активного вещества/кг (0,35 или 0,7 кг этой препаративной формы используют на центнер семян);
- наконец, еще одну часть обрабатывают фипронилом из расчета 0,125 л/ц и имидаклопридом из расчета 0,35 кг/ц.

Необработанная часть зерен служит контрольным образцом. Кроме того, проводят сравнение с карбофураном, наносимым в форме микрогранул в посевную борозду. Обработанные таким образом зерна кукурузы, а также, контрольные семена, вносят в целинную почву, тогда как необработанную часть зерен вносят на участок, где находятся гранулы карбофурана. Спустя 49 дней после посева оценивают в процентах количество растений, пораженных волосатиком (Agriotes sp.). Получают следующие результаты (см. таблицу 1).

Этот пример иллюстрирует превосходство смесей, композиций и способа согласно изобретению по сравнению с отдельно взятыми инсектицидами, а также по сравнению с известным торговым продуктом.

Кроме того, в этом примере не наблюдают никакого явления фитотоксичности.

Пример 2
Испытание на ячмене (Rhopalosiphum padi)
Имидаклоприд + фипронил
Семена ячменя обрабатывают следующим образом:
а) одну часть с помощью 50 г/ц фипронила;
б) одну часть с помощью 35 г/ц имидаклоприда;
в) одну часть с помощью 50 г/ц фипронила + 35 г/ц имидаклоприда;
г) наконец, оставшееся количество семян не обрабатывают и оно служит в качестве контроля.

Спустя 160 дней после посева семян ячменя анализ процента обеспечивания листьев, связанного с инфицированием вирусом, вызывающим пожелтение, передаваемым Rhopalosiphum padi, показывает 6,3% обесцвечивания имеет место в случае в) против 67,8% и 19,5% в случаях а) и б), соответственно. Контрольные растения в случае г) обесцвечиваются более, чем на 80% (81,3%). Установлено, таким образом, что взятые по-отдельности два инсектицида позволяют уменьшить обесцвечивание, но это уменьшение усиливается, когда два продукта находятся в смеси.

Пример 3
Испытание на Plutella xylostella
Ацетамиприд + фипронил
Опыт, проводимый на моли капустной (Diamondblack moth, Plutella xylos-tella), показывает, что добавка неэффективного количества N125 (ацетамиприда) к фипронилу позволяет снижать дозу этого последнего в 2,5 раза (синергическое соотношение) для достижения такой же активности.

Тест проводят следующим образом: личинки Plutella xylos-tella на промежуточной стадии их развития (третья личиночная стадия) помещают на капустные листья, служащие биологическим носителем. Затем разные листья обрабатывают изменяемыми концентрициями действующего начала и спустя 48 часов после обработки проводят подсчет погибших личинок. Из кривой гибели в зависимости от концентрации действующего начала определяют ЛК₅₀ (концентрация, уничтожающая 50% популяции). Летальную концентрацию 50 (ЛК₅₀) получают с помощью 0,4 ч. на млн. (частей на миллион) одного фипронила. ЛК₅₀ для N125 составляет 40 ч. на млн. Когда используют смесь фипронила (2 дозы) с N125 (1 доза), ЛК₅₀ тогда составляет 0,16 ч. на млн. (доза, выражаемая в виде концентрации фипронила).

Пример 4
Испытание на баклажане (Myzus persicae)
Ацетамиприд + фипронил
Некоторое количество растений баклажана инфицируют с помощью тли персиковой (Myzus persicae). Несколько необработанных растений служат в качестве контроля и позволяют рассчитать процент активности, достигаемый в случае растений, предварительно обработанных либо одним фепронилом в разных дозах, либо одним ацетамипридом, либо, наконец, смесью, приготовляемой в момент употребления (tank mix). Определение процента погибших насекомых осуществляют спустя 3 дня после обработки листвы баклажанных растений и приходят к результатам, представленным в таблице 2.

Когда процент гибели, достигаемый с помощью смеси, выше Е, то имеет место явление синергизма.

При их использовании на практике, смеси согласно изобретению редко используют индивидуально и они могут быть использованы в композициях, содержащих то или другое из действующих начал или оба вместе. В каждой композиции действующие начала обычно соединяют с твердым или жидким носителем, используемым в сельском хозяйстве, и возможно по крайней мере с одним поверхностно-активным агентом.

Эти композиции, используемые для защиты растений от насекомых, содержат в качестве действующего начала по крайней мере один из компонентов ассоциации согласно изобретению, такой как описанная выше, в сочетании с твердыми или жидкими носителями, приемлемыми в сельском хозяйстве, и/или также приемлемыми в сельском хозяйстве поверхностно-активными агентами. В частности, используют инертные и обычные носители и обычные поверхностно-активные агенты.

Эти композиции обычно содержат 0,5- 95% соединения согласно изобретению, то есть либо смесь, либо одно из двух действующих начал. В настоящем описании, за исключением противоположного указания, проценты представляют собой массовые проценты.

В настоящем изложении термином "носитель" обозначают органическое или минеральное, природное или синтетическое вещество, используемое вместе с действующим началом с целью облегчения его нанесения на растение, на семена или на почву. Этот носитель, следовательно, обычно является инертным и должен быть приемлем в сельском хозяйстве, в частности, для обрабатываемого растения. Носитель может быть твердым (глины, природные или синтетические силикаты, диоксид кремния, смолы, воски, твердые удобрения, и т.д.) или жидким (вода, спирты, кетоны, нефтяные фракции, ароматические или парафиновые углеводороды, хлорированные углеводороды, сжиженные газы, и т.д.)
Поверхностно-активным агентом может быть эмульгатор, диспергатор или смачиватель ионного или неионного типа. Можно назвать, например, соли полиакриловых кислот, соли лигносульфокислот, соли фенолсульфокислот или нафталинсульфокислот, поликонденсаты этиленоксида с жирными спиртами или жирными кислотами или жирными аминами, замещенные фенолы (особенно алкилфенолы или арилфенолы), соли эфиров сульфоянтарных кислот, производные таурина (особенно алкилтаураты), полиоксиэтиленированные эфиры фосфорных кислот со спиртами или фенолами. Присутствие по крайней мере одного поверхностно- активного агента обычно необходимо, когда действующее начало и/или инертный носитель нерастворимы в воде и векторным агентом нанесения является вода.

Эти композиции могут содержать также любого рода другие ингредиенты, такие как, например, защитные коллоиды, адгезивы, сгустители, тиксотропные агенты, способствующие пенетрации агенты, стабилизаторы, комплексообразующие агенты и т.д., так же, как другие известные действующие начала с пестицидными свойствами (в частности, инсектициды или фунгициды) или со свойствами, благоприятствующими росту растений (например, удобрения), или со свойствами, регулирующими рост растений. Как правило, соединения согласно изобретению могут использоваться вместе с любыми твердыми или жидкими добавками, соответствующими обычным способам получения препаративных форм.

Для их нанесения компоненты ассоциации часто находятся в форме композиций, которые в свою очередь сами находятся в довольно различных, твердых или жидких, формах.

В качестве твердых форм композиций можно назвать порошки для опыливания или дисперсии (с содержанием смеси согласно изобретению, которое может доходить до 100%) и гранулы, в частности те, которые получаются путем экструзии, уплотнения, пропитки гранулированного носителя, или путем гранулирования из порошка (содержание ассоциации согласно изобретению в этих гранулах составляет 0,5-80% для этих последних случаев).

Согласно примеру состава гранул, используют следующие компоненты:
Пример Ж
смесь или одно из двух действующих начал - 50 г
эпихлоргидрин - 2,5 г
цетилполигликолевый простой эфир - 2,5 г
полиэтиленгликоль - 35 г
каолин (гранулометрия: 0,3-0,8 мм) - 910 г
В этом частном случае, действующие начала смешивают с эпихлоргидрином и растворяют в 60 г ацетона, после чего добавляют полиэтиленгликоль и цетилполигликолевый простой эфир. Увлажняют каолин полученным раствором и затем ацетон испаряют в вакууме.

Указанные соединения согласно изобретению или их смеси можно использовать в виде порошка для опыливания. Так, можно приготовить композицию, включающую 50 г действующего начала (действующих начал) и 950 г талька, или композицию, содержащую 20 г действующего начала (действующих начал), 10 г тонкоизмельченного диоксида кремния и 970 г талька. Смешивают и дробят эти компоненты и смесь наносят путем опыливания.

В качестве жидких форм композиций или форм, предназначенных для получения жидких композиций перед употреблением, можно назвать растворы, в частности, растворимые в воде концентраты, эмульгируемые концентраты, эмульсии, концентрированные суспензии, аэрозоли, смачивающиеся порошки (пульверизуемые порошки), пасты.

Эмульгируемые или растворимые концентраты наиболее часто содержат 10-80% действующего начала, готовые к употреблению эмульсии или растворы содержат. 0,01-20% действующего начала.

Кроме растворителя, эмульгируемые концентраты, например, могут содержать, если это необходимо, 2-20% соответствующих добавок, например, вышеуказанные стабилизаторы, поверхностно-активные агенты, способствующие пенетрации агенты, ингибиторы коррозии, красители или адгезивы.

Концентрированные суспензии, также наносимые путем опрыскивания, готовят так, чтобы получить стабильный, жидкий и не осаждающийся продукт; такие суспензии обычно содержат 2-75% действующего начала, 0,5-15% поверхностно-активных агентов, 0,1-10% тиксотропных агентов, 0-10% соответствующих добавок, таких как антивспениватели, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, способствующие пенетрации агенты и адгезивы, и, в качестве носителя, воду или органическую жидкость, в которой действующее начало малорастворимо или нерастворимо. Некоторые твердые органические вещества или минеральные соли могут быть растворены в носителе для того, чтобы избежать седиментации или их используют в качестве антигелей для воды.

Ниже приводится пример такой препаративной формы:
Пример концентрированной суспензии FS;
действующее начало - 600 г
полиэтоксилированный тристирилфенолфосфат - 50 г
полиэтоксилированный алкилфенол - 50 г
поликарбоксилат натрия - 20 г
этиленгликоль - 50 г
органополисилоксановое масло (антивспениватель) - 1 г
полисахариды - 1,5 г
вода - достаточное количество до общего объема 1 л
Смачивающиеся порошки (или пульверизуемые порошки) обычно получают таким образом, чтобы они содержали 20-95% действующего начала; обычно порошковый препарат содержит, кроме твердого носителя, 0-5% смачивателя, 3-10% диспергатора и, при необходимости, 0-10% одного или нескольких стабилизаторов и/или других добавок, таких как агенты пенетрации, адгезивы, или препятствующие комкованию агенты, красители и т.д.

Для получения этих пульверизуемых или смачивающихся порошков тщательно смешивают действующие начала в соответствующих смесителях с добавками и размельчают с помощью мельниц или других соответствующих дробилок. Таким образом получают пульверизуемые порошки с превосходными смачиваемостью и суспендируемостью. Их можно суспендировать в воде в любой желаемой концентрации.

Вместо смачивающихся порошков можно получать пасты. Условия получения и содержание компонентов, а также условия использования этих паст подобны таковым смачивающихся или пульверизуемых порошков.

Как об этом уже говорилось, водные дисперсии и эмульсии, например композиции, получаемые путем разбавления с помощью воды смачивающегося порошка или эмульгируемого концентрата согласно изобретению, входят в общие рамки настоящего изобретения. Эмульсии могут быть типа вода-в-масле или масло-в-воде и они могут иметь густую консистенцию, типа "майонеза".

Пример 5
Ниже (см. табл. 3) приведены результаты полевых испытаний, проведенных в Турции с комбинацией ацетамиприд (N125, приготовленный, как Mospilan) + 5-амино-1-(2,6-дихлор-α,α,α- трифтор-п-толил) -4-этилсульфинилпиразол-3-карбонитрил (известный как Этипрол). Эта комбинация представляет некоторый интерес для афид и W. F.

Описывается новая агрохимическая смесь для защиты растений от насекомых, содержащая эффективное количество инсектицида, включающее инсектицид из семейства хлорникотинилов А, такой, как имидаклоприд, ацетамиприд, и инсектицид Б с пиразольной группой, представляющей собой (±)-5-амино-1-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-n-толил)-4-трифторметилсульфинилпиразол-3-карбонитрил (фипропил) или 5-амино-1-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-n-толил)-4-этил-сульфинилпиразол-3-карбонитрил, при соотношении А/Б 0,067 - 12,5. Описывается также содержащая ее композиция, способ обработки растений или семян, продукт размножения растений, покрытый указанной смесью и/или содержащий указанную смесь. Данное изобретение позволяет сделать защиту растений от насекомых более эффективной и действенной. 4 с. и 5 з.п. ф-лы, 3 табл.

1. Агрохимическая смесь для защиты растений от насекомых, отличающаяся тем, что она содержит эффективное количество инсектицидного средства, содержащего инсектицид из группы хлорникотинилов А, такой, как имидаклоприд или ацетамиприд, и инсектицид Б с пиразольной группой, представляющий собой (±)-5-амино-1-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)-4-трифторметил-сульфинилпиразол-3-карбонитрил(фипронил) или соединение 5-амино-1-(2,6-дихлор-α,α,α-трифтор-п-толил)-4-этил-сульфинилпиразол-3-карбонитрил, при соотношении А/Б 0,067 - 12,5. 2. Смесь по п.1, отличающаяся тем, что ее используют для защиты семян. 3. Композиция для защиты растений от насекомых, отличающаяся тем, что она содержит 0,5 - 95% смеси по п.1, один или несколько твердых или жидких, приемлемых в сельском хозяйстве носителей и/или один или несколько, приемлемых в сельском хозяйстве поверхностно-активных агентов. 4. Композиция по п. 3, отличающаяся тем, что ее используют для защиты семян, и она находится в твердой или жидкой форме. 5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что она получена путем смешивания двух композиций, каждая из которых содержит одно из двух действующих начал смеси по п.1. 6. Способ обработки растений и материала для размножения растений от поражения насекомыми, отличающийся тем, что наносят смесь по п.1 или 2 или композицию по любому из пп.3 - 5, причем наносят либо одновременно, либо последовательно в случае двух композиций, каждая из которых содержит одно из двух действующих начал для достижения совместного действия. 7. Способ по п.6, отличающийся тем, что обрабатывают семя, выбранное из группы, включающей ячмень, кукурузу. 8. Способ по п.7, отличающийся тем, что инсектицид Б, предпочтительно фипронил, используют в дозе 10 - 500 г на центнер семян (г/ц), а инсектицид А, предпочтительно имидаклоприд или ацетамиприд, используют в дозе 10 - 800 г/ц. 9. Продукт для размножения растений, в частности, семя, отличающийся тем, что он обработан смесью по п.1, или композицией по пп.3 - 5 таким образом, что он покрыт упомянутой смесью или композицией и/или содержит их внутри.

Приоритет по признакам:
30.01.95 - все пункты формулы, содержащие соединение А-имидаклоприд;
04.05.95 - все пункты формулы, содержащие соединение А-ацетамиприд.