Изобретение относится к области химических средств защиты растений. Более конкретно, изобретение относится к новым производным 1-фенилимидазолов, обладающим биологической активностью, и к использованию их к борьбе с вредителями растений в сельском хозяйстве.
Известно, что различные замещенные имидазольные соединения обладают пестицидной активностью различных типов, например, они могут обладать гербицидной активностью, служить регуляторами роста растений, фунгицидами, нематоцидами, инсектицидами или биоцидами. Так, в заявке на европейский патент N 270061А описаны 1-арилимидазолы в качестве инсектицида. В патенте США N 4755213 описаны 1-арилимидазолы регуляторы роста растений, которые не имеют заместителей в положениях 2 и 4 имидазольного кольца, но замещены карбоксамидной группой в положении 5.
Цель изобретения заключается в разработке соединений с широким спектром активности; инсектицидной, митицидной, афицидной и нематицидной и с более высокой активностью против членистоногих. Эта цель достигается с помощью новых производных 1-фенилимидазолов, которые отвечают следующей общей формуле I:
в которой Х означает группу S(O)n R1, где
R1 алкил или метил, замещенный фтором или хлором; n 0,1,2,
R2 водород, галоид, метилсульфонил, метилсульфенил,
R3 и R5 водород,
R4 галоид, трифторметил, трифторметокси,
R6 галоген,
Z водород, галоид, циано, С1-C4-алкил, трифторметил, С1-C4-алкилсульфенил, С1-C4-алкилсульфонил, С1-C4-алкилкарбонил, аминокарбонил, С1-C4-алкоксикарбонилметилсульфенил, Y-водород, С1-C4-алкил, амино, галоид, С1-C4-алкиламино, метилсульфонил, С1-C4-алкилсульфенил, С1-C4-алкоксиалкилиденимино, при условии, что только одна из групп Y и Z содержит серу.
Соединения общей формулы (I) могут быть получены в результате применения или адаптации известных из литературы способов, обычно заключающихся в образовании имидазольного кольца с последующей заменой заместителей, если это необходимо. Следует также иметь в виду, что в описанных выше методах последовательности введения различных групп в имидазольное кольцо могут осуществляться в различном порядке и могут потребоваться подходящие защитные группы, как это должно быть ясно специалисту в данной области. Соединения общей формулы (I) могут быть превращены известными методами в другие соединения общей формулы (I).
Метод 1. В соответствии с методом 1 могут быть получены особенно ценные соединения формулы (I), а именно (Ia):
в которой R2, R3, R4, R5 и R6 имеют значения, указанные для формулы I, а Х представляет собой алкилсульфенил, галоалкилсульфенил, алкилсульфинил, галоалкилсульфинил, алкилсульфонил, галоалкилсульфонил, согласно которому соединение формулы 5
в которой аминогруппа может быть защищена, подвергают реакции с сульфенилгалогенидом, формулы R1S, в которой R1 представляет собой алкил или галоалкил, в органической среде, возможно в присутствии такого акцептора кислоты, как третичный амин с получением соединения формулы (Ia), в которой Х представляет собой алкилсульфенил или галоалкилсульфенил, которое далее может быть окислено известными методами, например пероксидом, с получением соединения формулы (Ia), в которой Х представляет собой S(O)n R1, где n равно 1 или 2, а R1 имеет указанные выше значения, т. е. другими словами, Х представляет собой алкилсульфинил, галоалкилсульфинил, сульфонил или галоалкилсульфонил.
Метод 2. Способ получения соединения формулы (Ib)
в которой Х, R2 R6 имеют указанные выше значения, а Z представляет собой алкил, циано, аминокарбонил, алкилкарбонил, согласно которому соединение формулы (Ib), в которой Z представляет собой формил, и в которой Х и амино могут быть защищены:
a) восстанавливают в соединение формулы (Ib), в которой Z представляет собой алкил, особенно метил, с помощью таких известных восстанавливающих агентов, как борогидрид натрия или п-толуолсульфонилгидразин и цианоборгидрид натрия;
б) либо обрабатывают окисляющим агентом с получением соединения формулы (Ib), в которой Z представляет собой карбоксил или его соли, после чего карбоксильное соединение обрабатывают изофталонитрилом с получением соединения формулы (Ib), в которой Z представляет собой циано или же соединение, в котором Z представляет собой формил, подвергают при необходимости реакции с гидроксиламином с получением промежуточного альдоксима, которое затем дегидратируют по стандартным методикам с образованием соединения формулы (Ib), в которой Z представляет собой циано;
в) либо соединение (Ib), в котором Z представляет собой карбоксил, превpащают стандартными методами в промежуточный галоидоангидpид, который затем обрабатывают аммиаком, алкиламином, диалкиламином или алкиловым спиртом с образованием соединения формулы (Ib), в которой Z представляет собой аминокарбонил,
г) либо подвергают взаимодействию с реагентом Гриньяра или с алкиллитием с получением промежуточного соединения формулы (Ib), в которой Z представляет собой альфагидроксиалкил, после чего проводят окисление известными реагентами с получением соединения формулы (Ib), в которой Z представляет собой алкилкарбонил.
Метод 3. Способ получения соединений формулы I:
в которой Х, Z и R2 R6 имеют значения, указанные для формулы I, а Y означает водород, амино, С1 C4 алкилсульфенил, галоген, метилсульфонил, согласно которому соединение формулы Ib:
в которой Х, Z и R2 R6 имеют указанные выше значения, причем Х, Z и аминогруппа могут быть защищены,
а) дезаминируют известным методом, например с использованием алкилнитрита для превращения исходного соединения в его соль диазония, с последующим выщелачиванием соли диазония агентом выщелачивания известными методами с получением соединения формулы I, в которой Y водород, галоген, алкилсульфенил, затем соединение, в котором Y означает алкилсульфенил, при необходимости окисляют в соединение формулы I, в которой Y означает алкилсульфонил.
Метод 4. Способ получения соединения формулы I:
в которой Х, Z и R2 R6 имеют значения, указанные для формулы I, а y означает алкиламино, алкоксиалкилиденимино, согласно которому соединения формулы Ib:
где Х, Z и R2 R6 имеют указанные выше значения, причем Х, Z и аминогруппа могут быть защищены,
а) либо подвергают взаимодействию с алкилортоформиатом с получением соединения формулы I, в которой y означает алкоксиалкилиденимино;
б) либо подвергают алкилированию или восстановительному метилированию с получением соединения формулы I, в которой y означает алкиламино,
Метод 5. Способ получения соединений формулы I:
в которой Х, Z, R2 R6 имеют значения, указанные для формулы I, а y алкил, согласно которому соединение общей формулы Ib:
в которой Х, Z и R2 R6 имеют указанные выше значения, причем радикалы Х и Z могут быть защищены, подвергают взаимодействию с сильным основанием, таким как литийорганическое соединение, с получением промежуточного карбониона, металла, который выщелачивают электрофильным агентом с получением соединения формулы I, в которой y алкил.
Изложенные ниже примеры 1 10 иллюстрируют методы получения соединений согласно изобретению.
Другие соединения были приготовлены с использованием аналогичных методов или их модификаций, которые применимы для данного соединения. Эти соединения примеров от 11 до 164 перечислены в табл. 2, в которой соединения сгруппированы по показанному замещению фенильного кольца (см. табл. 1) значения R1, n, Y и Z такие, как определены. Указанные температуры плавления для веществ представляют собой среднюю величину наблюдаемых интервалов температур плавления, которые определены для вещества или представляют собой среднее значение из отдельных определений температуры плавления (Т. пл.). Кроме того, для того чтобы охарактеризовать и подтвердить химическую структуру каждого соединения, были проведены один или несколько спектроскопических анализов (ИК, ЯМР, хроматомассспектрометрия и др.).
Пример 1. Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-4-трифторметилсульфенилимидазола
Схема I процесса.
а) Приготовление промежуточного соединения: этил N-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил) фтормимидат.
К 1,09 г (4,6 ммоль) 2,6-дихлор-4-трифторметиланилина добавляют 0,46 ммоль концентрированного НСl и 1,04 г (7,0 ммоль) триэтилортоформиата. Образовавшуюся смесь перемешивают и затем нагревают до 85oC и выпаривают в вакууме. Остаток анализируют методом ПМР, который указывает на желаемую структуру. ПМР (в дейтерохлороформе): 1,42 (триплет, I 7,0 Гц, 3Н) 4,47 (квартет, I 7,0 Гц, 2Н) 7,57 (синглет, 3Н). Это соединение было использовано на следующей стадии без дополнительной очистки.
б) Приготовление промежуточного соединения: цианометил N-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)формимидин.
К раствору 2,20 г (0,218 моль) гидрохлорида аминоацетонитрила в 500 мл метанола добавляют при 0oC 11,79 г (0,218 моль) метоксина натрия. Смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 30 мин и затем выпаривают досуха в вакууме. Остаток дважды экстрагируют 400 мл диэтилового спирта, и эфирный раствор добавляют к 62,45 г (0,218 моль) этил N-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил) формимидата при комнатной температуре. Растворитель выпаривают, добавляют 400 мл тетрагидрофурана, и смесь нагревают до кипения с обратным холодильником в течение 18 ч. Затем растворитель выпаривают, и остаток распределяют между водой и хлористым метиленом. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, и растворитель выпаривают. Остаток окончательно очищают методом флэш-хроматографии на колонке с использованием 20% этилацетата в гексане с последующим элюированием 30% этилацетата в гексане, получая 24 г (выход 37,25%) целевого продукта. Спектр ПМР (в дейтерохлороформе): б 4,40 (синглет, 2Н), 7,59 (синглет, 1Н).
в) Приготовление промежуточного соединения: 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-аминоимидазола.
К раствору 4,4 г (14,91 ммоль) цианометил N-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)формимидина в 400 мл метанола добавляют 81 мг (14,91 ммоль) метоксида натрия при 4oC. Смесь перемешивают 3 ч при комнатной температуре. Затем смесь выпаривают досуха, получая целевой продукт со 100% выходом. Спектp ПМР (в смеси дейтерохлороформа и пердейтероацетона): б 3,43 (синглет, 2Н), 6,68 (синглет, 1Н), 7,28 (синглет, 1Н), 7,88 (2Н).
г) Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-4-трифторметилсульфенилимидазола.
К раствору 4,8 г (14,91 ммоль) 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-иминоимидазола в 400 мл дихлорэтана добавляют 1,3 мл (14,91 ммоль) трифторметансульфенилхлорида при 0oC. Смесь перемешивают 4 ч при 0oC и затем 15 ч при комнатной температуре. Добавляют воду, и смесь распределяют между водой и хлористым метиленом. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, и растворитель удаляют. Остаток подвергают перекристаллизации из хлористого метилена, получая 3,36 г (выход 52,51%) целевого продукта. Т. плавления 134oC.
Анализ С11H5Cl2F6N3S.
Вычислено, С 33,55; Н 1,27; N 10,61; S 8,09
Найдено, С 33,54; Н 1,20; N 10,67; S 8,37.
Пример 2. Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-2-хлор-4-трифторметилсульфенилимидазола.
К раствору 6,0 г (15,15 ммоль) 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-4-трифторметилсульфенилимидазола в 100 мл хлористого метилена добавляют 1,70 мл (18,18 ммоль) хлористого сульфурила при 0oC. Образовавшуюся смесь перемешивают при комнатной температуре в течение 5 суток в атмосфере азота. Реакцию прерывают добавлением воды, затем смесь распределяют между хлористым метиленом и водным раствором бикарбоната натрия. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, и растворитель удаляют. Остаток очищают хроматографически на колонке с использованием 20% этилацетата в гексане, получая 1,9 г (выход 31,62%) целевого продукта. Т. пл. 172,5oC.
Пример 3. Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-2-хлор-4-трифторметилсульфенилимидазола.
К раствору 2,0 г (4,64 ммоль) 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-2-хлор-4-трифторметилсульфенилимидазола в 40 мл тетрагидрофурана добавляют 2,76 мл (23,2 ммоль) трет-бутилнитрита. Образующуюся смесь нагревают до кипения с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 2 ч. Смесь выпаривают досуха, и остаток очищают хроматографически на колонке, используя 10% этилацетата в гексане, получают 1,6 г (выход 83,0%) целевого продукта. Т. пл. 112oC.
Анализ: С11H3Cl3F6N2S.
Вычислено, С 31,79; Н 0,73; N 6,74; F 27,43
Найдено, С 31,71; Н 0,68; N 6,75; F 27,65.
Пример 4. Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)2-хлор-4-трифторметилсульфинилимидазола.
К раствору 800 мг (1,93 ммоль) 1-(2,6-дихлор-4-трифторметил)-2-хлор-4-трифторметилсульфенилимидазола в трифторуксусной кислоте добавляют 0,20 мл 30%-ной перекиси водорода при 0oC. Образовавшуюся смесь перемешивают 4 ч при 0oC и затем 50 ч при комнатной температуре. Смесь выпаривают при комнатной температуре, и остаток распределяют между хлористым метиленом и насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Органический слой промывают водным раствором бикарбоната натрия, и органический слой выпаривают. Остаток очищают методом флэш-хроматорафии на колонке с силикагелем, используя 5% этилацетата в гексане. После удаления растворителя получают 300 мг (выход 36,02%) целевого продукта в виде белого твердого вещества с Т. пл. 147,5oC
Анализ: C11H3Cl3F6N2OS.
Вычислено, С 30,61; Н 0,70; N 6,49; Cl 24,64; F 26,41; S 7,43
Найдено, С 30,63; Н 0,83; N 6,48; Сl 24,83; F 26,53; S 7,78.
Пример 5. Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-2-хлор-4-трифторметилсульфонилимидазол
К раствору 300 мг (0,72 ммоль) 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-2-хлор-4-трифторметилсульфенилимидазола в 5 мл трифторуксусной кислоты добавляют 0,15 мл (1,44 ммоль) 30%-ной перекиси водорода при 0oC. Образовавшуюся смесь перемешивают 4 сут при комнатной температуре. Смесь выпаривают, чтобы удалить трифторуксусную кислоту, и остаток распределяют между хлористым метиленоми насыщенным водным раствором бисульфита натрия. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, и удаляют растворитель. Остаток очищают методом препаративной тонкослойной хроматографии, используя 100%-ный хлористый метилен, получают 190 мг (выход 59,03%) целевого продукта в виде белого твердого вещества с Т. пл. 182,5oC.
Пример 6. Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-2-хлор-5-метилсульфенил-4-трифторметилсульфенилимидазола.
К раствору 700 мг (1,77 ммоль) 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-2-хлор-4-трифторметилсульфенилимидлазола в 8 мл хлороформа добавляют 0,26 мл (2,54 ммоль) диметилсульфида и 0,32 мл (0,89 ммоль) трет-бутилнитрита при 0oC. Образовавшуюся смесь перемешивают 15 мин при 0oC и затем при комнатной температуре в течение 45 мин. Смесь разбавляют 75 мл хлористого метилена и распределяют между водой и хлористым метиленом. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, и растворитель выпаривают. Остаток очищают методом препаративной тонкослойной хроматографии, используя 5% этилацетата в гексане, получают 480 мг (выход 58,74%) целевого продукта. Спектр ПМР (в дейтерохлороформе): б 2,26 (синглет, 3Н) 7,82 (синглет, 2Н).
Пример 7. Получение 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-2-бром-4-трифторметилсульфенилимидазола.
К раствору 1,35 г (3,40 ммоль) 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-4-трифторметилсульфенилимидазола в 20 мл хлороформа добавляют 0,5 мл (9,76 ммоль) брома. Образовавшуюся смесь перемешивают при комнатной температуре 2 ч в атмосфере азота. Затем смесь выпаривают, удаляя избыток брома, и остаток распределяют между водой и хлористым метиленом. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, и растворитель удаляют. Остаток очищают методом флэш-хроматографии на колонке с силикагелем, используя 7% этилацетата в гексане, получают 200 мг (выход 13,62% целевого продукта. Т. пл. 154oC.
Пример 8. Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-бром-4-трифторметилсульфенилимидазола.
К раствору 2,0 г (5,05 ммоль) 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-4-трифторметилсульфенилимидазола в 10 мл ацетонитрила добавляют 1 мл бромоформа и 1,20 мл (10,10 ммоль) трет-бутилнитрита при 0oC. Образовавшуюся смесь перемешивают 1,5 ч при комнатной температуре в атмосфере азота. Добавляют 10 мл толуола, и смесь выпаривают досуха в вакууме. Остаток очищают хроматографически на колонке с силикагелем, используя 5% этилацетата в гексане. Получают 800 мг (выход 34,44%) целевого продукта. Т. пл. 87,5oC.
Анализ: С11H3BrCl2F6N2S.
Вычислено, С 28,72; Н 0,66; N 6,09; F 4,78; S 6,97.
Найдено, С 29,06; Н 0,69; N 6,20; F 24,2; S 7,48.
Пример 9. Приготовление 1-(6-хлор-2-метилсульфенил-4-трифторметилфенил)-2-бром-4-хлордифторметилсульфонилимидазола.
К раствору 500 мг (0,984 ммоль) 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-2-бром-4-хлордифторметилсульфонилимидазола в 2 мл тетрагидрофурана добавляют раствор 69 мг (0,984 ммоль) метантиолата натрия в 0,3 мл воды. Образовавшуюся смесь перемешивают 14 ч при комнатной температуре, после чего ее распределяют между водой и диэтиловым эфиром. Органический слой отделяют, сушат над безводным сульфатом натрия и отпаривают растворитель. Остаток очищают методом препаративной тонкослоной хроматографии, используя 20% этилацетата в гексане, чтобы получить 180 мг (выход 35%) продукта с Т. пл. 116oC.
Пример 10. Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-2-метил-4-хлордифторметилсульфенилимидазола.
а) Приготовление промежуточного соединения: N-ацетил-2,6-дихлор-4-трифторметиланилина.
К 10,6 г (0,26 моль) сухого гидрида калия в 150 мл тетрагидрофурана добавляют 20 г (87,3 ммоль) 2,6-дихлор-4-трифторметиланилина при 0oC в атмосфере азота. Образовавшуюся смесь перемешивают и нагревают за 3,5 ч до комнатной температуры. Смесь охлаждают до 0oC и по каплям добавляют 6,6 мл (92,8 ммоль) хлористого ацетила. Смеси дают нагреться до комнатной температуры в атмосфере азота в течение ночи. Реакцию прерывают добавлением 150 мл насыщенного раствора хлорида аммония. Смесь выпаривают, чтобы удалить тетрагидрофуран, суспензию фильтруют, твердое вещество промывают гексаном и затем промывают дихлорметаном, чтобы получить 14,5 г (выход 61%) целевого продукта. Спектр ПМР (в дейтерохлороформе и пердейтерометаноле): б 2,12 (синглет, 3Н) 7,60 (синглет, 2Н).
б) Приготовление промежуточного соединения: 1-хлор-1-метил-N-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)формимина.
К суспензии 4,3 г (15,8 ммоль) N-ацетил-2,6-дихлор-4-трифторметиланилина в 50 мл хлороформа добавляют 3,3 г (15,8 ммоль) пентахлорида фосфора при комнатной температуре. Смесь нагревают до кипения с обратным холодильником в атмосфере азота в течение 1 ч. Смесь выпаривают досуха. К остатку добавляют 50 мл бензола. Образовавшуюся смесь нагревают при кипении в течение 1 ч в атмосфере азота. Смесь выпаривают досуха, и остаток очищают хроматографически на колике с силикагелем, используя 10% этилацетата в гексане, чтобы получить 4,3 г (выход 93,7%) целевого продукта в виде масла.
Спектр ПМР (в дейтерохлороформе): б 2,70 (синглет, 3Н) 7,58 (синглет, 2Н).
в) Приготовление промежуточного соединения: 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-2-метилимидазола.
К раствору 9,6 г (33,0 ммоль) 1-хлор-1-метил-N-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил) формимина в 300 мл хлороформа добавляют 3,7 г (66,0 ммоль) аминоацетонитрила при комнатной температуре. Образовавшуюся смесь нагревают при кипячении в атмосфере азота в течение 60 ч. Реакционную смесь используют на следующей стадии без очистки. Из спектра ПМР следует, что превратилось примерно 60% исходного иминохлорида. Спектр ПМР (в дейтерохлороформе): б 2,13 (синглет, 3Н) 6,58 (синглет, 1Н) 7,76 (синглет, 2Н).
г) Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-5-амино-2-метил-4-хлордифторметилсульфенилимидазола.
К описанной выше в (в) реакционной смеси добавляют 5,8 мл (57,7 ммоль) хлористого хлордифторметансульфенила при комнатной температуре. Смесь перемешивают при этой температуре в течение 3,5 ч. Реакцию прерывают, добавляя воду. Смесь распределяют между водой и хлористым метиленом. Органический слой сушат над безводным сульфатом натрия, и растворитель выпаривают, получая целевой продукт. Неочищенный продукт используют для следующей стадии без дополнительной очистки.
д) Приготовление 1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-2-метил-4-хлордифторметилсульфенилимидазола.
К сырому продукту, описанному выше в (г), добавляют 100 мл тетрагидрофурана, затем добавляют 19,6 мл (165 ммоль) трет-бутилнитрита. Смесь перемешивают при комнатной температуре в атмосфере азота и с защитой от света в течение ночи. Смесь выпаривают досуха. Остаток очищают методом флэш-хроматографии на колонке, используя 10% этилацетата в гексане. Получают 1,3 г (выход 9,46% от иминохлорида, описанного в (б) целевого продукта с Т. пл. 118,5oC.
Пример 165. Митицидное, инсектицидное и нематицидное применение.
Следующие ниже процедуры испытаний с использованием веществ примеров 1 164 были проведены для того, чтобы определить пестицидную пригодность и активность веществ изобретения против: клещей, некоторых насекомых, включая тлей, гусениц, сух и двух видов личинок жуков (одна питающая листьями и другая, питающая корнями), и нематод. Конкретными испытанными видами были следующие (см. табл. 4).
Рецептуры.
Испытуемые соединения (примеры 1 164) были сформулированы для использования согласно следующим методам, применяемым для каждой процедуры испытаний.
Для клещей, тлей, южных походных червей и божьих коровок испытания проводят с растворами или суспензиями, приготовленными путем добавления 10 мг испытуемого соединения к раствору 160 мг диметилформамида, 838 мг ацетона, 2 мг эмульгаторов Тритон Х-172 Тритон Х-152 в соотношении 3:1 (соответственно в основном анионный и неионный эмульгаторы с низким пенообразованием, каждый из которых представляет собой безводные смеси алкиларилполиэфирных спиртов с органическими сульфонатами) и 98,99 г воды. В результате получают концентрацию испытуемого соединения 100 ч/млн.
Для испытаний с домашней мухой рецептуру первоначально готовят таким же образом, как указано выше, но в 16,3 г воды с соответствующими концентрациями других компонентов, обеспечивая концентрацию соединения 200 ч/млн. Окончательно разбавление равным объемом 20%-ного (по весу) водного раствора сахарозы обеспечивает концентрацию исптытуемого соединения, равную 100 ч/млн. При необходимости, для обеспечения полного диспергирования смесь обрабатывают звуком.
Для испытаний с южной длиноусой блошкой раствор или суспензию готовят таким же образом, как исходный раствор концентрацией 200 ч/млн для домашней мухи. Затем аликвоты этой рецептуры 200 ч/млн разбавляют водой до требуемой при испытании концентрации.
Для систематических испытаний с южной нематодой корневого нароста и с южными походными червями сырьевой раствор или суспензию готовят посредством добавления 15 мг испытуемого соединения к 250 мг диметилформамида, 1250 мг ацетона и 3 мг смеси эмульгаторов, указанной выше. Затем добавляют воду, доводя суммарный объем до 45 мл и концентрацию испытуемого соединения до 333 ч/млн. В случае необходимости, для обеспечения полного диспергирования смесь обрабатывают звуком.
Методики испытаний.
Затем указанные выше рецептуры испытуемых соединений оценивают по их пестицидной активности при заданных концентрациях в ч/млн (весовые части на 1 миллион частей) по следующим методикам испытаний.
Двупятнистый паутинный клещик: листья, зараженные взрослыми особями двупятнистого паутинного клещика и особями нимфальной стадии, полученными из линейной культуры, помещают на первичные листья двубобовых растений, выращиваемых в торфяных горшках размером 6 см. Достаточное количество клещиков (150 200) для испытаний переносят на свежие растения в течение суточного периода. Высаженные в горшок растения (1 горшок на соединение) помещают на вращающийся стол и опрыскивают, для того чтобы увлажнить растения до стекания с них воды, 100 мл рецептуры, содержащей 100 ч/млн испытуемого соединения, с использованием распылителя фирмы ДеВилбисс, установленного на давлении воздуха 40 фунт/кв. дюйм (2,8 ат). В качестве необработанного контроля используют зараженные растения, которые опрыскивают 100 мл раствора, содержащего воду - ацетон диметилформамид-эмульгатор, без испытуемого соединения. В качестве стандарта испытывался обработанный контрольный образец промышленного технического соединения либо дикофола, либо гекситиазокса, в аналогичной рецептуре. Опрысканные растения выдерживают в течение 6 суток, после чего производят расчет смертности подвижных форм.
Двупятнистый паутинный клещик (испытание на яйцах). Яйца были получены от взрослых особей линейной культуры двупятнистого паутинного клещика. Сильно зараженные листья из линейной культуры помещают на незараженные бобовые растения. Самка дают отложить яйца в течение периода примерно 24 ч, после чего листья растения погружают в раствор тетраэтилдифосфата (ТЕРР) для того, чтобы уничтожить подвижные формы и предотвратить дополнительную кладку яиц. Эта методика погружения, которую повторяют после высушивания растений, не влияет на жизнеспособность яиц. Высаженные в горшки растения (1 горшок на 1 соединение) помещают на вращающийся столик и опрыскивают для того, чтобы увлажнить растения до стекания воды, 100 мл рецептуры, содержащей 100 ч/млн испытуемого соединения, с использованием распылителя ф.ДеВилбисс, установленного при давлении воздуха 2,8 ат. В качестве неотработанного контроля используют зараженные растения, которые опрыскивают 100 мл раствора воды-ацетона-диметилформамида и эмульгатора, не содержащего испытуемого соединения. В качестве стандарта испытывался обработанный контрольный образец промышленного технического соединения, обычно деметона, в аналогичной рецептуре. Опрысканные растения выдерживают в течение 7 суток, после чего рассчитывают смертность яичных форм, наряду с наблюдениями остаточной активности выведенных из яиц личинок.
Тля крушинная: Взрослые особи крушинной тли и особи нимфальной стадии разводят на высаженных в горшок растениях карликовой настурции. Эти растения в горшках (один горшок на 1 испытуемое соединение) зараженные 100 150 тлями, помещают на вращающийся столик и опрыскивают 0,1 л рецептуры испытуемого соединения (концентрация 100 ч/млн) с использованием распылителя ф.ДеВилбисс, установленного на давлении воздуха 2,8 ат. В качестве необработанного контроля используют зараженные растения, которые опрыскивают 0,1 л раствора воды-ацетона-диметилформамида и эмульгатора, не содержащего испытуемого соединения. В качестве стандарта испытывался контрольный образец, обработанный промышленным техническим соединением либо циперметрином, либо сулпрофосом, в аналогичной рецептуре. Листья в сухом состоянии помещают в пластиковые чашки, покрытые увлажненной фильтровальной бумагой. Пять личинок, выбранных случайно, южных походных червей второй возвратной стадии вводят в каждую чашку, которую закрывают и выдерживают в течение 5 суток. Личинки, которые не были способны передвинуться на длину своего тела, даже при стимулировании путем покалывания, считались мертвыми.
Южные походные черви систематическая оценка: это испытание проводили в сочетании с оценкой южной нематоды корневого нароста (обсуждается ниже). Растения томатов, выращенные в почве (при начальной отборочной дозе испытуемого соединения в почве равной 13,2 ч/млн) для оценки нематод, затем были использованы для оценки поглощения соединений корнями с последующим систематическим транспортом в листья томата. По окончании нематодного испытания листья томатов срезают, помещают в пластиковую емкость и заражают личинками южных походных червей, второй возрастной стадии. Спустя 5 суток, оценивают процент смертности среди личинок.
Божья коровка: высаженные в горшок бобовые растения помещают на вращающийся столик и опрыскивают 0,1 л раствора, содержащего 100 ч/млн рецептуры испытуемого соединения, чтобы увлажнить растения до стекания воды, с использованием распылителя фирмы ДеВилбисс, при давлении воздуха 2,8 ат. В качестве необработанного контроля используют растения, опрысканные 100 мл раствора воды-ацетона-диметилформамида и эмульгатора, не содержащего испытуемого соединения. В качестве стандарта испытывался контрольный образец, обработанный промышленным техническим соединением или циперметрином, или сулпрофосом, в аналогичной рецептуре. Листья в сухом состоянии помещают в пластиковые чашки, покрытые увлажненной фильтровальной бумагой. Пять выбранных случайно личинок божьей коровки второй возрастной стадии вводят в каждую чашку, которую закрывают и выдерживают в течение 5 суток. Личинки, которые не были способны передвинуться на длину своего тела, даже при стимулировании путем покалывания считались мертвыми.
Домашняя муха: взрослые особи домашней мухи возрастом от 4 до 6 суток разводились в контролируемых условиях в соответствии с описаниями Ассоциации производителей химического ассортимента (Синяя книга, фирма Мак-Нейр Ко. Нью-Йорк, 1954; стр. 243 244, 261). Эти мухи были иммобилизованы посредством анестезии диоксидом углерода, причем 25 иммобилизованных особей самцов и самок были перенесены в клетку с обычным пищевым ситом и поверхностью, покрытой оберточной бумагой. 10 мл рецептуры со 100 ч/млн испытуемого соединения добавляют в чашку в суфле, содержащую поглотитель подушечку из ваты. В качестве необработанного контроля аналогичным образом наносились 10 мл раствора воды-ацетона-диметилформамида-эмульгатора и сахара, не содержащего испытуемого соединения. В качестве стандарта испытывался контрольный образец промышленного технического соединения, малатиона, в аналогичной рецептуре. Чашку с приманкой вводили внутрь пищевого сита, до напуска анестезированных мух. Спустя 24 ч, мухи, которые не обнаружили признаков движения при стимулировании, считались мертвыми.
Южная длинноусая блошка: В банку, содержащую 60 г суспесчаной почвы, добавляют 1,5 мл водной рецептуры, содержащей аликвоту рецептуры с 200 ч/млн испытуемого соединения, разбавленной водой до заданной окончательной концентрации испытуемого соединения в почве, 3,2 мл воды и пять предварительно пророщенных ростков кукурузы. Банку тщательно встряхивают, чтобы получить равномерное распределение испытуемой рецептуры. После этого в полость, проделанную в почве, помещают 20 яиц южной длинноусой блошки. В ту же полость затем добавляют 1 мл вермикулита и 1,7 мл воды. Аналогичным образом готовят необработанный контроль путем внесения такой же аликвоты раствора вода-ацетон-диметилформамид-эмульгатор, не содержащего испытуемого соединения. Кроме того, в качестве стандарта испытывался контрольный образец промышленного технического соединения (обычно выбирают из тербуфоса, фонофоса, фората, хлорпирифоса, карбофурана, исазофоса и этопропа) в аналогичной рецептуре. Спустя 7 суток подсчитывают живых личинок блошки, используя хорошо известный метод экстракционной воронки "Берлес.
Южная нематода корневого нароста: Зараженные корни растений томата, содержащие массы яиц нематоды корневого нароста, удаляют из линейной культуры и очищают от почвы посредством встряхивания и промывания водопроводной водой. Яйца нематод отделяют от корневой ткани и промывают водой. Образцы суспензии яиц помещают в мелкое сито поверх приемного резервуара, в котором уровень воды устанавливается в контакте с ситом. Из резервуара молодые особи собираются на тонком сите. Дно приемника конической формы закатывают крупным вермикулитом и затем приемник заполняют, не доходя на 1,5 см до верха, примерно 200 мл пастеризованной почвы. Затем в полость, сделанную в центре почвы в конусе, вводят аликвоту, содержащую 333 ч/млн рецептуры испытуемого соединения. Обработанный контроль с промышленным техническим соединением, фенамифосом, составленным в рецептуру аналогичным образом, испытывался в качестве стандарта. В качестве необработанного контроля аналогичным образом вносили аликвоту раствора вода-ацетон-диметилформамид-эмульгатор, не содержащего испытуемое вещество. Сразу после обработки почвы испытуемым веществом туда же добавляют на верх каждого конуса 1000 молодых особей второй стадии южной нематоды корневого нароста. Спустя 3 суток в конус снова пересаживают один здоровый саженец томата. Конус, содержащий зараженную почву и саженец томата, выдерживают в теплице в течение 3 суток. После окончания испытания из конуса удаляют корни саженца томата и оценивают на образование клубеньков по шкале оценки относительно к необработанному контролю следующим образом:
1 сильное образование клубеньков, равное необработанному контролю,
3 легкое образование клубеньков,
4 очень легкое образование клубеньков,
5 образование клубеньков отсутствует, т. е. полное их подавление.
Затем эти результаты были переведены в значения ЭД3 и ЭД5 (эффективная доза, обеспечивающая оценку 3 или 5 образования клубеньков).
Результаты использования. Результаты митицидной, инсектицидной и нематицидной активности некоторых представительных веществ изобретения из примеров 1 164 обсуждены ниже или некоторые вещества примеров представлены в табл.3 (активность против указанных испытуемых видов ВА, SAW, МВВ, НF, ТSM, SCRW, обозначенных сокращением общепринятых названий) и при указанных степенях дозировки. Результаты в табл.3 представлены (знаком Х) в качестве соединений, которые обеспечивают 70 100% смертности против указанных испытаний видов. Вещества изобретения также обеспечивают несколько другое подавление клещей (ТSM), когда, например, вещества примеров 9, 18, 19, 30, 70, 71 и 92 все при концентрации 100 ч/млн, за исключением вещества примера 30 (при 25 ч/млн) дают 50 100% остаточной токсичности (смертности) к личинкам, выведенным из яиц, в яйцевом испытании клещей. Нематицидная активность, кроме того, обеспечивается веществами изобретения, когда, например, вещества примеров 25, 86, 130 и 131 дают значения ЭД3 на SRKN примерно между 7 и 21 кг/га. Более того, вещества изобретения проявляют свойства снижения или подавления поедания растений некоторыми видами вредителей, например, для листовых вредителей, таких как южные походные черви и божья коровка. Некоторые из веществ дополнительно проявляют систематическое подавление южных походных червей путем поглощения корнями. Это соединения из примеров 4, 25, 40, 44, 48, 72, 81, 86, 87, 106, 1210, 128, 131 и 143. Вещества этого изобретения имеют применимость против различных видов вредителей даже при пониженных дозах, например для нанесения на листья могут быть эффективными дозировкив интервале примерно 50 0,5 ч/млн или менее, для нанесения в приманке могут быть эффективны дозировки в интервале примерно от 50 до 0,05 ч/млн или менее и для внесения в почву могут быть эффективными дозировки в интервале примерно от 1,0 до 0,01 ч/млн или менее.
В приведенном выше обсуждении и в результатах табл.3 вещества по изобретению вносятся при различных концентрациях. Использование 1 ч/млн (концентрация вещества в частях на миллион частей испытуемого раствора) раствора или суспензии, или эмульсии на листьях соответствует примерно внесению 1 г/га активного компонента, в расчете на приблизительный распыляемый объем 1000 л/га (достаточно для стекания с листьев). Таким образом, внесение распыления на листья примерно от 6,25 до 500 ч/млн будет соответствовать дозе примерно 6 500 г/га. Для внесения в почву концентрации 1 ч/млн в расчете примерно на глубину 7,5 см, соответствует примерно внесению 100 г/га на все поле.
Методы и составы.
Как видно из предыдущего использования пестицидов, настоящее изобретение предоставляет пестицидно активные вещества и способы использования таких веществ для подавления ряда вредных видов, которые включают: членистоногих, особенно насекомых или клещей, нематод растений, или глистов, или простейших вредителей. Таким образом, эти вещества выгодно использовать в практике, например, для сельскохозяйственных и садовых культур, в лесоводстве, ветеринарной медицине или для сельского домашнего скота, или в здравоохранении.
Следовательно, характерный признак настоящего изобретения обеспечивает способ подавления вредителей на местности, который включает обработку этой местности (например, путем внесения или введения) эффективного количества вещества общей формулы (I) и более предпочтительно вещества формулы (II), в которых группы заместителей такие, как указано выше. Местность включает, например, собственно самого вредителя или место (растение, животное, человек, поле, структура помещение, лес, фруктовый сад, водоем, почву, растительный или животный продукт или т. п.), где находится или питается вредитель.
Вещества этого изобретения предпочтительно используются для подавления почвенных насекомых, таких как длинноусая блошка, термиты (особенно для защиты строений), корневые личинки, проволочники, корневые долгоносики, совки, подгрызающие совки, корневая тля, или червовидные личинки. Кроме того, они могут использоваться для обеспечения активности против растительных патогенных нематод, таких как нематода корневого нароста, цисты, совки, нематоды поражения, стеблевые и луковичные нематоды, или против клещей. Для подавления почвенных вредителей, например длинноусой блошки, вещества преимущественно вносятся или вводятся в эффективной дозе в почву, в которой выращиваются или будут выращиваться культуры, или в семена, или в корни растущих растений.
Более того, эти вещества могут быть полезными для подавления путем нанесения на листья или системного действия некоторых насекомых или клещей, которые питаются на выступающих из земли частях растений. Подавление листовых вредителей может быть обеспечено дополнительно путем внесения в корни или семена растений с последующим системным перемещением в выступающие над землей части растений.
В области здравоохранения эти вещества особенно пригодны для подавления многих насекомых, особенно мух из отбросов или других двукрылых вредителей, таких как домашние мухи, жигалки осенние, львинки, жигалки коровьи, оленьи мухи, лошадиные мухи, мошки, мокрецы, скатожиды или комары.
При защите сохраняемых продуктов, например злаков, включая зерно или муку, земляные орехи, животных пищевых продуктов, древесины или домашних вещей, например ковров и тканей, вещества этого изобретения применяется против атаки их членистоногими, более конкретно жуками, включая долгоносиков, моли или клещей, например виды Ephestia (мучная моль), Anthrenus виды (ковровый жучок), Gribolium виды (мучные жуки), виды Sitophilus (зерновые долгоносик) или виды (клещи).
При подавлении тараканов, муравьев или термитов, или аналогичных членистоногих вредителей и зараженных жилых или промышленных помещениях, или при подавлении личинок комаров в водоемах, скважинах, резервуарах или других проточных или стоячих водах.
Для обработки фундаментов, строений или почвы при предотвращении атаки зданий термитами, например Reticuliternus виды, виды Hetiroternus, Coptoternus.
В сельском хозяйстве против взрослых особей, личинок и яиц чешуекрылых (бабочек и молей), например виды Гелиотис, также как Гелиотис виресценс (гусеница почек табака), Гелистис армигера и Гелиотис зеа, виды Сподоатера, такие как С. экземпта, С. фругиперда, С. эксикуа, С. литторалис (гусеница совки хлопковой египетской), С. эриданиа (южные походные черви) и Маместра конфигурата (проходные черви берта); Эариас виды, например Э.инсулана (египетская совка хлопковая), вид Пектинофора, например П. госсириелла (розовый коробочный червь), виды Остриниа, такие как О. нубилалис (мотылек кукурузный), Трихоплусиа ни (совка капустная), виды Артогейа (капустная гусеница), виды Лафигма (походные черви), виды Арготис и Аматес (подгрызающие совки), виды Визеана (пористая моль), виды Чило (точильщик рисового стебля) виды Трипориза и Диатраза (огневка сахарного тростника и риса), Спарганотис пиллериана (листовертка виноградная), Цидия помонелла (плодожорка яблоневая) виды Архипс (моль листовертки фруктовых деревьев), Плутелла ксилостелла (моль капустная), Бупалус пиниариус, Чейматобиа брумата, Литоколлетис бланкарделла, Гипонеута паделла, Плутелла макулипеннис, Малакосома неустриа, Эупроктис хрисорея, виды Лимантрия, Буккулатрикс тубериелла, Филлокнистис цитрелла, виды Эуксоа, Фелтиа брассикае, Пинолисфламмеа, Продента литура, Карпокапса помонелла, Пирауста нубилалис, Эфестиа куэниелла, Галлериа меллонелла, Тинеола бисселиэлла, Тенеа поллионелла, Хофманнофила пестоспретелла, Какоэциа подана, Капус ретикулана, Хористонеура фумиферана, Клизиа амбигуэдлис, Хомона магнаниме и Тортрикс виридана.
Против взрослых особей и личинок Колеоптера (жучки), например Гипотенемус хампеи (точильщик кофейных бобов), виды Хилесинус (короеды), виды Антономус, например грандис (долгоносик хлопковой коробочки), виды Акалимма (листоеды), виды Лема, Асиллиодес, Лептикотарса децемлинеата (колорадский картофельный жук), виды Диабротика (блошка длинноусая), виды Гоноцефалум (ложная личинка щелкуна), виды Агриотес, Лимониус (проволочники) виды Дермолипида, Попиллия, Гетероничус (белая черновидная личинка), Фаедон кохлеариаэ (горчичный жук), виды Эпитрикс (мелкие листоеды) Лиссорхоптус оризофилус (долгоносик рисовый водяной), виды Милигетес (пыльцевые жучки), виды Цеуторхинус, Рхинчофорус и Космополитес (корневой долгоносик), Анобиум пуктатум, Рхипозерта доминика, Бручидиус обтектус, Акантосцелидес обтектус, Хилотрупес баюдус, Агеластика ални, Псиллиодес хрисоцефала, Эпиланча варивестис, Атомариа виды, Оризаефилус суринаменсис, виды Ситофилус, Отиорхинчус сулкатус, Космополитес сордиус, Цеуторхинчус ассимилиус, Хипера постика, Дерместес виды, Трогодерма, виды Антренус, Аттагенус, Ликтус, Малигетес аенеус, Атинус виды, Ниптус гололеукрус, Гиббиум асиллоидес, виды Триболиум, Тенебрио молитор, конодерус виды, Мелолонта мелолонта, Амфималлон солститиалис и Костелитра зеаландика.
Против разнокрылых (полукрылых и равнокрылых), например вид Псилла, Бемисиа, Триалеуродес, Афис, Мизус, Магоура вициаэ, виды Филлоксера, Аделгес, Фородон химули (тля хмелевая), виды Аэнеоламиа, Нефотеттикс, (толстоголовка рисового лмста), виды Эмпоаска, Нилапарвата, Перкинсиелла, Пирилла, Аодидиелла (щитовка красная померанцевая), виды Коккус, Псеукоккус, Хелопелтис (комариный клоп) виды Лигус, дисдеркус, Оксикаренус, Незара, Эуригастер, Пиесма куадрата, Цимекс Лектулариус, Рходниус проликсус и виды Триатома, Аспидиотус гедераэ, Аэрудес брасикае, Бревикорине Брассикае, Криптомизус рибис, Доралес фабаэ, Д.поми, Эриосома линигерум, Хиалоптерус арундинис, Макросифум авенае, Фородон хумули, Рхопалосифум пади, Эусцелис билобатус, Нефотеттикс цинктицепс, Леканиум корни, Саиссетиа олеаэ, Лаоделфакс стриателлус.
Против перепончатокрылых, например Аталиа виды и Цефус (пилильщик), виды Атта (муравьи, подрезающие листья), виды Диприон, Хополокампа, Лазиус, Мономориум, Полистес, Веспа, Веспула и виды Соленопсис.
Против двукрылых, например виды Делиа (корневые личинки), виды Атеригона и Хлоропс, виды Саркофага, Муска, Формиа, Аэдес, Анофелес, Симулиум (цветочные мухи), виды Фитомица (моли минеры), виды Цератитис (фруктовые мушки), виды Кулекс, Дрозофила меланогастер, Цератитис капитата, Дакус олеаэ, Типула палудоза, Каллифора эритроцефала, Люцилиа виды, Хрисомиа виды, виды Кутеребра, Гастрофилус, Гиппобоска, Стомоксус, Оэструс, Гиподерма, Табанус, Фанниа, Бибио хортуланус, виды Осцинелла фрит, Гоподерма, Табанус, Фанниа, Бибио хортуланус, виды Осцинелла фрит, Форбиа, Пемогия хиосциани.
Против Тисаноптера, таких как Трипс табаци, Херцинотрипс феморалис и видов Франклиниэлла.
Против Ортоптера, таких как Локуста и виды Цистоцерка (саранчевые и бескрылые насекомые), например, виды Гриллус, и Ахета, например, Блатта ориенталис, Перипланета американа, Лейкофаэя мадерае, Блателла герметика, Ахета доместикус, Гриллоталпа виды, Локуста миграториа миграториоидес, Меланоплус дифференциалис и Шистоцерка грегариа.
Против Коллембола, например виды Сминтурус и Онихиурус (ногохвостика); виды Перипланета и Блаттелла (тараканы).
Против Изоптера, например Одонтотермес виды, Ретикулетермес, виды Коптотермес (термиты).
Против Дермаптера, например Фортикула видов (уховертки).
Против членистоногих, имеющих значение в сельском хозяйстве, таких как Акари (клещи), например Тетраничус виды, Панонучус, виды Бриобиа (паутинный клещик), Орнитониссус виды (клещ домашней птицы), виды Эриофиес (галлообразующий клещ) и виды Полифадотарсонемус.
Против Тисанура, например Леписма сахариа.
Против Аноплура, например Филлоксера вастатрикс, виды Пемфигус, Педикулус гуманус корпорис, виды Гемотопинус и виды Линогнатус.
Против Маллофага, например виды Триходектес и Дамалинеа.
Против Сифоноптера, например Ксенопсилла хеопис и виды Цератофиллус.
Против других членистоногих, таких как виды Бланиулус (двупарноногие), виды Скутигерелла (симфилиды), виды Онискус (водяные блошки) и виды Триопс (ракообразные).
Против Изопода, например Онисеус азеллус, Армадиаллидиум вулгаре и Порселлио скабер.
Против Хилопода, например, Геофилус карпофагус и Скутигера спекс.
Против нематод, которые атакуют растения или деревья, имеющие сельскохозяйственное значение, в лесоводстве или садоводстве или непосредственно, или путем распространения бактериальных, вирусных, макоплазменных или грибковых заболеваний растений. Например нематоды корневого нароста, такие как виды Мелоидогине (например, М. инкогнита); цистовые нематоды, такие как Глободера виды (например, Г. ростохиенсис); виды Гетеродера (например, Г. авенае); виды Радофолус (например, Р.симилис), нематоды поражения, такие как виды Пратиленчус (например, П.пратенсис); виды Белонолаймус (например, Б. грацилис); виды тиленчулус (например, Т.семипенентранс); виды Ротиленчулус (например, Р. рениформис); виды Ротиленчус (Р.робустус) виды Геликотиленчус (например, Г. мультицинктус); Гемициклиофора виды (например, Г. грацилис); виды Криконемоидес (например, Е. симилис); виды Триходорус (например, Т. примитивус); колючковые нематоды, такие как виды Ксифинема (например, К. диверсикаудатум), виды Лонгидорус (например, Л.элонгатус); виды Хоплолаумус (например, Х. коронатус); виды Афеленхоидес (например, А.ритзема-бози, А. бессеи); стеблевая и луковичная нематоды, такие как виды Дитиленхус (например, Д.дипсаки).
В области ветеринарной медицины или домашнего сельскохозяйственного скота, или для охраны здоровья против членистоногих, глистов, или простейших, которые паразитируют внутренне или внешне на позвоночных, особенно на теплокровных позвоночных, например людях или домашних животных, например крупный рогатый скот, овцы, козы, лошади, свиньи, домашняя птица, собаки и кошки, например Акарина, включая клещей (например, виды Иксодес, Боофилус, например, Б.микроплус, Амблиома виды, Хиаломма, виды Рхипицефалус), например Рхипицефалус апендикулатус, виды Хаемафизалис, виды Дермацентор, виды Орнитодорус (например, О.моубата) и клещи (например, виды Дамалиния, Дермахиссус Галлинае, виды Саркоптес (например, С.скабиеи, виды Псороптес, виды Хориоптес, виды Демодекс, виды Эутромбикула); двукрылые (например, виды Аедес, виды Анофелес, виды Муска, виды Хиподерма, виды Гастерофилус, виды Симулиум); полукрылые (например, виды Триатома); Фтираптер (например, виды Дамалиниа, виды Линогнатус); Сифонаптера (например, виды Ктеноцефалидес); Диктиоптера (например, виды Перипланета, виды Блателла); Гименоптера (например, Мономориум фараонис); например против инфекций желудочно-кишечного тракта, вызванных паразитическими плоскими червями, например членами семейства Трихостронгилидае, Нипостронгилус бразилиенсис, Трихинелла спиралес, Гемонхус контортус, Трихостронгилус колубриформис, Нематодирус батус, Остертагис циркумцинкта, Трихостронгилус аксеи, Коопериа виды и Гименолепис нана; при подавлении и лечении простеших заболеваний, вызванных, например, видами Эимериа, например Э. тенелла, Э.акервулина, Э.брунетти, Э.максима и Э.некатрикс, Трипаносомс крузи, виды Лейшаминиа, виды Плазмодиум, виды Бадезис, виды Трихомонодидае, виды Гистоманас, виды Гиардиа, виды Токсоплазма, Энтамоеба гистолитика и виды Тейлериа.
Изобретение, как оно описано ранее, представляет собой подавление вредителей путем нанесения или введения эффективного количества веществ формул (I) или (II) в области.
При практическом использовании для подавления членистоногих, особенно насекомых или клещей, или нематодных вредителей растений, способ, например, включает нанесение на растения или на среду, в которой они растут, эффективного количества вещества изобретения. Для такого способа обычно активное вещество вносят на местности, в которой необходимо подавить заражение членистоногими или нематодами в эффективной степени в интервале примерно от 0,005 до 15 кг активного компонента на гектар обработанной местности. В идеальных условиях, в зависимости от вредителей, подлежащих подавлению, пониженная дозировка может обеспечить надлежащую защиту. С другой стороны, неблагоприятные погодные условия, стойкость вредителя или другие факторы могут требовать использования активного компонента в повышенных дозах. Оптимальная дозировка обычно зависит от ряда факторов, например, от типа вредителя, который подавляется, от типа или стадии роста зараженного растения, пространства между рядами, а также от способа внесения. Более предпочтительно, интервал эффективных дозировок активного вещества составляет от примерно 0,01 до 2 кг/га.
Когда вредитель зарождается в земле, обычно активное вещество в рецептуре композиции равномерно распределяется в области, подлежащей обработке (например, рассеиванием или обработкой полос) любым удобным образом. По желанию нанесение может быть проведено на поле или площади с растущей культурой, обычно в непосредственной близости семян или растений, которые подлежат защите от атаки. Активный компонент может быть смыт в почву путем разбрызгивания водой на площади или может быть оставлен до естественного действия дождя. В ходе или после нанесения, по желанию, вещество рецептуры может быть распределено механически в почве, например, плугом, дискованием или с использованием боронующих цепей. Нанесение может быть до высаживания растений, при высаживании, после высаживания, но до того, как появились побеги или после появления побегов. Кроме того, способ подавления также может включать обработку семян до их высаживания, с последующим подавлением, осуществляемым после высаживания семян.
Способы подавления вредителей также состоят из нанесения или обработки листьев растений, чтобы подавить членистоногих, особенно насекомых или клещей, или нематод, которые атакуют надземные части растений. В дополнение предоставляются способы подавления вредителей веществами изобретения для подавления вредителей, которые питаются частями растения, вдали от места нанесения, например насекомые, питающиеся листьями, которые подавляются путем системного активного компонента, которое вносится, например, в корни растения или в семена растения до их высаживания. Более того, вещества изобретения могут снижать степень атаки растений посредством противосъедобного или отпугивающего действия.
Вещества этого изобретения и его способы подавления вредителей имеют особое значение при защите полей, фуража, посадок, теплиц, фруктовых садов или виноградников, декоративных растений или плантаций, или листьев деревьев, например злаков (такие как кукуруза, пшеница, рис или сорго), хлопчатник, табак, овощи (такие как бобовые, капустные культуры, огурцы, латук, лук, томаты или перец), полевые культуры (такие как картофель, сахарная свекла, земляные орехи, соевые бобы или маслянистый рапс), сахарный тростник, пастбище или фуражные культуры (такие как кукуруза, сорго или люцерна), плантации (такие как чайные, кофейные, какао, банановые, масличных пальм, кокосовыхорехов, каучуковых или специй), фруктовые сады или рощи (такие как косточковые фрукты, цитрусовые, фрукта киви, авокадо, манго, оливки, или грецкий орех), виноградники, декоративные растения, цветы, или овощи, или кустарники в теплице или в садах, или парках, или деревья (как лиственные, так и вечнозеленые) в лесах, плантациях или питомниках.
Они также являются ценными при защите лесоматериалов (стоящих, вырубленных, превращенных, сохраняемых или строительных) от атаки, например, пилильщиком или жучками, или термитами.
Они имеют применение при защите сохраняемых продуктов, таких как зерновые, фрукты, орехи, специи и табак либо в цельном виде, либо размолотых, или компаундированных в продукты, от моли, жучков, клещей или от атаки долгоносика. Такие защищаются сохраняемые животные продукты, такие как шкуры, волос, шерсть или перья в натуральном или превращенном виде (например, как ковры или ткани), от моли или от атаки жучками, а также от атаки сохраняемого мяса, рыбы или зерна жучками, клещами или мухами.
Кроме того, вещества изобретения и способы их использования имеют особенное значение при подавлении членистоногих, глистов или простейших, которые вредны, или являются распространителями, или носителями заболеваний людей и домашних животных, например, тех, которые упомянуты ранее, и более конкретно при подавлении клещей, вшей, блох, мошек или язвящих, назойливых или миазмовых мух. Особенно полезны вещества этого изобретения при подавлении членистоногих, глистов или простейших, которые присутствуют внутри домашних животных-хозяев или которые питаются в (или на) шкуре, или высасывает кровь животного, и с этой целью они могут назначаться орально, парэнтерально, подкожно или местно.
Более того, вещества изобретения могут быть полезными при кокцидиозе - заболевании, вызванном заражением от простейших паразитов рода Эймериа. Оно является важной потенциальной причиной экономических потерь домашних животных и птиц, особенно тех, которые разводятся и содержатся в интенсивных условиях. Например, крупный рогатый скот, овцы, свиньи или кролики могут быть подвержены заболеванию, но оно особенно важно для домашней птицы, особенно для цыплят. Введение небольшого количества вещества изобретения, предпочтительно вместе с пищей, является эффективным при предотвращении или сильном снижении возникновения кокцидиоза. Эти вещества являются эффективными как против кишечной, так и против формы болезни в слепой кишке. Более того, вещества изобретения могут также проявлять ингибирующий эффект по отношению к ооцистам, сильно снижая их количество и продуцируемую ими споруляцию. Заболевания домашней птицы обычно распространяются птицами, подбирающими зараженные организмы в навозе или в загрязненном помете, земле, пище или питьевой воде. Это заболевание сопровождается кровотечением, накоплением крови в слепой кишке, просачиванием крови в навоз, слабостью и нарушениями пищеварения. Это заболевание часто завершается смертью животного, однако домашняя птица, перенесшая это сильное заболевание, имеет пониженную рыночную стоимость в результате заражения.
Описанные ниже композиции для нанесения на растущие культуры, или на места роста культуры, или в качестве добавки к семенам, в общем могут альтернативно использоваться для местного нанесения для людей и животных или при защите сохраняемых продуктов, домашних продуктов, свойства или площади всей окружающей среды. Подходящие средства внесения веществ этого изобретения включают:
на растущие культуры в качестве распылений на листья, дустов, гранул, туманов или дымов, а также в виде суспензий мелкоизмельченных или капсулированных композиций в виде почвенных или прикорневых обработок посредством жидкого орошения, дустов, гранул, дымов или обкуриваний; семян культур посредством внесения в качестве добавки к семенам жидкими суспензиями или дустами;
для людей или животных, зараженных или контактировавших с заражением членистоногими, глистами или простейшими, посредством внесения парэнтерально, орально или местно композиций, в которых активный компонент проявляет немедленное и/или продленное действие, в течение периода времени, против членистоногих, глистов или простейших, например, путем введения в пищу, или подходящие орально непроглатываемые фармацевтические композиции, съедобные приманки, солевые лизунцы, диэлектрические приложения, наливаемые рецептуры, распыления, ванны, жидкости для макания, душ, струя, дусты, смазки, шампуни, кремы, восковые липкие вещества или системы самообработки домашнего скота;
для общей окружающей среды или конкретных мест, в которых могут скрываться вредители, включая сохраняемые продукты, лесоматериалы, домашние товары или жилые или промышленные помещения, в виде распылений, туманов, дустов, дымов, восковых липких веществ, лаков, гранул или приманок, или как капающая пища в водоемы, источники, резервуары или прочие проточные и стоячие воды;
для домашних животных в пищу для подавления личинок мух, питающихся в их фекалиях;
На практике наиболее часто вещества этого изобретения образуют часть композиции. Эти композиции могут использоваться для подавления членистоногих, особенно насекомых или клещей, нематод, или глистов, или простейших вредителей. Композиции могут быть любого типа, известного в этой области, и пригодного для нанесения на желаемого вредителя в любых помещениях как внутри, так и вне дома, или посредством внутреннего или внешнего назначения позвоночным. Эти композиции содержат, по меньшей мере, одно вещество изобретения, такое как описано ранее, в качестве активного компонента в сочетании или в комбинации с одним или несколькими другими совместимыми компонентами, которые, например, являются твердыми или жидкими носителями или разбавителями, адъювантами, поверхностно-активными веществами или тому подобными, подходящими для намеченного использования, и которые агрономически или медицински приемлемы. Эти композиции, которые могут быть приготовлены любым известным из уровня техники способом, также образуют часть этого изобретения.
Эти композиции также могут содержать компоненты других видов, такие как защищающие коллоиды, связующие, загустители, тиксотропные агенты, проникающие агенты, распыляющие масла (особенно для акарицидных применений), стабилизаторы, предохраняющие агенты (особенно в формованном виде), изолирующие агенты или т. п. а также другие известные активные компоненты с пестицидными свойствами (особенно инсектицидными, митицидными, нематицидными или фунгицидными) или со свойствами, регулирующими рост растения. Вещества, используемые в этом изобретении, могут сочетаться со всеми твердыми или жидкими добавками, соответствующими обычным методикам составления рецептур.
Композиции, пригодные для использования в сельском хозяйстве, садоводстве или т. п. включают рецептуры, пригодные для использования, например, в качестве распылений, дустов, гранул, туманов, дымов, эмульсий и т. п.
Композиции, пригодные для назначения позвоночным или людям, включают препараты, пригодные для перорального, парэнтарального, подкожного, например, вливание, или местного назначения.
Композиции для перорального назначения, включают одно или несколько веществ общей формулы (I) вместе с фармацевтически применяемыми носителями или покрытиями, и включают, например, таблетки, пилюли, капсулы, пасты, гели, орошения, пишу, пропитанную лекарством, питьевую воду с лекарством, лекарственные диэтические приложения, медленно выделяющие шарики и другие медленно выделяющие устройства, предназначенные для удержания внутри желудочно-кишечного тракта. Любой из них может включать активный компонент, содержащийся внутри микрокапсул, или покрытый внешним покрытием лабильным в кислоте или в щелочной среде, или другим фармацевтически приемлемым покрытием. Пищевые предварительные смеси или концентраты, содержащие вещества настоящего изобретения, также могут использоваться для приготовления кушаний с медикаментами, питьевой воды или других материалов для потребления животными.
Композиции для парэнтерального назначения включают растворы, эмульсии или суспензии в любом подходящем фармацевтически приемлемом носителе или в твердом, или в полутвердом подкожных имплантах или таблетках, предназначенных для выделения активного компонента в течение длительного периода времени, имогут быть приготовлены и стерилизированы любым подходящим способом, известным из уровня техники.
Композиция для подкожного или местного назначения включают распыления, дусты, ванны, жидкости для макания, душ, струи, смазки, шампуни, кремы, восковые липкие вещества или выливаемые препараты или устройства (например, ушные петли, присоединенные внешние к животным таким образом, чтобы обеспечить местное или системное подавление членистоногих.
Твердые или жидкие приманки, пригодные для подавления членистоногих, включают одно или несколько веществ общей формулы (I) и носитель или разбавитель, который может включать пищевое вещество или некоторое другое вещество для того, чтобы индуцировать потребление членистоногими.
Эффективные потребляемые дозы веществ, используемых в изобретении, могут изменяться в широких пределах, конкретно зависящих от природы вредителя, подлежащего уничтожению, или от степени заражения, например, культуры этими вредителями. В общем, композиции согласно изобретению обычно содержат примерно от 0,05 до 95 мас. одного или нескольких активных компонентов настоящего изобретения, примерно от 1 до 95% одного или нескольких твердых или жидких носителей и, необязательно примерно от 0,1 до 50% одного или нескольких совместимых компонентов, таких как поверхностно-активные агенты или т. п.
В настоящем изобретении термин "носитель" означает органический или неорганический компонент, природный или синтетический, с которым сочетается активный компонент, для того, чтобы способствовать его нанесению, например, на растение, на семена или на почву. Поэтому этот носитель обычно является инертным и он должен быть приемлемым (например, агрономически, особеннок обрабатываемым растениям).
Носитель может быть твердым, например глины, природные или синтетические силикаты, диоксид кремния, смолы, воски, твердые удобрения (например, соли аммония), измельченные природные минералы, такие как каолин, глины, тальк, мел, кварц, аттапульгит, монтмориллонит, бентонит или диатомовая земля, или размолотые синтетические минералы, такие как диоксид кремния, оксид алюминия, или силикаты, особенно силикаты алюминия или магния. В качестве твердых носителей для гранул пригодны следующие материалы: раздробленные или просеянные природные минералы, такие как кальцит, мрамор, пемза, сепиолит и домолит; синтетические гранулы неорганических или органических видов пищи; гранулы органического материала, такого как опилки, кора кокосовых орехов, кукурузные кочерыжки, кукурузная шелуха или стебли табака; кизельгур, трикальций фосфат, измельченная пробка или поглощающая сажа; водорастворимые полимеры, смолы, воски; или твердые удобрения. Такие твердые композиции, по желанию, могут содержать один или несколько совместимых увлажняющих, диспергирующих, эмульгирующих или окрашивающих агентов, которые, будучи твердыми, также могут служить разбавителями.
Кроме того, носитель может быть жидкостью, например: вода, спирты, особенно бутанол или гликоли, а также их простые и сложные эфиры, в частности ацетат метилгликоля; кетоны, в частности ацетон, циклогексанон, метилэтилкетон, метилизобутилкетон или изофорон; нефтяные фракции, такие как парафиновые или ароматические углеводороды, в частности, ксилолы или алкилнафталины; минеральные или растительные масла; алифатические хлорированные углеводороды, в частности трихлорэтан или хлористый метилен; ароматические хлорированные углеводороды, в частности хлорбензолы; водорастворимые или сильно полярные растворители, такие как диметилформамид, диметилсульфоксид или N-метилпирролидон; сниженные газы; или т. п. или их смеси.
Поверхностно-активным агентом может быть эмульгирующий агент, диспергирующий агент или увлажняющий агент ионного или неионного типа, или смесь таких поверхностно-активных агентов. Примерами их являются, например, соли полиакриловых кислот, соли лигносерной кислоты, соли фенолсульфокислоты или нафталинсульфоновой кислоты или нафталинсульфоновой кислоты, поликонденсаты этиленоксида и жирных спиртов или жирных кислот, или жирных сложных эфиров, или жирных аминов, замещенных фенолов (в частности, алкилфенолов или арилфенолов), соли эфиров сульфоянтарной кислоты, производные таурина (в частности, алкилтаураты), эфиры фосфорной кислоты со спиртами или с поликонденсатами этиленоксида с фенолами, сложные эфиры жирных кислот с полиолами, или сульфаты, сильфонаты или фосфатные функциональные производные указанных выше соединений. Присутствие, по меньшей мере, одного поверхностно-активного агента обычно является существенным, когда активный компонент и/или инертный носитель только слегка растворим в воде или не растворим в воде, причем носителем является вода при нанесении композиции.
Композиции изобретения могут дополнительно содержать различные другие добавки, такие как адгезионные или красящие вещества. В рецептурах могут быть использованы адгезионные добавки, такие как карбоксиметилцеллюлоза или природные, или синтетические полимеры в виде порошков, гранул, или латексов, таких как арабская камедь, поливиниловый спирт или поливинилацетат, природные фосфолипиды, такие как цефалины или лецитины, или синтетические фосфолипиды. Возможно использование красителей, таких как неорганические пигменты, например оксиды железа, оксиды титана или прусская лазурь; органические красящие вещества, такие как ализариновые, азо-красители или металло-фталоцианиновые красители; или следовые питательные вещества, такие как соли железа, марганца, бора, меди, кобальта, молибдена или цинка.
Композиции, содержащие вещества общей формулы (I), которые могут применяться для подавления членистоногих, растительных нематод, глистов или простейших вредителей, также могут содержать синергисты (например, пиперонилбутоксид или сесамекс), стабилизирующие вещества, другие инсектициды, акарициды, растительные нематоциды, антигельминты или противококцидиозные агенты, фунгициды (по потребности сельскохозяйственные или ветеринарные, например, беномил и ипродион), бактерициды, аттрактанты членистоногих или позвоночных, или репелленты, или феромоны, деодоранты, вкусовые добавки, красители или вспомогательные терапевтические агенты, например следовые элементы. Они могут предназначаться для усиления потенциала, устойчивости, безопасности, поглощения, по желанию, спектра подавляемых вредителей или для того, чтобы обеспечить композиции осуществления других полезных функций для того же обрабатываемого животного или площади.
Примеры других пестицидно-активных веществ, которые могут быть включены или использованы в сочетании с композициями настоящего изобретения, представляют собой: ацетат, хлорпируфом, диметон-S-метил, дисульфотон, этопрофос, фенитротион, малатион, монокротофос, паратион, фосалон, пиримифосметил, триазофос, цифлутрин, циерметрин, делтаметрин, фенпропатрин, фенвалерат, перметрин, алдикарб, карбосулфан, метомил, оксамил, пиримикарб, бендиокарб, тефлубензурон, дикофол, эндосульфан, линдан, бензоксимат, картап, цигексатин, тетрадифон, авермектинз, ивермектинз, милбемицинз, тиофанат, трихлорфон, дихлорвос, диаверидин или диметриадазол.
Поэтому для сельскохозяйственного применения вещества формулы (I) обычно представляют собой композиции, которые находятся в различных твердых или жидких формах.
Твердые формы композиций, которые могут быть использованы, представляют собой пылящие порошки (с содержанием вещества формулы (I), доходящим до 80% ), увлажняемые порошки или гранулы (включая диспергируемые в воде гранулы), в частности те, которые получены экструзией, компанированием, пропиткой гранулированного носителя, или гранулирование начинается с порошка (содержание вещества формулы (I) в этих увлажняемых порошках или гранулах составляет между 0,5 и 80%). Твердые гомогенные или гетерогенные композиции, содержащие одно или несколько веществ общей формулы (I), например гранул, таблеток, брикетов или капсул, могут использоваться для обработки стоячей или проточной воды в течение временного периода. Аналогичный эффект может быть достигнут при использовании капающего или прерывающегося потока пищи водорастворимых концентратов, которые описаны здесь.
Жидкие композиции включают, например, водные и неводные растворы или суспензии (такие как эмульгирующиеся концентраты, эмульсии, подвижные смеси, дисперсии или растворы) или аэрозоли. Кроме того, жидкие композиции включают, в частности, эмульгирующиеся концентраты, дисперсии, эмульсии, подвижные смеси, аэрозоли, увлажняемые порошки (или порошки для распыления), сухие подвижные смеси или пасты, как формы композиций, которые являются жидкими или предназначаются для образования жидких композиций при использовании, например, в качестве водных распылений (включая малые или сверхмалые объемы) или в качестве туманов или аэрозолей.
Жидкие композиции, например, в виде эмульгирующихся или растворимых концентратов наиболее часто включают примерно от 5 до 80 мас. активного компонента, в то время как эмульсии или растворы, которые готовы для употребления, содержат в этих случаях примерно от 0,1 до 20% активного компонента. Кроме растворителя, эмульгирующиеся или растворимые концентраты могут содержать, при необходимости, примерно от 2 до 50% подходящих добавок, таких как стабилизаторы, поверхностно-активные агенты, проникающие агенты, ингибиторы коррозии, окрашивающие вещества или связующие вещества. Эмульсии любой требуемой концентрации, которые особенно пригодны для нанесения, например, на растения, могут быть получены из этих концентратов путем разбавления водой. Эти композиции включены в объем защиты композиций, которые могут применяться в настоящем изобретении. Эмульсии могут быть в форме "вода в масле" или типа "масло в воде", причем они могут иметь густую консистенцию.
Жидкие композиции этого изобретения могут, в дополнение к обычному сельскохозяйственному применению, использоваться, например, для обработки субстратов или мест зараженных или подверженных заражению членистоногими (или другими вредителями, подавляемыми веществами этого изобретения), включая помещения, склады внутри и вне зданий, или технологические площади, контейнеры, или оборудование, или стоячую, или проточную воду.
Все эти водные дисперсии или эмульсии, или распыляемые смеси могут быть использованы, например, на культурах с помощью с помощью любого подходящего средства, главным образом распылением, в дозировках, которые обычно составляют примерно от 100 до 1200 л распыляемой смеси на 1 га, но могут быть выше или ниже (например, малы или сверхмалый обьем), в зависимости от необходимости или методики внесения. Вещества или композиции согласно изобретению удобно наносятся на растительность и в частности на корни или листья, на которых имеются вредители, подлежащие уничтожению. Другой способ внесения веществ или композиций согласно изобретению представляет собой хемигацию или, иными словами, добавление рецептуры, содержащей активный компонент, к ирригационной воде. Эта ирригация может быть разбрызгивающей для лиственных пестицидов или она может быть наземной или подземной ирригацией для почвенных или системных пестицидов.
Концентрированные суспензии, которые могут быть использованы при опрыскивании, готовятся таким образом, чтобы получался стабильный неосаждающийся текучий продукт (тонкого помола), обычно содержащий примерно от 10 до 75 мас. активного компонента, примерно от 0,5 до 30% поверхностно-активных агентов, примерно от 0,1 до 10% тиксотропных агентов, примерно от 0 до 30% прочих полезных добавок, таких как противопенные агенты, ингибиторы коррозии, стабилизаторы, проникающие агенты, связующие, и в качестве носителя воду или органическую жидкость, в которой активный компонент плохо растворим или совсем не растворим. В носителе могут быть растворены некоторые твердые органические вещества или неорганические соли для предотвращения осаждения или в качестве антифризов для воды.
Увлажняющиеся порошки (или порошок для распыления) приготовляют таким образом, чтобы они содержали примерно от 10 до 80 мас. активного компонента, примерно от 20 до 90% твердого носителя, примерно от 0 до 5% увлажняющего агента, примерно от 3 до 10% диспергирующего агента и при необходимости примерно от 0 до 80% одного или нескольких стабилизаторов или/и других добавок, таких как проникающие агенты, связующие вещества, вещества, предотвращающие слеживание частиц, красители и т. п. Для приготовления этих увлажняющих порошков активный компонент (компоненты) тщательно перемешивают в подходящем смесителе с дополнительными веществами, которыми может быть пропитан пористый наполнитель, и размалывают, используя мельницу или другой подходящий измельчитель. Так получаются увлажняющиеся порошки с наилучшей способностью к увлажнению и образованию суспензии. Они могут быть суспендированы в воде, для того чтобы образовалась суспензия любой желаемой концентрации, и эта суспензия может быть весьма успешно использована, в частности, для нанесения на листву растений.
Диспергирующиеся в воде гранулы (WG) (гранулы, которые легко диспергируются в воде) имеют составы, которые весьма близки к составу увлажняющихся порошков. Они могут быть приготовлены гранулированием рецептур, которые опасны для увлажняющихся порошков, либо влажным способом (смешением мелко измельченного активного компонента с инертным наполнителем и наибольшим количеством воды, например от 1 до 20 мас. или с водным раствором диспергирующего агента или связующего, с последующим высушиванием или просеиванием), или сухим способом (уплотнением с последующим размалыванием и просеиванием).
Применяемая доза (эффективная доза) активного компонента, также и рецептурного состава, составляет обычно примерно от 0,005 до 15 кг/га, предпочтительно примерно между 0,01 и 2 кг/га. Поэтому нормы и концентрации рецептурных составов могут изменяться в соответствии со способом внесения или природы композиций, или их использованию. Вообще говоря, композиции для нанесения с целью подавления членистоногих, растительных нематод, глистов или простейших вредителей обычно содержит примерно от 0,0000 1 до 95% более конкретно, примерно от 0,0005 до 50 мас. одного или нескольких веществ общей формулы (I) или суммы активных компонентов (то есть вещества/веществ) общей формулы (I) вместе с другими веществами, токсичными для членистоногих или растительных нематод, глистов; веществ против кокцидиоза, синергистов, следовых элементов или стабилизаторов. Фактически испытуемые композиции и нормы их применения будут подбираться таким образом, чтобы достигнуть желаемого эффекта (действий) фермерами, скотоводами, медицинским или ветеринарным персоналом, операторами по контролю за вредителями или другими квалифицированными в этой области специалистами.
Твердые или жидкие композиции для местного применения на животных, лесоматериалах, сохраняемых продуктах или домашних продуктов, обычно содержат приблизительно от 0,00005 до 90% более конкретно от 0,001 до 10 мас. одного или нескольких веществ общей формулы (I). Для орального или парэнтерального назначения животным, включая подкожные твердые или жидкие композиции, они обычно содержат примерно от 0,1 до 90 мас. одного или нескольких веществ общей формулы (I). Лечебное питание обычно содержит примерно от 0,001 до 3 мас. одного или нескольких веществ общей формулы (I). Концентраты или добавки для смешивания с продуктами питания обычно содержат примерно от 5 до 90% предпочтительно от 5 до 50 мас. одного или нескольких соединений общей формулы (I). Лизуны минеральных солей обычно содержат примерно от 0,1 до 10 мас. одного или нескольких веществ общей формулы (I).
Дусты или жидкие композиции для применения на домашнем скоте, персонале, товарах, помещений или окружающих их площадей могут содержать примерно от 0,0001 до 15% более конкретно примерно от 0,005 до 2,0 мас. одного или нескольких веществ общей формулы (I). Подходящие концентрации в обрабатываемых водах находятся примерно между 0,001 и 20 ч/млн, более конкретно примерно от 0,001 до 5,0 ч/млн одного или нескольких веществ общей формулы (I), и они могут быть использоваться терапевтически при разведении рыб с подходящими выдеpживания. Съедобные приманки могут содержать примерно от 0,01 до 5 мас. предпочтительно от 0,01 до 1,0 мас. одного или нескольких веществ общей формулы (I).
При назначении позвоночным парэнтерально, перорально или подкожно, или другими способами, дозировка веществ общей формулы (I) будет зависеть от вида, возраста или состояния здоровья позвоночного, а также от природы и степени его фактического или потенциального заражения членистоногими, глистами или простейшими паразитами. Разовая доза примерно от 0,1 до 100 мг, предпочтительно от 2,0 до 20 г на 1 кг веса тела животного, или дозировки примерно от 0,01 до 20 мг, предпочтительно примерно от 0,1 до 5,0 мг на 1 кг веса тела животного в сутки, для длительного лечения обычно пригодны при оральном или парэнтеральном назначении. При использовании рецептур или устройств длительного выделения суточные дозировки, требующиеся в течение месяцев, могут сочетаться и назначаться животным в разовом порядке.
Следующие ниже композиции примеров 166 177 иллюстрируют композиции для использования против членистоногих, особенно против клещей или насекомых, растительных нематод или глистов, или простейших паразитов, которые включают, в качестве активного компонента, вещества общей формулы (I), особенно вещества согласно формуле (II), такие как описанные в препаративных примерах 1 164. Композиции, описанные в примерах 166 171, каждая могут быть разбавлены водой, чтобы получить разбрызгиваемую композицию при концентрациях, пригодных для использования в поле. Родовые химические описания компонентов (для которых все следующие проценты являются весовыми), использованные в композиционных примерах 166 177, приведенных для примера ниже, выглядят следующим образом:
Торговое название Химическое описание
Этилан ВСР Конденсат нонилфенола и оксида этилена
Сопрофор В5И Конденсат тристиролфенола и этиленоксида
Арилан СА Раствор додецилбензолсульфоната кальция 70% (весо-объемных)
Солвессо 150 Легкий ароматический растворитель С10
Арилан Додецилбензолсульфонат натрия
Дарван N 2 Лигносульфонат натрия
Целит PF Синтентический магнийсиликатный носитель
Сопропон Т36 Натриевые соли поликарбоновых кислот
Родигель 23 Полисахаридксантановая смесь
Бентон 38 Органическая производная монмориллонита магния
Аэросил Микромелкий диоксид кремния
Пример 166. Водорастворимый концентрат следующего состава готовится так:
Активный компонент 7%
Этилан 10%
N-метилпирролидон 83%
К раствору этилана ВСР, растворенного в части N-метилпирролидона, добавляют активный компонент при нагревании и перемешивании, до тех пор пока не растворится. Образовавшийся раствор доводят до заданного объема оставшимся растворителем.
Пример 167. Эмульгирующийся концентрат (ЕС) следующего состава готовят так:
Активный компонент 7%
Сопрофор ВSU 4%
Арилан СА 4%
N-метилпирролидон 50%
Cолвессо 35%
Первые три компонента растворяют в N-метилпирролидоне и затем к нему добавляют Солвессо 150, доводят до окончательного объема.
Пример 168. Готовят увлажняющийся порошок (WP) следующего состава:
Активный компонент 40%
Арилан S 2%
Дарван N 2 5%
Целит PF 53%
Компоненты смешивают и размалывают в молотковой мельнице, получая порошок с размером частиц меньше, чем 50 микрон.
Пример 169. Готовят водную текучую рецептуру следующего состава:
Активный компонент 40,0%
Этилан ВСР 1,0%
Сопрон ТЭ60 0,20%
Этиленгликоль 5,0%
Родигель 230 0,15%
Вода 53,65%
Компоненты тщательно перемешивают и размалывают в шаровой мельнице, пока средний размер частиц не станет меньше, чем 3 микрона.
Пример 170. Готовят эмульгирующийся концентрат суспензии следующего состава:
Активный компонент 30,0%
Этилан ВСР 10,0%
Бентон 38 0,5%
Солвессо 150 59,5%
Компоненты тщательно смешивают и размалывают в шаровой мельнице, пока не получают размер частиц меньше 3 микрон.
Пример 171. Готовят диспергирующиеся в воде гранулы следующего состава:
Активный компонент 30%
Дарван N 2 15%
Арилан 5 8%
Целит PF 47%
Компоненты смешивают, измельчают до микронных размеров в мельнице с жидкостным приводом и затем гранулируют во вращающемся грануляторе при опрыскивании водой (до 10%). Полученные гранулы сушат в сушилке с псевдоожиженным слоем, чтобы удалить избыток воды.
Пример 172. Готовят порошок для распыления следующего состава:
Активный компонент 1 10%
Сверхтонкий порошок талька 99 90%
Компоненты тщательно смешивают и дополнительно размалывают, что необходимо для получения мелкого порошка. Этот порошок может быть нанесен на местность, зараженную членистоногими, например, выброшенные отбросы, сохраняемые продукты или домашние товары или животные, зараженные или могущие заразиться членистоногими, для подавления членистоногих посредством перорального заглатывания. Подходящие средства для распределения распыляемого порошка на месте заражения членистоногими включают механические опылители, ручные встряхиватели или устройства для обработки домашнего скота.
Пример 173. Готовят съедобную приманку следующего состава:
Активный компонент 0,1 1,0%
Пшеничная мука 80%
Моляссы от 19,9 до 19%
Компоненты тщательно перемешивают и формуют в приманку заданной формы. Эта съедобная приманка может быть распределена на местности, например в жилых или производственных помещениях, например, на кухне, в больницах или складах или на площадях вне помещений, зараженных членистоногими, например, муравьями, саранчей, тараканами или мухами, для подавления членистоногих при пероральном заглатывании.
Пример 174. Готовят рецептурный раствор следующего состава:
Активный компонент 15%
Диметилсульфоксид 85%
Активный компонент растворяют в диметилсульфоксиде при перемешивании и/или при нагреве, по требованию. Этот раствор может вноситься подкожно, в виде наливаемого применения, на домашних животных, зараженных членистоногими, или после стерилизации, посредством фильтрации через политетрафторэтиленовую мембрану (размер пор 0,22 микрона), посредством парэнтеральной инъекции при дозировке внесения от 1,2 до 12 мл раствора на 100 кг веса тела животного.
Пример 175. Готовят увлажняющийся порошок следующего состава:
Активный компонент 50%
Этилан ВСР 5%
Аэросил 5%
Целит PF 40%
Этилан ВСР поглощают аэросилом, который затем смешивают с другими компонентами и размалывают в молотковой мельнице, с образованием увлажняющегося порошка, который может быть разбавлен водой до концентрации от 0,001 до 2 мас. активного компонента и нанесен на зараженную членистоногими местность, например личинками двукрылых или растительными нематодами, посредством распыления; или на зараженных, или могущих заразиться членистоногими, глистами или простейшими домашних животных путем распыления или макания, или пероральным назначением с питьевой водой, для подавления членистоногих, глистов или простейших.
Пример 176. Медленно выделяющаяся шариковая композиция образуется из гранул, содержащих следующие компоненты в различных долях (аналогичных описанным для предыдущих композиций), в зависимости от необходимости: активный компонент, уплотняющих агент, медленно выделяющийся агент, связующее.
Тщательно перемешанные компоненты формуются в гранулы, которые прессуются в шарики с удельным весом 2 или более. Они могут назначаться перорально жвачным домашним животным для удерживания внутри сетчатого рубца, чтобы получить непрерывное медленное выделение активного компонента в течение длительного периода времени для подавления заражения жвачных домашних животных членистоногими, глистами или простейшими.
Пример 177. Медленно выделяющаяся композиция в виде гранул, таблеток, брикетов или т. п. может быть приготовлена следующего состава:
Активный компонент от 0,5 до 25%
Поливинилхлорид от 75 до 99,5%
Диоктилфталат (пластификатор) Каталитическое количество
Компоненты смешивают и затем формуют в подходящие формы методом экструзии из расплава или литьем. Эти композиции применяются, например, для добавления в стоячую воду или для изготовления петель на шейку или ухо, для присоединения домашним животным с целью подавления вредителей за счет медленного выделения.
Хотя настоящее изобретение было изложено в конкретных и иллюстративных подробностях и описано с предпочтительными вариантами, оно подвержено изменениям, модификациям или т. п. что очевидно квалифицированному специалисту в этой области, без отклонения от объема и сути изобретения, которая определена формулой изобретения.
Использование: в сельском хозяйстве в борьбе с вредителями растений. Сущность изобретения: производные 1-фениламидазола формулы I, указанной в формуле изобретения, в которой Х обозначает группу S(O)nR1, где - R1 - С1-C4 - алкил или метил, замещенный фтором или хлором; n = 0,1 или 2, R2 - Н, галоид, метилсульфонил, метилсульфенил; R3 и R5 - H; R4 - галоид, трифторметил, трифторметокси; R6 - галоид; Z - Н, галоид, циано, С1-C4 - алкил, трифторметил, С1-C4 - алкилсульфенил, С1-C4-алкилсульфенил, С1-C4-алкилкарбонил, аминокарбонил, С1-C4-алкоксикарбонилсульфенил, Y - Н, С1-C4-алкил, амино, галоид, С1-C4-алкиламино, метилсульфонил, С1-C4-алкилсульфенил, С1-C4-алкоксиалкилиденимино, при условии, что только одна из групп Y и Х содержит серу. Композиция, содержащая в качестве активного вещества соединение формулы I в количестве 0,05 - 50%. Получение традиционными способами. 3 с. и 2 з.п. ф-лы, 4 табл.
где Х группа S(O)nR1,
где R1 C1 C4-алкил или метил, замещенный фтором, или хлором;
n 0, 1 или 2;
R2 водород, галоид, метилсульфонил, метилсульфенил;
R3 и R5 водород;
R4 галоид, трифторметил, трифторметокси;
R6 галоид;
Z водород, галоид, циано, С1 С4- алкил, трифторметил, С1 С4-алкилсульфенил, С1 С4-алкилсульфинил, С1 С4-алкилкарбонил, аминокарбонил, С1 - С4-алкоксикарбонилметилсульфенил;
У водород, С1 С4-алкил, амино, галоид;
С1 С4-алкиламино, метилсульфонил;
С1 С4-алкилсульфенил, С1 С4- алкоксиалкилиденимино,
при условии, что только одна из групп Y и Z содержит серу.
Активный ингредиент 0,05 50,0
Целевые добавки Остальное
| СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ КОМПОНЕНТА КАТАЛИТИЧЕСКОЙ СИСТЕМЫ ДЛЯ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ α -ОЛЕФИНОВ | 1985 |
|
SU1325762A1 |
| Печь для непрерывного получения сернистого натрия | 1921 |
|
SU1A1 |
