Настоящее изобретение относится к новым композициям типа "вода-в-масле", в частности к композициям, предназначенным для защиты кожи и/или волос от УФ-излучения, которые содержат сочетание двух специфических эмульгаторов.
Изобретение также относится к применению таких композиций в названной выше косметической области.
Известно, что световое излучение с длиной волны от 280 до 400 нм приводит к тому, что кожа человека темнеет и что излучение с длиной волны от 280 до 320 нм, известное как УФ-Б-излучение, вызывает эритемы и кожные ожоги, которые могут вредить появлению естественного загара. По этим причинам и с эстетической точки зрения существует постоянная потребность в средствах контроля за естественным загоранием на солнце, чтобы контролировать цвет кожи; таким образом, целесообразно защищать кожу от такого УФ-Б-излучения.
Также известно, что УФ-А-излучение с длиной волны от 320 до 400 нм, которое вызывает потемнение кожи, способно впоследствии приводить к вредным изменениям, особенно в случае чувствительной кожи или кожи, которая постоянно подвергается воздействию солнечного излучения. В частности, УФ-А-излучение вызывает потерю эластичности кожи и появление морщин, приводя к преждевременному старению кожи. Оно стимулирует начало эритемальной реакции или усиливает эту реакцию у некоторых субъектов и даже может быть причиной фототоксических или фотоаллергических реакций. Следовательно, по эстетическим и косметическим причинам, таким как, например, сохранение естественной эластичности кожи, все больше людей хотят регулировать влияние УФ-А-иэлучения на их кожу. Следовательно, также желательно защищать кожу от УФ-А-излучения.
Сегодня существует огромное количество косметических и/или дерматологических композиций, предназначенных для фотозащиты (УФ-А и УФ-Б) кожи.
Такие противосолнечные композиции довольно часто представляют собой эмульсии "масло-в-воде" (то есть, говоря другими словами, косметически и/или дерматологически приемлемый носитель состоит из непрерывной дисперсионной фазы и дискретной масляной дисперсной фазы), благодаря, в частности, их приятной консистенции (похожи на воду) и их представлению в форме нежирных молочка или кремов.
Однако одним из недостатков эмульсий типа "масло-в-воде" является то, что они легко теряют свою эффективность с точки зрения УФ-защиты, как только они вступают в контакт с водой; это происходит потому, что защитные агенты, которые содержатся в водной фазе, смываются водой при купании, например, в море или в плавательном бассейне или, с другой стороны, при обильном выпадении осадков или занятиях водными видами спорта, и общая фотозащитная сила этих композиций существенно снижается.
В связи с этим в некоторых случаях, когда особенно необходима высокая и длительная защита, например, кожи детей или чувствительной кожи, предпочтительно использовать композиции "вода-в-масле", которые обладают хорошей устойчивостью к воздействию влаги и которые, следовательно, сохраняют очень хорошее фотозащитное действие даже после нескольких купаний.
Кроме того, для кожи таких типов всегда проводятся исследования с целью снижения опасности повышения чувствительности, исключая, насколько это возможно, присутствие в рецептурах агентов, способных вызывать кожные реакции; следовательно, предпринимаются попытки получить композиции, которые могут одновременно не содержать консервантов и в то же время проявлять оптимальную стабильность, которая остается при хранении и применении продуктов.
И наконец, поскольку эти композиции предназначены, в частности, для нанесения на кожу, они должны также обладать хорошими косметическими свойствами, а именно: хорошим внешним видом, хорошей устойчивостью к окружающим условиям и, в специальном случае противосолнечных композиций для детей, не прилипать к песку, с которым дети часто соприкасаются (на морском берегу, на игровых площадках). Эти композиции также должны обладать способностью легко распределяться и так, чтобы это было заметно.
Эмульсии типа "вода-в-масле", стабилизированные силиконовыми эмульгаторами, такими как сополиолы диметикона, которые хорошо известны из-за их хороших эмульгирующих свойств при эмульгировании воды в масле, описаны в документе GB 2242358.
Компания-заявитель неожиданно установила, что использование в композициях, содержащих по меньшей мере один полиалкилполиэфирсилоксан, соответствующим образом выбранный из силиконовых эмульгаторов, специфического полимера, проявляющего эмульгирующие свойства при эмульгировании воды в масле, дает возможность получать эмульсии "вода-в-масле", обладающие улучшенной стабильностью.
Объектом настоящего изобретения является, таким образом, новая стабилизированная эмульсия типа "вода-в-масле", отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере один силиконовый эмульгатор, состоящий из полиалкилполиэфир-силоксана, содержащего полиоксиэтиленовые и полиоксипропиленовые цепочки, привитые на основную цепь, и по меньшей мере один полимер полиоксиалкилированного гликолевого эфира жирной кислоты, который обладает хорошими эмульгирующими свойствами при эмульгировании воды в масле.
Преимуществом эмульсий в соответствии с настоящим изобретением является то, что они устойчивы по отношению к воде и особенно стабильны во времени, даже в отсутствие консерванта.
Кроме того, эмульсии в соответствии с настоящим изобретением очень плохо прилипают к песку и имеют очень хорошие косметические свойства.
Другим объектом настоящего изобретения является применение описанных выше эмульсий в качестве косметических и/или дерматологических композиций, предназначенных для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения, или для производства таких композиций.
Еще одним объектом настоящего изобретения является способ косметической обработки для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения, который по существу включает нанесение на кожу эффективного количества косметической и/или дерматологической композиции или эмульсии, описанной выше.
Другие характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения станут понятны из детального описания, приведенного ниже.
В соответствии с существенным признаком настоящего изобретения композиции изобретения включают специфический силиконовый эмульгатор, который состоит из полиалкилполиэфирсилоксана, содержащего полиоксиэтиленовые и полиоксипропиленовые цепочки, привитые на основную цепь.
Этот силиконовый эмульгатор предпочтительно выбирают из соединений следующей общей формулы (I):
где R1 и R4, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный C1-C30-алкильный радикал или фенильный радикал,
R2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой -(CxH2x)-(OC2H4)a- (OC3H6)b-OR3,
R3, которые могут быть одинаковыми или различными, выбирают из атома водорода, линейного или разветвленного алкильного радикала, содержащего от 1 до 12 атомов углерода, или линейного или разветвленного ацильного радикала, содержащего от 2 до 12 атомов углерода,
- n принимает значения от 1 до 1000,
- p принимает значения от 1 до 30,
- а принимает значения от 1 до 50,
- b принимает значения от 1 до 50,
- x принимает значения от 1 до 5.
Среднечисловой молекулярный вес такого силиконового эмульгатора обычно больше или равен 15000 и предпочтительно составляет от 20000 до 40000.
Первую группу полиалкилполиэфирсилоксанов, особенно хорошо подходящих для композиций настоящего изобретения, составляют соединения, соответствующие формуле (I), в которой радикалы R1 и R4 являются одинаковыми и представляют собой метильные группы, а радикал R3 представляет собой атом водорода.
В качестве примера эмульгатора, принадлежащего к этой группе, следует назвать полидиметил/оксиэтилированный оксипропилированный (ЭО/ПО = 18/18) метилсилоксан, в котором n равно 396 и р равно 4, со среднечисловым молекулярным весом свыше 30000 (название CTFA: циклометикон 90%, Диметиконовый сополиол 10%), который продается под торговым названием "Silicon Q2 3225С" компанией Dow Corning.
В приведенном выше определении и далее по тексту "ЭО" означает один моль этиленоксида, а "ПО" - один моль пропиленоксида.
Вторую группу полиалкилполиэфирсилоксанов, особенно хорошо подходящих для композиций настоящего изобретения, составляют соединения, соответствующие формуле (I), в которой все радикалы R1 представляют собой метильные группы, а все радикалы R4 представляют собой лаурильные радикалы.
Особенно предпочтительным силиконовым эмульгатором из второй группы является полиметиллаурил/оксиэтилированный оксипропилированный (ЭО/ПО = 18/18) метилсилоксан, в котором n равно 35 и p равно 3, со среднечисловым молекулярным весом свыше 25000 (название: Лаурилметиконовый сополиол 91%, Изостериловый спирт 9%), который продается под торговым названием "DC Q2-5200" компанией Dow Corning.
Силиконовый эмульгатор или эмульгаторы обычно присутствуют в композиции в соответствии с настоящим изобретением в качестве активного материала от 0,2 до 5 мас.%, предпочтительно от 0,25 до 3 мас.% из расчета на общую массу композиции.
Вторым существенным компонентом композиций настоящего изобретения является полимер полиоксиалкилированного гликолевого эфира жирной кислоты, который обладает свойствами эмульгировать воду в масле.
Эфир жирной кислоты указанного полимера является предпочтительно полигидроксилированным. В частности, этот полимер представляет собой блок-полимер, предпочтительно со структурой АВА, состоящей из блоков поли(гидроксилированного) эфира и блоков полиэтиленгликоля.
Эфир жирной кислоты указанного эмульгирующего полимера, как определено выше, обычно имеет цепь, состоящую из 12-20 атомов углерода, предпочтительно от 14 до 18 атомов углерода. Эти эфиры могут быть, в частности, выбраны из олеатов, пальмитатов или стеаратов.
Полиэтиленгликолевые блоки указанного эмульгирующего полимера, как это определено выше, предпочтительно содержат от 4 до 50 молей этиленоксида и более предпочтительно от 20 до 40 молей этиленоксида.
Соединение, которое особенно подходит для получения композиций настоящего изобретения, представляет собой полиэтиленгликоль/диполигидроксистеарат, где полиэтиленгликоль содержит 30 единиц ЭО, который продается под торговым названием "Ariacel P 135" компанией ICI.
Полимер полиоксиалкилированного гликолевого эфира жирной кислоты обычно присутствует в композициях настоящего изобретения в количестве от 0,2 до 10 мас.% из расчета на общую массу композиции и предпочтительно в количестве от 0,25 до 5 мас.% из расчета на общую массу композиции.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением также могут включать масляную фазу, которая может содержать одно или несколько жирных веществ, причем для этих жирных веществ допустимо, чтобы они состояли из масла или воска или их смеси. Под маслом следует понимать соединение, которое является жидким при комнатной температуре. Под воском следует понимать соединение, которое является твердым или по существу твердым при комнатной температуре и которое имеет температуру плавления выше 35oC.
В качестве масел можно упомянуть минеральные (нефтяные) масла, растительные масла (сладкого миндаля, macadamia, семян винограда и масло жожоба), синтетические масла, такие как пергидросквалены, жирные спирты и эфиры (такие как бензоаты C12-C15-cпиртов, которые продаются под торговым названием "Finsolv TN" компанией Finetex, октилпальмитат, изопропилланолат или триглицериды, включая триглицериды каприновой/каприловой кислот), оксиэтилированные или оксипропилированные жирные сложные и простые эфиры, фторированные масла или полиалкилены, такие как полидецен.
В качестве воска следует назвать парафин, карнаубский воск, пчелиный воск и гидрированное касторовое масло.
Масляная фаза также может содержать летучие и нелетучие силиконовые масла, такие как циклометиконы или диметиконы. Например, в композициях настоящего изобретения можно использовать летучие силиконовые масла, такие как, например, циклометиконы, продаваемые компанией Dow Corning под торговыми марками "DC 245 Fluid" или "DC 246 Fluid".
Косметические и/или дерматологические композиции, являющиеся целью настоящего изобретения, могут, конечно, содержать один или несколько гидрофильных или липофильных солнцезащитных агентов, которые являются активными при УФ-А- и/или УФ-Б- излучении (абсорберы). Такие солнцезащитные агенты могут быть, в частности, выбраны из производных коричной кислоты, производных салициловой кислоты, производных дибензоилметана, производных бензилиденкамфоры производных бензимидазола, производных триазина, производных бензофенона, производных β,β′-дифенилакрилата, производных п-аминобензойной кислоты или защитных полимеров и защитных силиконов, которые описаны в Заявке WO-93/04665. Другие примеры органических защитных агентов приведены в Патентной заявке ЕР-А-0487404.
Косметические и/или дерматологические композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать покрытые или непокрытые пигменты на основе оксидов металлов или, с другой стороны, нанопигменты (средний размер первичных частиц: обычно от 5 до 100 нм, предпочтительно от 10 до 50 нм), такие как, например, нанопигменты на основе оксида титана (аморфного или кристаллизованного в форме рутила и/или анатаза), оксида железа, оксида цинка, оксида циркония или оксида церия, которые все являются фотозащитными агентами, хорошо известными сами по себе, и которые действуют за счет физической блокировки (отражение и/или рассеивание) УФ-излучения. Обычными покрывающими агентами являются, кроме того, двуокись алюминия и/или стеарат алюминия или силиконы. Такие покрытые или непокрытые металлоксидные нанопигменты описаны, в частности, в Патентных Заявках ЕР-А-0518772 и ЕР-A-0158773.
В конечной композиции настоящего изобретения нанопигменты могут присутствовать в количестве, которое меняется от 0,1 до 20%, предпочтительно от 0,2 до 10 мас.% из расчета на общую массу композиции.
Композиции в соответствии с настоящим изобретением могут также содержать загустители, которые могут быть выбраны, в частности, из поперечно- сшитых полиакриловых кислот, полиакриловых кислот, содержащих жирные цепи, или модифицированных или немодифицированных гуаровых камедей и целлюлоз, таких как гидроксипропилированная гуаровая камедь, метилгидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза.
Композиции настоящего изобретения также могут содержать агенты для создания искусственного загара и/или потемнения кожи (самотемнеющие агенты), такие как, например, дигидроксиацетон (ДГА).
Композиции настоящего изобретения могут, кроме того, содержать обычные косметические и/или дерматологические адъюванты, выбираемые из органических растворителей, агентов для борьбы со свободными радикалами, контрастирующих агентов, стабилизаторов, смягчающих веществ, α -гидроксикислот, противопенных агентов, увлажняющих агентов, витаминов, ароматизирующих добавок, консервантов, поверхностно-активных веществ, наполнителей, секвестрантов, полимеров, пропеллантов, подщелачивающих или подкисляющих агентов, красителей или любых других ингредиентов, обычно используемых в косметической и/или дерматологической области, в частности при производстве противосолнечных композиций в форме эмульсий.
Конечно, квалифицированный в данной области специалист будет тщательно подбирать необязательное вспомогательное соединение или соединения, упомянутые выше, и/или их количества так, чтобы предусмотренная добавка или добавки не оказывали или практически не оказывали отрицательного влияния на преимущества, присущие двойным (бинарным) сочетаниям в соответствии с настоящим изобретением.
Композиции настоящего изобретения могут быть получены в соответствии с методиками, используемыми для получения эмульсий типа "вода-в-масле", которые хорошо известны квалифицированным в данной области специалистам.
Косметическая или дерматологическая композиция изобретения может быть использована в качестве защитной композиции от ультрафиолетового излучения для эпидермиса или волос человека, в качестве противосолнечной композиции или в качестве косметического продукта.
Другим объектом настоящего изобретения является применение комбинации полиалкилполиэфирсилоксана, содержащего полиоксиэтиленовые и полиоксипропиленовые цепочки, привитые на основную цепь, и полимера полиоксиалкилированного гликолевого эфира жирной кислоты со способностью эмульгировать воду в масле, как определено выше, в качестве эмульгирующей системы типа вода-в-масле при получении косметических или дерматологических композиций.
Ниже приведены конкретные примеры, которые не являются ограничивающими настоящее изобретение.
Пример 1
Компания-Заявитель провела сравнительные опыты для того, чтобы продемонстрировать осуществленный с помощью настоящего изобретения выбор среди известных в данной области силиконовых водномасляных эмульгаторов с точки зрения необходимости наличия на основной цепи полиалкилсилоксанов оксиэтилированных и оксипропилированных групп.
С использованием следующих обычных носителей (количества выражены в массовых процентах из расчета на общую массу композиции) получены рецептуры А-Е:
Полиалкилсилоксан - 2%
Полиэтиленгликоль (30 ЭО) диполигидроксистеарат, продаваемый под торговым названием "Ariacel P 135" фирмой ICI - 2%
Бензоаты C12-C15-спиртов, продаваемые под торговым названием "Finsolv TN" фирмой Finetex - 6%
Силиконовое масло - 16%
Система для защиты от УФ-излучения - 12%
Оксид титана - 3%
Хлopиcтый натрий - 1%
Глицерин - 4%
Секвестрант - 0,3%
Консерванты - g.s.
Вода - g.s. до 100%
за исключением композиции В, в которую силиконовое масло (16%) не было добавлено из-за того, что промышленно выпускаемый продукт, содержащий полиалкилсилоксан ("DC 3225 С", см. приведенную ниже Таблицу (I)), также содержит силиконовое масло (циклометикон).
Конкретные полиалкилсилоксановые композиции в рецептурах A-Е приведены в Таблице (I) (приведенные ниже количества соответствуют проценту коммерческого продукта, который необходим для получения 1,8% активного материала в массовых процентах относительно общей массы композиции):
В Таблице (I):
- "DC Q2-5200" представляет собой полиметиллаурил/оксиэтилированный оксипропилированный метилсилоксан (35/3) (ЭО/ПО 18/18) (название CTFA: Лаурилметиконовый сополиол 91%, Изостеариловый спирт 9%), поставляемый компанией Dow Corning (эмульгатор в соответствии с настоящим изобретением).
"DC 3225 С" представляет собой полидиметил/оксиэтилированный оксипропилированный метилсилоксан (396/4) (ЭО/ПО 18/18) (название CTFA: Циклометикон 90%, Диметиконовый сополиол 10%), поставляемый компанией Dow Corning (эмульгатор в соответствии с настоящим изобретением).
- "Silwax WD-IS" представляет собой оксиэтилированный полидиметилсилоксан, содержащий изостеаратные группы (название CTFA: Изостеарат диметиконового сополиола), поставляемый компанией Siltech (эмульгатор, не соответствующий настоящему изобретению).
- "DC 193" представляет собой оксиэтилированный полидиметилсилоксан (4/9) (12 ЭО) (название CTFA: диметиконовый сополиол), поставляемый компанией Dow Corning (эмульгатор, не соответствующий настоящему изобретению).
- "Fancorsil LIM-3" представляет собой полиоксиэтилированный полидиметилсилоксан, содержащий эйкозаноатные группы (название CTFA: Эйкозаноат диметиконового сополиола), поставляемый компанией Fanning Corporation (эмульгатор, не соответствующий настоящему изобретению).
Методика;
Эмульсии А-Е получают с использованием лопастной мешалки Turbotest Rayneri. Жирную фазу, содержащую, помимо прочего, полиалкилсилоксан и полиэтиленгликоль диполигидроксистеарат, нагревают до 60oC. Отдельно до 60oC нагревают водную фазу. В жирную фазу при интенсивном перемешивании вводят пигмент. Затем постепенно в жирную фазу вводят водную фазу, продолжая энергичное перемешивание. И наконец, полученной эмульсии дают охладиться до комнатной температуры при умеренном перемешивании.
Три образца каждой полученной таким образом эмульсии хранят в течение нескольких дней в отсутствие света при комнатной температуре, при температуре 45oC и при температуре 55oC соответственно.
Условия получения и данные по стабильности (в днях (дн.) и часах (ч.)) представлены в Таблице (II).
Приведенные результаты однозначно показывают, что комбинация в соответствии с настоящим изобретением, а именно, комбинация полимера полиоксиалкилированного гликолевого эфира жирной кислоты, имеющего свойства эмульгатора типа вода-в-масле, и силиконового эмульгатора, состоящего из полиалкилполиэфирсилоксана, содержащего полиоксиэтиленовые и полиоксипропиленовые цепочки, привитые на основную цепь, делает возможным получение эмульсий с хорошей стабильностью после хранения в течение 15 дней при 45oC и при 55oC, в отличие от эмульсий предшествующего уровня, содержащих тот же полиэтиленгликоль/диполигидроксистеарат в сочетании с обычным силиконовым эмульгатором.
Пример 2
Ниже приведен конкретный пример солнцезащитной композиции "вода-в-масле" в соответствии с настоящим изобретением:
Полиметиллаурил/оксиэтилированный и оксипропилированный метилсилоксан (35/3) (18ЭО/18ПО), продаваемый под торговым названием "DC Q2-5200" компанией Dow Corning - 2%
Полиэтиленгликоль (30 ЭО/диполигидроксистеарат, продаваемый под торговым названием "Ariacel P 135" фирмой ICI - 2%
Бензоаты C12/C15-спиртов, продаваемые под торговым названием "Finsolv TN" фирмой Finetex - 6%
Силиконовое масло - 16%
Этилгексил-α-циано-β,β′-дифенилакрилат, продаваемый под торговым названием "Uvinul N 539" фирмой BASF - 6%
Оксид титана - 3%
Хлористый натрий - 1%
Глицерин - 4%
Секвестрант - 0,3%
Консерванты - g.s.
Вода - g.s. до 100
Эта композиция является особенно стабильной при хранении в условиях, описанных в Примере 1, и также устойчива по отношению к воде.
Изобретение относится к новым косметическим композициям, в частности к эмульсиям "вода-в-масле" на основе двух специфических эмульгаторов, а также к способу косметической обработки для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения. Эмульсии содержат два специфических эмульгатора, а именно: по меньшей мере одного оксиэтилированного и оксипропилированного полиалкилполиэфирсилоксана и по меньшей мере одного полимера, имеющего эмульгирующие свойства при эмульгировании воды в масле. 3 с. и 14 з.п.ф-лы, 2 табл.
где R1 и R4 которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой атом водорода, линейный или разветвленный С1 - С30-алкильный радикал или фенильный радикал;
R2, которые могут быть одинаковыми или различными, представляют собой -(CxН2х) - (ОС2Н4)а - (ОС3Н6)b - ОR3;
R3, которые могут быть одинаковыми или различными, выбирают из атома водорода, линейного или разветвленного алкильного радикала, содержащего от 1 до 12 атомов углерода, или линейного или разветвленного ацильного радикала, содержащего от 2 до 12 атомов углерода;
n принимает значения от 1 до 1000;
p принимает значения от 1 до 30;
а принимает значения от 1 до 50;
b принимает значения от 1 до 50;
х принимает значения от 1 до 5.
| АГРЕГАТ ДЛЯ ФОРМОВАНИЯ ИЗДЕЛИЙ ИЗ ПОЛУСУХИХ СТРОИТЕЛЬНЫХ СМЕСЕЙ | 2004 |
|
RU2242358C1 |
| Способ получения масляной эмульсии | 1988 |
|
SU1664321A1 |
