Изобретение относится к красящей композиции для кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окраски среде по меньшей мере один катионный, прямой краситель заданной формулы и по меньшей мере один особый полимерный загуститель.
Изобретение также относится к способам окраски и красящим устройствам с использованием названной выше композиции.
Из области обработки волос могут быть выделены два типа окраски.
Первым типом является полуперманентная, или временная окраска, она же прямая окраска, в которой используются красители, придающие более или менее заметное изменение естественному цвету волос, которое может сохраняться после нескольких моек волос шампунем. Эти красители называются прямыми красителями. Они могут применяться с окисляющим агентом или без него. Применение окислителя имеет целью осветляющее окрашивание. Такое окрашивание производится путем нанесения на волосы экстемпоральной смеси прямого красителя и окислителя и позволяет, в частности, получать за счет осветления меланина волос такой привлекательный эффект как равномерность окраски в случае седых волос или достигать подчеркнутого цвета в случае естественно пигментированных волос.
Вторым типом окраски является перманентная, или окислительная окраска. Она осуществляется с использованием так называемых "окислительных" красителей, содержащих предшественники окислительного окрашивания и краскообразующие вещества. Предшественники окислительного окрашивания, обычно называемые окисляемыми основаниями, представляют собой изначально бесцветные или слегка окрашенные соединения, которые развивают свой красящий потенциал на волосах в присутствии добавленных окислителей в момент применения, превращаясь в окрашенные соединения и красители. Образование таких окрашенных соединений и красителей происходит либо в результате окислительной конденсации молекул окисляемых оснований между собой, либо в результате окислительной конденсации молекул окислямых оснований с молекулами модифицирующих окраску соединений, называемых обычно краскообразующими веществами и обычно присутствующих в красящих композициях, используемых при окислительной окраске.
С целью варьирования оттенков, получаемых при использовании названных выше окислительных красителей, или для придания отливов иногда к окислительным красителям добавляют прямые красители.
Из катионных прямых красителей, применяемых в области окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, в настоящее время известны соединения, структура которых обсуждается ниже. Однако эти красители дают окраски, которые обладают все же не достаточно удовлетворительными характеристиками в отношении их интенсивности, равномерности распределения цвета вдоль волокна (в этом случае говорят, что окраска слишком избирательна), а также в отношении стойкости к различным агрессивным факторам, которые могут воздействовать на волосы (свет, непогода, шампуни).
В результате проведения обширных исследований по названной выше проблеме, заявитель установил, что можно получить новые композиции для окраски кератиновых волокон, способные давать более интенсивные окраски, которые в то же время менее избирательны и высокоустойчивы к различным агрессивным факторам, которые могут воздействовать на волосы, путем комбинирования по меньшей мере одного специфического загущающего полимера с по меньшей мере одним из известных катионных прямых красителей, формулы которых приведены ниже.
Это открытие лежит в основе настоящего изобретения.
Таким образом, первым предметом настоящего изобретения является композиция для окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окраски среде (i) по меньшей мере один катионный прямой краситель, структура которого соответствует приведенным ниже формулам I-IV, отличающаяся тем, что она содержит также (ii) по меньшей мере один специфический загущающий полимер.
(i) Используемый в настоящем изобретении катионный прямой краситель представляет собой соединение, выбираемое из соединений, описываемых приведенными ниже формулами I, II, III, III' и IV:
а) Соединения приведенной ниже формулы I:
в которой:
D обозначает атом азота или группу -СН,
R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода; С1-С4-алкил, который может быть замещен радикалом -CN, -ОН или -NH2; или образуют вместе с атомом углерода бензольного цикла гетероцикл, который может быть кислород-или азотсодержащим и может быть замещен одним иди несколькими С1-С4-алкилами; или радикал 4'-аминофенил.
R3 и R'3, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, выбранного из хлора, брома, иода или фтора; цианогруппу, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси- или ацетилоксигруппу;
Х- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
А обозначает группу, выбранную из групп с приведенными ниже структурами A1-A19;
в которых R4 обозначает С1-С4-алкил, который может быть замещен гидроксилом, и R5 обозначает радикал С1-С4-алкокси при условии, что, когда D обозначает -СН, А обозначает А4 или А13 и R3 отличен от алкоксигруппы, то R1 и R2 не являются одновременно атомами водорода;
b) Соединения приведенной ниже формулы II:
в которой:
R6 обозначает атом водорода или С1-С4-алкил,
R7 обозначает атом водорода, алкил, который может быть замещен радикалом -CN или аминогруппой; радикал 4'-аминофенил; или вместе с R6 образует гетероцикл, который может быть кислород- и/или азотсодержащим и может быть замещен С1-С4-алкилом;
R8 и R9, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, атом галогена, такого как хлор, бром, иод или фтор; С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или радикал -CN;
X- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
В обозначает группу, выбранную из групп с приведенными ниже структурами B1-B6:
в которых R10 обозначает С1-С4-алкил, a R11 и R12, одинаковые или разные обозначают атом водорода или С1-С4-алкил;
с) Соединения приведенных ниже формул III и III':
в которой:
R13 обозначает атом водорода, радикал С1-С4-алкокси, атом галогена (бром, хлор, иод или фтор) или аминогруппу;
R14 обозначает атом водорода, радикал С1-С4-алкил или образует вместе с атомом углерода бензольного цикла гетероцикл, который может быть кислород и или азотсодержащим, и/или замещенным одним или несколькими С1-С4-алкилами;
R15 обозначает атом водорода или галоген (бром, хлор, иод или фтор);
R16 и R17, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или С1-С4-алкил;
D1 и D2, одинаковые или разные, обозначают атом азота или группу -СН;
m равно 0 или 1;
при условии, что, когда R13 обозначает незамещенную аминогруппу, то D1 и D2 одновременно обозначают группу -СН, а m равно 0;
X- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
Е обозначает группу, выбранную.из приведенных ниже структур E1-E8:
в которых R' обозначает С1-С4-алкил;
когда m равно 0 и D1 обозначает атом азота, то Е может также обозначать приведенную ниже структуру Е9:
в которой R' обозначает С1-С4-алкил.
d) Соединения приведенной ниже формулы IV:
G-N=N-J - (IV)
в которой:
символ G обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур G1-G3:
в которых
R18 обозначает С1-С4-алкил, фенил, который может быть замещен С1-С4-алкилом, или атом галогена (бром, хлор, иод или фтор);
R19 обозначает С1-С4-алкил или фенил;
R20 и R21, одинаковые или разные, обозначают С1-С4-алкил, фенил или вместе образуют в G1 бензольный цикл, замещенный одним или несколькими С1-С4-алкилами, С1-С4-алкокси или NO2, или образуют в G2 бензольный цикл, возможно замещенный одним или несколькими С1-С4-алкилами, С1-С4-алкокси или NO2;
R20 может, кроме того, обозначать атом водорода;
Z обозначает атом кислорода, серы или группу -NR19;
М обозначает группу -СН, -CR (R обозначает С1-С4-алкил)
или -NR22 (Х-)r;
К обозначит группу -СН, -CR (R обозначает С1-С4-алкил) или -NR22 (X-)r;
Р обозначает группу -СН, -CR (R обозначает С1-С4-алкил) или -NR22 (X-)r, где r равно 0 или 1;
R22 обозначает атом O-, радикал С1-С4-алкокси или С1-С4-алкил;
R23 и R24, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена (бром, хлор, иод или фтор), С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или радикал -NO2;
X- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, иодида, метилсульфата, этилсульфата, ацетата и перхлората;
при условии что,
если R22 обозначает O-, то r равно 0;
если К или P, или М обозначает -N(С1-С4-алкил)X-, то R23 или R24 отличны от атома водорода;
если К обозначает -NR22(X-)r, то М=Р и обозначают -СН или -CR;
если М обозначает -NR22(X-)r, то К=Р и обозначают -СН или -CR;
если Р обозначает -NR22(Х-)r, то К=М и обозначают -СН или -CR;
если Z обозначает атом серы, a R21 обозначает С1-С4-алкил, то R20 отличен от атома водорода;
если Z обозначает -NR22, a R19 обозначает С1-С4-алкил, то по меньшей мере один из радикалов R18, R20 или R21 группы со структурой G2 не является С1-С4-алкилом;
символ J обозначает:
-(а) группу, обладающую приведенной ниже структурой J1:
в которой
R25 обозначает атом водорода, атом галогена (бром, хлор, иод или фтор, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, радикал -ОН, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCO (С1-С4-алкил) или образует вместе с R26 5- или 6-членный цикл, который может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из азота, кислорода или серы;
R26 обозначает атом водорода, атом галогена (бром, хлор, иод или фтор, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или образует вместе с R27 и R28 5- или 6-членный цикл, который может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из азота, кислорода или серы;
R27 обозначает атом водорода, радикал -ОН, -NHR28 или -NR29R30;
R28 обозначает атом водорода, С1-С4-алкил, моногидрокси-С1-С4-алкил, пoлигидpoкcи-С2-С4-aлкил или фенил;
R29 и R30, одинаковые или разные, обозначают С1-С4-алкил, моногидрокси-С1-С4-алкил или полигидрокси-С2-С4-алкил;
- (b) азотсодержащую 5- или 6-членную гетероциклическую группу, которая может также содержать другие гетероатомы и/или карбонильные группы и быть замещенной одним или несколькими радикалами: С1-С4-алкилом, аминогруппой или фенилом, в частности группу, имеющую приведенную ниже структуру J2:
в которой;
R31 и R32 одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С1-С4-алкил или фенил;
Y обозначает радикал -СО- или радикал n равно 0 или 1, причем, когда n=1, U обозначает радикал -СО-.
Катионные прямые красители формул I, II, III и III', пригодные для использования в красящих композициях по изобретению, являются известными соединениями и описаны, например, в заявках на патенты WO 95/01772, WO 95/15144 и ЕР-А0714954. Красители формулы IV, пригодные для использования в красящих композициях по изобретению, являются известными соединениями и описаны, например, в заявках на патенты FR-2189006, FR-2285851 и FR-2140205, а также в дополнительных свидетельствах к ним.
Из числа катионных прямых красителей формулы I, пригодных для использования в красящих композициях по изобретению, можно выделить соединения, отвечающие приведенным ниже структурам I1-I54:
Из приведенных выше структур I1-I54 особенно предпочтительны соединения, отвечающие структурам I1, I2, I14 и I31.
Из числа катионных прямых красителей формулы II, пригодных для использования в красящих композициях по изобретению, можно выделить соединения, отвечающие приведенным ниже структурам II1-II9:
Из числа катионных прямых красителей формулы III, пригодных для использования в красящих композициях по изобретению, можно выделить соединения, отвечающие приведенным ниже структурам III1-III18:
Из приведенных выше структур III1-III18 особенно предпочтительны соединения, отвечающие структурам III4, III5 и III13.
Из числа катионных прямых красителей формулы III', пригодных для использования в красящих композициях по изобретению, можно выделить соединения, отвечающие приведенным ниже структурам III'1-III'3:
Из числа катионных прямых красителей формулы IV, пригодных для использования в красящих композициях по изобретению, можно выделить соединения, отвечающие приведенным ниже структурам (IV)1-(IV)77:
Катионный прямой краситель или красители, используемые согласно изобретению, составляют преимущественно, приблизительно от 0,001 до 10 и, предпочтительно, от 0,005 до 5% приблизительно от общей массы красящей композиции.
(ii) Используемый согласно настоящему изобретению загущающий полимер выбирают из группы, в которую входят:
(ii)1 неионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено, состоящее из жирной цепи;
(ii)2 анионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено, состоящее из жирной цепи;
(ii)3 катионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено, состоящее из жирной цепи.
Используемые согласно изобретению неионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено, состоящее из жирной цепочки, (ii)1 выбирают преимущественно из;
(ii)1(a) целлюлоз, модифицированных группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепочку.
В качестве примера могут быть названы:
- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепочку, такими как алкил, арилалкил, алкиларил или их смесями, из которых алкильные группы содержат преимущественно 8-22 атомов углерода, например продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CONTAINS (С16-алкилы), выпускаемый фирмой AQUALON или продукт BERMOCOLL ЕНМ 100, выпускаемый фирмой BEROL NOBEL.
- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну группу, представляющую собой полиалкиленгликолевый эфир алкилфенола, например продукт AMERCELL POLYMER HM-1500 (полиалкиленгликолевый (15) эфир нонилфенола), выпускаемый фирмой AMERCHOL.
(ii)1(b) гидроксипропилгуары, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепочку, например продукт ESAFLOR НМ 22 (С22-алкильная цепь), выпускаемый фирмой LAMBERTI, продукты MIRACARE XC95-3 (С14-алкильная цепь) и RE205-1 (С20-алкильная цепь), выпускаемые фирмой RHONE POULENC.
(ii)i(c) уретан-полиэфиры (простые), содержащие по меньшей мере одну жирную цепь, такую как алкил или алкенил с 8-30 атомами углерода, например продукты DAPRAL Т 210 и DAPRAL Т 212, выпускаемые фирмой AKZO.
(ii)1(d) сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью;
в качестве примера могут быть названы: продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (винилпирролидон-гексадеценовый сополимер), выпускаемые фирмой I.S.P., продукты ANTARON V220 или GANEX V220 (винилпирролидон-эйкозеновый сополимер), выпускаемые фирмой I.S.P.
(ii)1(e) сополимеры C1-С6-алкилметакрилатов или акрилатов с амфифильными мономерами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такие, например, как сополимер метилметакрилата с оксиэтиленированным стеарилакрилатом, выпускаемый фирмой GOLDSMIDT под названием ANTIL 208.
(ii)1(f) сополимеры гидрофильных метакрилатов или акрилатов с гидрофобными мономерами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такие, например, как сополимер полиэтиленгликольметакрилата с лаурилметакрилатом.
Анионные амфифильные полимеры (ii)2 могут быть выбраны из полимеров:
(ii)2(a), содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено, состоящее из простого аллилового эфира с жирной цепью, преимущественно из числа полимеров, у которых гидрофильное звено образовано из этиленненасыщенного анионного мономера, более конкретно, из виниловой карбоновой кислоты и, еще более конкретно, из акриловой кислоты, метакриловой кислоты или их смесей, а звено, образованное из простого аллилового эфира с жирной цепью, соответствует мономеру приведенной ниже формулы V:
СH2=CR'CH2OBnR (V)
в которой R' обозначает Н или СН3, В обозначает радикал этиленокси, n равно 0 или целому числу от 1 до 100, R обозначает углеводородный алкильный или циклоалкильный радикал с 8-30, более предпочтительно с 10-24 и, еще более предпочтительно, с 12-18 атомами углерода, из которых наиболее предпочтителен С10-С24-алкил.
Наиболее предпочтительным, в соответствии с изобретением, полимерным звеном V является звено, в котором R' обозначает Н, n равно 10 и R представляет собой радикал стеарил (C18).
Анионные амфифильные полимеры этого типа описаны и получены методом эмульсионной полимеризации в патенте ЕР0216479 В2.
Из названных выше анионных амфифильных полимеров, обозначенных (ii)2(a), в настоящем изобретении предпочтительно используются полимеры, полученные из 20-60 мас. % акриловой и/или метакриловой кислоты, 5-60 мас.% низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 мас. % аллилового эфира с жирной цепью формулы V и 0-1 мас. % сшивающего агента, представляющего собой широко известный способный сополимеризоваться полиэтиленовый ненасыщенный мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, диметакриловый эфир (поли)этиленгликоля и метилен-бис акриламид.
Из последних наиболее предпочтительны сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата и полиэтиленгликолевого (10 оксиэтиленовых групп) эфира стеарилового спирта (Steareth 10), в частности сополимеры, выпускаемые фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC80 и SALCARE SC90, представляющие собой 30%-ные водные эмульсии сетчатого тройного сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и Steareth-10-аллилового эфира (40/50/10).
Анионные амфифильные полимеры (ii)2 могут быть также выбраны из полимеров: (ii)2(b), содержащих по меньшей мере одно гидрофильное звено типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты и по меньшей мере одно звено, состоящее из жирной цепи и принадлежащее исключительно к типу С10-С30-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, и преимущественно из полимеров, у которых гидрофильное звено типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру приведенной ниже формулы VI.
в которой R1 обозначает Н, СН3 или C2H5, т.е. звенья акриловой, метакриловой или этакриловой кислот, в то время как звено, состоящее из жирной цепи типа С10-С30-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру приведенной ниже формулы VII:
в которой R1 обозначает Н, СН3 или С2H5 (т.е. акрилатные, метакрилатные или этакрилатные звенья), преимущественно Н (акрилатные звенья) или СН3 (метакрилатные звенья), а R2 обозначает С10-С30-алкил, предпочтительно С12-С22-алкил.
Соответствующие изобретению С10-С30-алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот представляют собой, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат и соответствующие им лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат и додецилметакрилат.
Анионные амфифильные полимеры типа (ii)2(b) описаны и получены, например, в патентах US-3915921 и 4509949.
Пригодными для использования в настоящем изобретении анионными амфифильными полимерами (ii)2(b), более конкретно, могут быть полимеры, полученные из смеси мономеров, включающей:
(i) преимущественно акриловую кислоту и описанный выше сложный эфир формулы VII, в которой R1 обозначает Н или СН3, a R2 обозначает алкил с 12-22 атомами углерода, и сшивающий агент, такие, например, как полимеры, состоящие из 95-60 мас. % акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 мас.% С10-С30-алкилакрилатов (звено с жирной цепью) и 0-6 мас.% способного полимеризоваться сшивающего мономера, или 98-96 мас. % акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 мас.% С10-С30-алкилакрилатов звено с жирной цепью) и 0,1-0,6 мас.% способного полимеризоваться сшивающего мономера;
(ii) преимущественно акриловую кислоту и лаурилметакрилат, такой, который образуется из 66 мас.% акриловой кислоты и 34 мас.% лаурилметакрилата.
Названный выше сшивающий агент является мономером, содержащим группу вместе с по крайней мере еще одной пригодной для полимеризации группой, ненасыщенные связи в которой не находятся в состоянии сопряжения одна с другой. Можно, в частности, назвать простые полиаллиловые эфиры, такие, например, как полиаллилсахароза и полиаллилпентаэритрит.
Из полимеров, названных в классе (ii)2(b), особое предпочтение для настоящего изобретения отдается продуктам, поставляемым фирмой GOODRICH под торговыми названиями PEMULEN TR1, PEMULEN TR2 и CARBAROL 1382, из которых более предпочтителен PEMULEN TR1, и продукту, продаваемому фирмой S.E.P.C. под названием СОАТЕХ SX.
Используемые согласно изобретению катионные амфифильные полимеры (ii)3 преимущественно выбирают из кватернизованных производных целлюлозы и полиакрилатов с боковыми аминогруппами.
Кватернизованными производными целлюлозы, в частности, являются:
(ii)3(а) кватернизованные целлюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такими как алкил, арилалкил, алкиларил, содержащие не менее 8 атомов углерода, или их смеси, и
(ii)3(b) кватернизованные гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, такими как алкил, арилалкил, алкиларил, содержащие не менее 8 атомов углерода, или их смеси.
Кватернизованные или некватернизованные полиакрилаты с боковыми аминогруппами (ii)3(с) содержат, например, гидрофобные группы типа Steareth 20 [полиоксиэтиленированный (20) стеариловый спирт].
Алкильные радикалы, входящие в состав названных выше кватернизованных целлюлоз или гидроксицеллюлоз, содержат преимущественно от 8 до 30 атомов углерода.
Арильными радикалами преимущественно являются фенильная, бензильная, нафтильная или антрильная группы.
В качестве примеров кватернизованных алкилгидроксиэтилцеллюлоз с С8-С30-жирными цепями могут быть названы продукты QUATRISOFT LM200, QUATRISOFT LMX529-18-A, QUATRISOFT LM-X529-18-B (С12-алкил) и QUATRISOFT LM-X529-8 (C18-алкил), поставляемые фирмой AMERCHOL, и продукты CRODACEL QM, CRODACEL QL (С12-алкил) и CRODACEL QS (С18-алкил), поставляемые фирмой CRODA.
В качестве примеров полиакрилатов с боковыми аминогруппами можно назвать полимеры 8781-124В или 9492-103 фирмы NATIONAL STARCH.
В соответствии с настоящим изобретением, особенно предпочтительно использование описанных выше амфифильных полимеров неионного типа (ii)1 и анионного типа (ii)2 из которых более предпочтительны амфифильные полимеры класса (ii)1(a) и (ii)1(c) и класса (ii)2(a) и (ii)2(b).
Используемые в композициях по изобретению амфифильные загущающие полимеры ионного, анионного или катионного типа содержатся преимущественно в количествах приблизительно от 0,01 до 10, предпочтительно приблизительно от 0,1 до 5% от общей массы красящей композиции, наносимой на кератиновые волокна.
Подходящая для окраски среда (или носитель) состоит обычно из воды или смеси воды с по меньшей мере одним органическим растворителем для солюбилизации соединений, которые не достаточно растворимы в воде. В качестве органического растворителя можно, например, назвать низшие (C1-C4) алканолы, такие как этанол и изопропиловый спирт, ароматические спирты, такие как бензиловый спирт, а также аналогичные соединения и их смеси.
Растворители могут присутствовать в количествах приблизительно от 1 до 40 и, более предпочтительно, приблизительно от 5 до 30% от общей массы красящей композиции.
Величина рН красящей композиции в соответствии с изобретением обычно составляет приблизительно от 2 до 11 и, предпочтительно, приблизительно от 5 до 10. Ее можно довести до желаемого значения с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, обычно применяемых при окраске кератиновых волокон.
Из подкисляющих агентов, в качестве примера, можно назвать такие минеральные и органические кислоты, как соляная кислота, ортофосфорная кислота, серная кислота, карбоновые кислоты: уксусная, винная, лимонная и молочная и сульфоновые кислоты.
Из подщелачивающих агентов, в качестве примера можно назвать аммиак, карбонаты щелочных металлов, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиды натрия или калия и соединения приведенной ниже формулы VIII:
в которой W обозначает пропиленовый остаток, который может быть замещен гидроксильной группой или C1-С6-алкилом; R33, R34, R35 и R36, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, C1-С6-алкил или гидрокси-C1-С6-алкил.
Красящая композиция по изобретению может наряду с определенным выше катионным прямым красителем или красителями (i) содержать один или несколько дополнительных прямых красителей, которые выбирают из красителей группы азотпроизводных бензола, антрахиноновых красителей, ксантеновых красителей, некатионных азокрасителей.
Если красящая композиция по изобретению предназначена для окислительной окраски, она содержит наряду с катионным прямым красителем или красителями (i) одно или несколько окисляемых оснований, которые выбирают из окисляемых оснований, традиционно используемых при окислительной окраске, из которых можно, в частности, назвать п-фенилендиамины, бисфенилалкилендиамины, п-аминофенолы, о-аминофенолы и гетероциклические основания.
Если используются окисляемые основания, их количества преимущественно составляют, приблизительно от 0,0005 до 12 и, предпочтительно, приблизительно от 0,005 до 6% от общей массы красящей композиции.
В том случае, когда красящая композиция по изобретению предназначена для окислительной окраски, она может также содержать наряду с катионным прямым красителем или (i) и загущающим полимером (ii), а также окисляемым основаниями одно или несколько краскообразующих веществ, подобранных таким образом, чтобы модифицировать или обогатить отливами оттенки, получаемые при применении катионного прямого красителя или красителей (i) и окисляемых оснований.
Краскообразующие вещества, пригодные для использования в красящей композиции по изобретению, могут быть выбраны из краскообразующих веществ, традиционно используемых при окислительной окраске, из которых, в частности, могут быть названы м-аминофенолы, м-дифенолы и гетероциклические краскообразующие вещества.
В случае их присутствия количества краскообразующих веществ преимущественно составляют приблизительно от 0,0001 до 10% и, предпочтительно, приблизительно от 0,005 до 5% от общей массы красящей композиции.
Красящая композиция по изобретению может также содержать различные добавки, традиционно применяемые в композициях для окраски волос, такие как антиоксиданты, катализаторы окрашивания, комплексообразователи, отдушки, буферы, диспергирующие агенты, ПАВ, пленкообразующие агенты, керамиды, консерванты, фильтрационные агенты и матирующие агенты.
Разумеется, специалист должен выбирать предполагаемое дополнительное соединение или соединения таким образом, чтобы полезные свойства, присущие красящей композиции по изобретению, при введении добавок не были бы ухудшены или существенно ухудшены.
Красящая композиция по изобретению может находиться в различных формах: в виде жидкостей, шампуней, кремов, гелей или любой другой форме, подходящей для проведения окрашивания кератиновых волокон, в частности волос человека. Она может быть получена путем смешения в момент применения композиции (возможно порошкообразной), содержащей катионный прямой краситель или красители, с композицией, содержащей загущающий полимер.
Если в композиции, предназначенной для окислительной окраски, использована комбинация катионного прямого красителя (i) и загущающего полимера (ii), соответствующих настоящему изобретению (в этом случае используются одно или несколько окисляемых оснований, возможно, в присутствии одного или нескольких краскообразующих веществ или когда эта комбинация использована в композиции, предназначенной для осветляющей прямой окраски, красящая композиция по изобретению в этом случае содержит также по меньшей мере один окислительный агент, который выбирают из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов щелочных металлов, персолей, таких как пербораты и персульфаты, и ферментов, таких как пероксидазы, лакказы и двухэлектронные оксидоредуктазы. Использование перекиси водорода или ферментов является особенно предпочтительным.
Другим предметом изобретения является способ окраски кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, с использованием определенной выше красящей композиции.
В соответствии с первым вариантом соответствующего изобретению способа окраски на волокна наносят по меньшей мере одну определенную выше красящую композицию на время, достаточное для проявления желаемой окраски, после чего волокна ополаскивают, промывают при желании шампунем, вновь ополаскивают и сушат.
Время необходимое для проявления окраски на кератиновых волокнах обычно составляет от 3 до 60 и, более точно, от 5 до 40 мин.
В соответствии со вторым вариантом соответствующего изобретению способа окраски на волокна наносят по меньшей мере одну определенную выше красящую композицию на время, достаточное для проявления желаемой окраски без заключительного ополаскивания.
В соответствии с особым вариантом способа окраски, когда красящая композиция по изобретению содержит по меньшей мере одно окисляемое основание и по меньшей мере один окисляющий агент, способ окраски включает предварительную стадию, состоящую в раздельном хранении, с одной стороны, композиции Al, содержащей в подходящей для окраски среде по меньшей мере один определенный выше катионный прямой краситель (i) и по меньшей мере одно окисляемое основание, и, с другой стороны, композиции В1, содержащей в подходящей для окраски среде по меньшей мере один окисляющий агент, после чего, в момент применения, осуществляют смешение обеих композиций и последующее нанесение смеси на кератиновые волокна, причем определенный выше загущающий полимер (ii) содержится либо в композиции Al, либо в композиции В1.
В соответствии с еще одним особым вариантом способа окраски, когда красящая композиция по изобретению содержит по меньшей мере один окисляющий агент, способ окраски включает предварительную стадию, состоящую в раздельном хранении, с одной стороны, композиции А2, содержащей в подходящей для окраски среде по меньшей мере один определенный выше катионный прямой краситель (i), и, с другой стороны, композиции В2, содержащей в подходящей для окраски среде по меньшей мере один окисляющий агент, после чего, в момент применения, осуществляют смешение обеих композиций и последующее нанесение смеси на кератиновые волокна, причем определенный выше загущающий полимер (ii) содержится либо в композиции А2, либо в композиции В2.
Еще одним предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями, или "набор" для окраски, или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, из которых первое отделение содержит определенную выше композицию Al или А2, а второе отделение содержит определенную выше композицию В1 или В2. Устройства могут быть дополнены приспособлением, позволяющим нанесение на волосы желаемой смеси. Такие устройства списаны в патенте FR2586915, выданном на имя заявителя.
Следующие примеры иллюстрируют изобретение, не ограничивая его объема.
Примеры 1-3
Приготовляют три композиции для прямой окраски, приведенные в таблице 1 (все содержания компонентов приведены в граммах).
Приведенные выше композиции были нанесены на пряди натуральных седых волос с 90% седины и выдерживались на прядях в течение 30 мин. Пряди после этого были ополоснуты, промыты стандартным шампунем и затем высушены.
Пряди оказались окрашенными в оттенки, представленные в таблице 2.
Изобретение относится к красящей композиции для кератиновых волокон, в частности волос, содержащей в подходящей для окраски среде катионный прямой краситель заданной формулы и полимерный загуститель, выбранный из группы, в которую входят неионные амфифильные полимеры, содержащие гидрофильное звено и звено, состоящее из жирной цепи; анионные амфифильные полимеры, содержащие гидрофильное звено и звено, состоящее из жирной цепи; катионные амфифильные полимеры, содержащие гидрофильное звено и звено, состоящее из жирной цепи. Изобретение относится также к способам окраски с помощью предложенной композиции, а также к упаковке набора этой композиции. Изобретение обеспечивает интенсивную окраску волос, менее избирательную и устойчивую к внешним факторам (свет, непогода, шампуни). 6 с. и 44 з.п. ф-лы, 2 табл.
а) соединения приведенной ниже формулы I:
в которой D обозначает атом азота или группу -СН;
R1 и R2, одинаковые или разные, обозначают атом водорода; С1-С4-алкил, который может быть замещен радикалом -СN, -OH или NH2; или образуют вместе с атомом углерода бензольного цикла гетероцикл, который может быть кислород- или азотсодержащим и может быть замещен одним или несколькими С1-С4-алкилами; или радикал 4'-аминофенил;
R3 и R3', одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, выбранный из атомов хлора, брома, йода или фтора, цианогруппу, С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси- или ацетилоксигруппу;
Х- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
А обозначает группу, выбранную из групп с приведенными ниже структурами А1-А19:
в которых R4 обозначает С1-С4-алкил, который может быть замещен гидроксилом, и R5 обозначает радикал С1-С4-алкокси при условии, что когда D обозначает -СН, А обозначает А4 или А13 и R3 отличен от алкоксигруппы, то R1 и R2 не являются одновременно атомами водорода;
b) соединения приведенной ниже формулы II:
в которой R6 обозначает атом водорода или С1-С4-алкил;
R7 обозначает атом водорода, алкил, который может быть замещен радикалом -СN или аминогруппой; радикал 4'-аминофенил; или вместе с R6 образует гетероцикл, который может быть кислород- и/или азотсодержащим и может быть замещен С1-С4-алкилом;
R8 и R9, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена, такого, как хлор, бром, йод или фтор; С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или радикал -СN;
Х- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
В обозначает группу, выбранную из групп с приведенными ниже структурами В1-В6:
в которых R10 обозначает С1-С4-алкил;
R11 и R12, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или С1-С4-алкил;
с) соединения приведенных ниже формул III и III':
в которой R13 обозначает атом водорода, радикал С1-С4-алкокси, атом галогена (бром, хлор, йод или фтор) или аминогруппу;
R14 обозначает атом водорода, радикал С1-С4-алкил или образует вместе с атомом углерода бензольного цикла гетероцикл, который может быть кислородсодержащим и/или замещенным одним или несколькими С1-С4-алкилами;
R15 обозначает атом водорода или галоген (бром, хлор, йод или фтор);
R16 и R17, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или С1-С4-алкил;
D1 и D2, одинаковые или различные, обозначают атом азота или группу -СН;
m = 0 или 1;
при условии, что когда R13 обозначает незамещенную аминогруппу, то D1 и D2 одновременно обозначают группу -СН, а m = 0;
Х- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, метилсульфата и ацетата;
Е обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур Е1-Е8:
в которых R' обозначает С1-С4-алкил;
когда m = 0 и D1 обозначает атом азота, то Е может также обозначать приведенную ниже структуру Е9:
в которой R' обозначает С1-С4-алкил;
d) соединения приведенной ниже формулы IV:
G-N= N-J,
в которой символ G обозначает группу, выбранную из приведенных ниже структур G1-G3:
в которых R18 обозначает С1-С4-алкил, фенил, который может быть замещен С1-С4-алкилом, или атом галогена (бром, хлор, йод или фтор);
R19 обозначает С1-С4-алкил или фенил;
R20 и R21, одинаковые или разные, обозначают С1-С4-алкил, фенил или вместе образуют в G1 бензольный цикл, замещенный одним или несколькими С1-С4-алкилами, С1-С4-алкокси или NO2, или образуют в G2 бензольный цикл, возможно замещенный одним или несколькими С1-С4-алкилами, С1-С4-алкокси или NO2;
R20 может, кроме того, обозначать атом водорода;
Z обозначает атом кислорода, серы или группу -NR19;
М обозначает группу -СН, -СR (R обозначает С1-С4-алкил или -NR22(Х-)r;
К обозначает группу -СН, -CR (R обозначает С1-С4-алкил) или -NR22(Х-)r;
Р обозначает группу -СН, -СR (R обозначает С1-С4-алкил) или -NR22(Х-)r, где r = 0 или 1;
R22 обозначает атом О-, радикал С1-С4-алкокси или С1-С4-алкил;
R23 и R24, одинаковые или разные, обозначают атом водорода или галогена (бром, хлор, йод или фтор), С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или радикал -NO2;
Х- обозначает анион, преимущественно выбранный из хлорида, йодида, метилсульфата, этилсульфата, ацетата и перхлората, при условии, что если R22 обозначает О-, то r равно 0; если К, или Р, или М обозначает -N(С1-С4-алкил)Х-, то R23 или R24 отличен от атома водорода; если К обозначает -NR22(Х-)r, то М = Р и обозначают -СН или -CR; если М обозначает -NR22(Х-)r, то К = Р и обозначают -СН или -CR; если P обозначает -NR22(Х-)r, то К = М и обозначают -СН или -CR; если Z обозначает атом серы, а R21 обозначает С1-С4-алкил, то R20 отличен от атома водорода; если Z обозначает -NR22, а R19 обозначает С1-С4-алкил, то по меньшей мере один из радикалов R18, R20 или R21 группы со структурой G2 не является C1-С4-алкилом;
символ J обозначает
(a) группу, обладающую приведенной ниже структурой J1
в которой R25 обозначает атом водорода, атом галогена (бром, хлор, йод или фтор), С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси, радикал -ОН, -NO2, -NHR28, -NR29R30, -NHCO(C1-C4-алкил) или образует вместе с R26 5- или 6-членный цикл, который может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из азота, кислорода или серы;
R26 обозначает атом водорода, атом галогена (бром, хлор, йод или фтор), С1-С4-алкил, С1-С4-алкокси или образует вместе с R27 и R28 5- или 6-членный цикл, который может содержать один или несколько гетероатомов, выбранных из азота, кислорода или серы;
R27 обозначает атом водорода, радикал -ОН, -NHR28 или -NR29R30;
R28 обозначает атом водорода, С1-С4-алкил, моногидрокси-С1-С4-алкил, полигидрокси-С2-С4-алкил или фенил;
R29 и R30, одинаковые или разные, обозначают С1-С4-алкил, моногидрокси-С1-С4-алкил или полигидрокси-С2-С4-алкил;
(b) азотсодержащую 5- или 6-членную гетероциклическую группу, которая может также содержать другие гетероатомы и/или карбонильные группы и быть замещенной одним или несколькими радикалами: С1-С4-алкилом, аминогруппой или фенилом, в частности группу, имеющую приведенную ниже структуру J2:
в которой R31 и R32, одинаковые или разные, обозначают атом водорода, С1-С4-алкил или фенил;
Y обозначает радикал -СО- или радикал
n = 0 или 1, причем когда n = 1, U обозначает радикал -СО-;
причем названная выше композиция отличается тем, что она кроме того, содержит
(ii) по меньшей мере один загущающий полимер, выбираемый из группы, в которую входят
(ii)1 неионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено, состоящее из жирной цепи;
(ii)2 анионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено, состоящее из жирной цепи;
(ii)3 катионные амфифильные полимеры, содержащие по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено, состоящее из жирной цепи.
СН2= CR'CH2ОВnR (V)
в которой R' обозначает Н или СН3, В обозначает радикал этиленокси, n = 0 или целому числу от 1 до 100, R обозначает углеводородный алкильный или циклоалкильный радикал с 8 - 30 атомами углерода.
в которой R1 обозначает Н, СН3 или С2Н5.
в которой R1 обозначает Н, СН3 или С2Н5, а R2 обозначает С10-С30-алкил.
в которой R1 обозначает Н или СН3, а R2 обозначает С12-С22-алкил,
и сшивающий агент.
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОКРИСТАЛЛОВ С МАЛОЙ ВЕЛИЧИНОЙ ОСТАТОЧНЫХ НАПРЯЖЕНИЙ | 0 |
|
SU403226A1 |
СПОСОБ ОКРАСКИ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН | 1994 |
|
RU2088131C1 |
US 5067966 A, 20.11.1991 | |||
EP 0289782 A1, 09.11.1988. |
Авторы
Даты
2002-03-27—Публикация
1999-07-08—Подача