Настоящее изобретение относится к новым улучшенным косметическим композициям для оптического использования, предназначенным преимущественно для фотозащиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения (композиции, ниже более просто называемые как противосолнечные композиции), также как к их применению для вышеуказанных косметических целей. Еще более конкретно, оно относится к противосолнечным композициям с улучшенной фотозащитной способностью, содержащим, в косметически приемлемом носителе с непрерывной водной фазой и в частности типа эмульсии масло-в-воде, комбинацию из (I) классической фотозащитной системы, способной фильтровать УФ-лучи (УФ-А и/или УФ-В) и которая, следовательно, может быть образована одним или несколькими органическими солнечными фильтрами (УФ-абсорберами) и/или одним или несколькими неорганическим (нано)пигментами на основе оксидов металлов, и в частности на основе оксида титана, действующей путем физического блокирования излучения (УФ-рефлекторы и/или УФ-диффузоры), и (II) одного или нескольких особых полимеров, выбранных надлежащим образом, таким, как описано ниже.
Известно, что световые излучения с длинами волн 280-400 нм вызывают потемнение человеческой эпидермы и что излучения с длинами волн 280-320 нм, известные под названием УФ-В, вызывают появление эритм и ожогов кожи, которые могут наносить вред проявлению естественного загара; это УФ-В излучение, следовательно, нужно отфильтровать.
Также известно, что УФ-Ф-лучи с длинами волн 320 - 400 нм, которые вызывают потемнение кожи, способны индуктировать ее старение, особенно в случае чувствительной кожи или кожи, непрерывно подвергаемой воздействию солнечного излучения. УФ-А-лучи в особенности вызывают потерю эластичности кожи и появление морщин, приводящих к преждевременному старению. Они благоприятствуют возникновению эритмической реакции или увеличивают эту реакцию у некоторых субъектов и даже могут быть причиной фототоксических или фотоаллергических реакций. Следовательно, желательно отфильтровать также УФ-А-излучение.
На сегодняшний день уже предложены многочисленные косметические композиции, предназначенные для фотозащиты (УФ-А и/или УФ-В).
Эти противосолнечные композиции довольно часто находятся в виде эмульсии типа масло-в-воде (т.е. косметически приемлемый носитель, образованный непрерывной диспергирующей водной фазой и прерывистой диспергированной масляной фазой), которая содержит, в разных концентрациях, один или несколько классических органических фильтров, липофильных и/или гидрофильных, которые способны селективно абсорбировать вредные УФ-излучения, причем эти фильтры (и их количества) выбирают в зависимости от искомого индекса защиты (индекс защиты (IP) математически выражается соотношением времени облучения, необходимого для достижения эритематогенного порога с УФ-фильтром, ко времени, необходимому для достижения эритематогенного порога без УФ-фильтра). Кроме того, использование неорганических пигментов или нанопигментов (под "нанопигментами" понимают пигменты, средний размер первичных частиц которых обычно не превышает 100 нм, причем предпочтительно эта величина составляет 5 - 100 нм, и преимущественно 10- 50 нм) на основе оксидов металлов, в особенности оксида титана, в области защиты от солнца также на сегодняшний день обычное явление, и в частности известно, что все эти вещества, ассоциированные или неассоциированные с обычными органическими фильтрами, абсорберами УФ-А и/или УФ-В, способны придавать противосолнечным композициям, которые их содержат, некоторую собственную или дополнительную фотозащитную способность, однако, довольно ограниченную, и это действуя путем простого физического блокирования УФ-лучей (механизмы рефлексии и/или диффузии излучения).
С целью улучшения главным образом косметических свойств противосолнечных композиций и преимущественно таковых, описанных выше, кроме того, в настоящее время обычно вводят в эти последние так называемые эмульгирующие полимеры, среди которых особенно можно назвать сшитые сополимеры типа акриловая кислота (C10-C30)-алкилакрилаты, такие как сополимеры, известные под названиями "PEMULEN TR-1" и "CAR BOROL 1342" фирмы Goodrich, применение которых в настоящее время широко распространено.
Однако одной из проблем, связанных с большинством противосолнечных косметических композиций, которые содержат такие полимеры и которые являются композициями на основе органических фильтров или (нано)пигментов или еще из смеси друг с другом, является то, что индексом защиты в отношении кожи, на которую эти композиции могут наноситься, и в особенности для так называемых очень чувствительных кож и/или для кож, которые постоянно подвергаются воздействию солнца, оказываются еще недостаточными, и, следовательно с этой точки зрения необходимо еще улучшать фотозащитные свойства этих композиций уровня техники, сохраняя при этом, разумеется, полностью хорошие косметически свойства.
Целью настоящего изобретения является удовлетворение такой потребности.
Итак, в результате значительных поисков, проведенных в области фотозащитты, указанной выше, заявитель в настоящее время, удивительным и неожиданным образом, нашел, что можно получить противосолнечные композиции, обладающие одновременно хорошими косметическими свойствами и индексами защиты выше тактовых, присущих композициям уровня техники, которые содержат эмульгирующие (способные образовывать эмульсии) полимеры (при одинаковой концентрации фильтра(-ров) и/или (нано)пигмента(-тов) и идентичной процедуры носителя) за счет комбинации с фильтрующей системой, которую они содержат, одного или нескольких, надлежащим образом выбранных особых полимеров, указанных ниже.
Это открытие составляет основу настоящего изобретения.
Так, согласно одному из предметов настоящего изобретения, в настоящее время предлагаются новые косметические композиции, в частности противосолнечные, содержащие, в косметически приемлемом носителе, непрерывной фазой которого является водная фаза, фотозащитную систему, способную фильтровать УФ-лучи (УФ-А и/или УФ-В), и по крайней мере один полимер, и которые отличаются тем, что вышеуказанный полимер выбирают в группе, включающей полимеры, образованные за счет повторения (I) звена формулы (I) и (II) звена формулы (II) и/или формулы (III), представленных ниже:
в которых a обозначает целое число, равное 0 или 1; R1, R2, R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают водород или алкильный радикал с 1-4 C-атомами; и R5 обозначает радикал CH3CO- или радикал R6-(OC2H5)b-, в котором R6 обозначает алкильный радикал с 2-20 C-атомами и b обозначает целое число 1-20, имея в виду, что, когда вышеуказанный полимер лишен звена формулы (II), тогда радикалы R2 и R4 одновременно не могут обозначать водород.
Согласно изобретению, в общем виде, под фотозащитной системой, способной фильтровать УФ-излучение, понимают любое соединение или любую комбинацию соединений, которое (которая), за счет само по себе известных механизмов абсорбции и/или рефлексии и/или диффузии УФ-A- и/или УФ-B-излучения, позволяет препятствовать, или по крайней мере ограничивать, контактирование вышеуказанного излучения с поверхностью (кожа, волосы), на которую это соединение или эти соединения нанесены. Говоря другими словами, соединения, составляющие цель настоящего изобретения, являются одновременно фотозащитными органическими фильтрами, абсорберами УФ-излучения, и неорганическими (нано)пигментами, диффузорами и/или рефлекторами УФ-излучения, также, как их смеси.
Предметом настоящего изобретения также является применение вышеуказанных композиций в качестве или для приготовления косметических композиций, предназначенных для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения, в особенности от солнечного излучения.
Следующий предмет настоящего изобретения - это способ косметической обработки для защиты кожи и/или волос от ультрафиолетового излучения, в особенности солнечного излучения, который по существу заключается в нанесении на эти последние эффективного количества композиции согласно изобретению.
Другие характеристики, аспекты и преимущества настоящего изобретения следуют из нижеприведенного подробного описания.
Особые полимеры, используемые, индивидуально или в виде смесей, в рамках настоящего изобретения, классически получают путем полимеризации мономера или мономеров, соответствующих желательным в целевом полимере звеньям. Так, все мономеры, используемые для синтеза полимеров согласно изобретению, выбирают в группе, включающей (алкил)акриловые кислоты, алкилакрилаты, винилалканоаты и простые или сложные аллиловые или виниловые эфиры. Как это следует из вышеприведенного определения, полимеры согласно настоящему изобретению могут соответствовать либо (I) сополимерам (полимеризация двух различных мономеров), содержащим одновременно звено формулы (I) и звено формулы (II), или еще сополимерам, содержащим одновременно звено формулы (I) и звено формулы (III); либо (II) терполимерам (полимеризация трех различных мономеров), содержащим одновременно звено формулы (I), звено формулы (II) и звено формулы (III). Когда полимер включает звено или звенья с карбоксильной функцией, то это звено или звенья могут быть, когда это необходимо, приведены в частично или полностью нейтрализованную форму, в особенности за счет реакции со щелочными агентами и/или варьируя pH-значение композиций.
Согласно предпочтительному варианту реализации настоящего изобретения, используемые полимеры представляют собой частично или полностью сшитые полимеры.
Кроме того, всегда, согласно предпочтительному варианту реализации настоящего изобретения, из вышеуказанных полимеров используют только те, которые способны придавать водной среде, в которую они вводятся, вязкость по крайней мере 5 пауз, и это тогда, когда их применяют в концентрациях 0,2-2 мас.%.
Еще более предпочтительными в рамках настоящего изобретения полимерами являются:
- сшитые терполимеры (тройные сополимеры); метакриловая кислота /этилакрилат/ простой Steareth 10 - аллиловый эфир; такие продукты имеются в продаже особенно под торговым названием "SALCARE SC 90", выпускаемые фирмой Allieds и находятся в форме водной эмульсии примерно с 30% МА;
- сшитые сополимеры: акриловая кислота/винилацетат; такие продукты особенно выпускаются в продажу фирмой Rheox под торговым названием "RHEOL ATE 5000";
- сшитые сополимеры: акриловая кислота/этилацетат; такие продукты особенно выпускаются в продажу фирмой Rohm и Haas под торговым названием "ACRYSOL 33", и они находятся в форме водной дисперсии примерно с 30% МА.
Полимеры согласно изобретению обычно находятся в противосолнечных композициях согласно изобретению в концентрации (выраженной в виде действующего начала = МА) 0,05-15 мас.%, и предпочтительно 0,1-4 мас.%, в расчете на общую массу композиции.
Как указано выше, полимеры согласно изобретению могут быть скомбинированы либо с одним или несколькими органическими фильтрами, абсорберами УФ-излучения, либо с одним или несколькими неорганическими (нано)пигментами, либо еще с их смесями друг с другом (фильтрующая система).
Оксиды металлов, образующие пигменты или нанопигменты, используемые в рамках противосолнечной композиции согласно настоящему изобретению, все могут быть таковыми, которые уже известны своей фотозащитной активностью. Так, их можно в частности выбирать, индивидуально или в виде смеси, среди оксидов титана, цинка, железа, циркония, церия и их смесей.
Предпочтительно, используют нанопигменты на основе оксидов металлов.
Такие нанопигменты из оксидов металлов, с покрытием или без него, представляют собой известные специалисту продукты и в особенности описаны в европейской заявке на патент EP-A-0518773, техническая инструкция которой включена в качестве ссылки в настоящее описание. В качестве продажных дополнительных нанопигментов, не указанных в вышецитированной заявке, но также используемых в рамках настоящего изобретения, кроме того, можно указать продукты, выпускаемые в продажу фирмой KEMIRA под торговыми названиями UVTM160, UVTM212 и UVTM262, и фирмой TAYCA под торговым названием MT100SA или MT100SAS.
Как указано выше, средний размер первичных частиц нанопигментов, которые могут находиться в композициях согласно изобретению, обычно составляет 5-100 нм, предпочтительно 10-50 нм.
Согласно предпочтительному варианту реализации противосолнечных композиций согласно изобретению используют неорганические нанопигменты на основе оксида титана. Этот оксид титана может находиться в кристаллизованной форме типа рутила и/или анатеза, и/или в аморфной форме или по существу в аморфной форме. Как указывалось выше, этот пигмент может быть с покрытием или без покрытия, но предпочтительно используют пигменты с нанесенным покрытием, например, из оксида алюминия и/или стеарата алюминия.
Нанопигменты обычно содержатся в композициях согласно изобретению в концентрации 0,1-30 мас. %, и предпочтительно 1-20 мас.%, в расчете на общую массу композиции.
Точно также, противосолнечные композиции согласно изобретению могут, кроме того, содержать один или несколько классических органических солнечных фильтров (абсорберов), активных в области УФ-A и/или УФ-B, гидрофильных или липофильных. Эти фильтры можно выбирать, индивидуально или в виде смесей, из группы, включающей 2-фенил-бензимидазол-5-сульфокислоту и ее соли; производные коричной кислоты, такие как, например, 2-этилгексил-п-метокоициннамат; производные салициловой кислоты, как, например, 2-этилгексил-салицилат и гомометилсалицилат; производные камфоры, как, например, 3-(4-метилбензилиден) камфора или 1,4-дивинилбензол камфорсульфокислота, производные триазина, такие как 2,4,6-трис-/п-(2'-этилгексил-1'-оксикарбонил)анилино-/1,3,5-триазин; производные бензофенона, такие как 2-гидрокси-4-метоксибензофенон; производные дибензоилметана, такие как 4-трет.-бутил-4'-метоксидибензоилметан; производные β,β-дифенилакриловой кислоты, такие как 2-этилгексил-α-циано-β,β-дифенилакрилат; производные-аминобензойной кислоты, как, например, октил-пара-диметиламинобензоат; ментилантранилат; полимерные фильтры и силиконовые фильтры, описанные в заявке ВОИС-93-04665. Другие примеры органических фильтров даны в европейской заявке на патент EP-A-0487404.
Органический фильтр или органические фильтры обычно содержатся в композициях согласно изобретению в концентрации 0,1-30 мас.%, и предпочтительно 0,5-25 мас.%, в расчете общую массу композиции.
Предпочтительно, общее содержание фильтрующей системы (органический фильтр [органические фильтры] + (нано)пигмент [(нано)пигменты]) не превышает 40 мас.% от общей массы конечной противосолнечной композиции.
Согласно предпочтительному варианту реализации настоящего изобретения, косметически приемлемый носитель, в котором содержатся фильтрующая система и полимер или полимеры, представляет собой эмульсию типа масло-в-воде. Однако не исключается использование любого другого носителя, в котором непрерывная фаза по существу является водной фазой (например, случай простого водного геля).
Композиции согласно изобретению также могут содержать агенты, искусственно вызывающие появление загара и/или потемнение кожи (вызывающие искусственный загар агенты), такие как, например, дигидроксиацетон (DHA).
Композиции согласно изобретению, кроме того, могут содержать классические косметические добавки, в частности выбираемые из группы, включающей жировые вещества (в особенности для солюбилизации возможных органических липофильных фильтров), органические растворители, ионные или неионные сгустители, смягчающие средства, антиксиданты и особенно антиоксиданты ARL. Глушители, стабилизаторы, мягчители (пластификаторы), силиконы, α-гидроксикислоты, антивспенивающие агенты, гидраагенты, витамины, духи, консерванты, поверхностно-активные агенты, наполнители, комплексообразователи, полимеры, транспортирующие агенты, подщелачивающие или подкисляющие агенты, красители, или любой другой ингредиент, обычно используемый в косметике, в особенности для приготовления противосолнечных композиций в форме эмульсии типа масло-в-воде.
Жировые вещества могут представлять собой масло или воск или их смеси, и они включают также жирные кислоты, жирные спирты и сложные эфиры жирных кислот. Масло можно выбирать в группе, включающей животные, растительные, минеральные или синтетические масла и особенно вазелиновое масло, парафиновое масло; силиконовые масла, летучие или нет; изопарафины, поли-α-олефины, фторированные и перфторированные масла. Точно также, воски можно выбирать среди само по себе известных животных, минеральных, растительных, горных или синтетических восков.
Из органических растворителей можно назвать низшие спирты и низшие многоатомные спирты.
Сгустители можно выбирать особенно в группе, включающей сшитые полиакриловые кислоты, гуммиарабик и модифицированные или немодифицированные целлюлозы, такие как гидроксипропилированная кизельгуровая смола, метилгидроксиэтилцеллюлоза и гидроксипропилметилцеллюлоза.
Композиции изобретения могут быть получены хорошо известными специалисту способами, в особенности таковыми, которые предназначены для приготовления эмульсий типа масло-в-воде.
Эти композиции могут находиться в особенности в форме крема, молочка, геля или гель-крема, и в случае необходимости они могут быть упакованы в виде аэрозоля и находиться в форме пены или наносимого путем пульверизации препарата.
Когда речь идет об эмульсии типа масло-в-воде, то ее водная фаза может включать везикулярную неионную дисперсию, приготовленную известными способами (Bangham, Standish и Watkins, Mol. Biol. 13, 238 (1965); патенты Франции N 2315991 и N 2416008).
Косметические композиции согласно изобретению могут быть использованы как композиция, защищающая человеческую эпидерму или волосы против ультрафиолетовых лучей, в качестве противосолнечной композиции или еще в качестве продукта для макияжа (кожа, ресницы, брови, и т.д.).
Как указано в начале описания, другой предмет настоящего изобретения заключается в способе косметической обработки кожи или волос, предназначенной для их защиты от воздействия УФ-лучей, который состоит в нанесении на кожу или волосы эффективного количества косметической композиции, такой, как указанная выше.
Ниже приводятся иллюстрирующие изобретение конкретные примеры, которые, однако, не ограничивают объема охраны изобретения.
Примеры
Готовят разные противосолнечные составы, находящиеся в форме эмульсии типа масло-в-воде и содержащие (количества выражены в мас.% в расчете на общую массу композиции):
Нанопигменты TiO2 (МТ 100 Т" фирмы ТАУСА) (средний размер первичных частиц 15 нм) - 0 или 5%
2-этилгексил-п-метоксициннамат ("PARSOL MCX" фирма Givaudan) (органический УФ-фильтр) - 0 или 5%
Полимер (согласно или не согласно изобретению) - к % МА
Смесь глицерин-моностеарат/полиэтиленгликоль-стеарат со 100 молями этиленоксида ("Arlacel 165" фирмы ICI) - 20%
Стеариновая кислота - 4%
Стеариловый спирт - 1%
Вазелин Codex - 3%
Вазелиновое масло Codex - 13%
Полидиметилсилоксан ("SILBIONE HUILE 70 047 V300" фирмы Рон-Пуленк) - 1%
Триэтаноламин до установления pH = - 6-7
Глицерин - 5%
Консерванты - Достаточное количество
Вода - Достаточное количество до 100%
Исследуемые полимеры следующие:
- SAL CARE SC 90 (сшитый терполимер: метакриловая кислота/этилакрилат/простой Steareth-10 аллиловый эфир, согласно изобретению);
- P HEOI ATE 5000 (сополимер акриловой кислоты с винилацетатом, согласно изобретению);
- и в качестве сравнения PEMULEN TR-1 фирмы Goodrich (сшитый сополимер акриловой кислоты с (C10 - C30)аклилакрилатом, не согласно изобретению), уже описанный в противосолнечных композициях и рассматриваемый здесь как наиболее близкий уровень техники.
Каждую из этих эмульсий получают путем растворения фильтра в жировой фазе, затем путем добавления эмульгаторов в эту жировую фазу, доведенную примерно до 80oC, и, наконец, путем добавления при быстром перемешивании водной фазы, предварительно нагретой до той же самой температуры.
Для каждого из таким образом приготовленных составов затем определяют фактор солнечной защиты (SPF), который им присущ. Его определяют при использовании метода ин витро, описанного B.L. DIFFEY и др., в J. Soc. Cosmet. Chem. 40, 127-133 (1989); этот метод состоит в определении монохроматических защитных факторов для каждых 5 нм в гамме длин волн 290-400 нм и вычислению из них фактора солнечной защиты согласно указанному математическому уравнению.
Химические составы препаратов и результаты в виде среднего фактора защиты, которые получены, представлены в нижеприведенной таблице.
Эти результаты ясно показывают лучшие фотозащитные свойства композиций согласно изобретению, чем это имеет место в присутствии органических фильтров или нанопигментов.
Изобретение относится к новым косметическим композициям. Композиция для топического применения, в частности для фотозащиты кожи и волос содержит в косметически приемлемом носителе, непрерывная фаза которого водная и предпочтительно типа эмульсии масло-в-воде, фотозащитную систему, способную фильтровать УФ-лучи (УФ-А и/или УФ-В) и один полимер, причем полимер выбирают среди полимеров, которые образованы за счет повторения (i) звена формулы I
и (ii) звена формулы (II) и/или формулы III
Для защиты кожи и головы композицию наносят на волосы или кожу. Композиция обладает улучшенной фотозащитной способностью. 2 с. и 20 з.п.ф-лы, 1 табл.
в которых а обозначает число, равное 0 или 1;
R1, R2, R3 и R4, которые могут быть одинаковыми или разными, обозначают водород или алкильный радикал с 1 - 4 С-атомами;
R5 обозначает радикал СН3СО- или радикал R6-(ОС2Н5)b-, в котором R6 обозначает алкильный радикал с 2 - 20 С-атомами, b обозначает целое число 1 - 20,
при условии, что когда указанный полимер не содержит звена формулы II, тогда радикалы R2 и R4 одновременно не могут обозначать водород.
СПОСОБ ПЛАСТИКИ ДЕСНЫ ПРИ ПРОВЕДЕНИИ ВЕСТИБУЛОПЛАСТИКИ | 2001 |
|
RU2206282C1 |
Способ размножения копий рисунков, текста и т.п. | 1921 |
|
SU89A1 |
Аппарат для очищения воды при помощи химических реактивов | 1917 |
|
SU2A1 |
Войцеховская А.Л | |||
и др | |||
Косметика сегодня | |||
- М.: Химия, 1991, с | |||
Способ сопряжения брусьев в срубах | 1921 |
|
SU33A1 |
Авторы
Даты
1999-05-27—Публикация
1995-06-02—Подача