КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ ЛАККАЗУ, И СПОСОБ ОКРАШИВАНИЯ С ИСПОЛЬЗОВАНИЕМ ЭТОЙ КОМПОЗИЦИИ Российский патент 2003 года по МПК A61K7/13 

Предметом изобретения является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащая в подходящей для окраски среде по меньшей мере одно окисляемое основание, 2-амино-3-гидроксипиридин в качестве краскообразующего вещества и по меньшей мере один фермент типа лакказы, а также способ окрашивания с использованием этой композиции.

Известно окрашивание кератиновых волокон и, в частности, человеческих волос красящими композициями, содержащими предшественники для окислительного окрашивания, в частности, орто- или парафенилендиамины, орто- или парааминофенолы, гетероциклические основания, называемые обычно окисляемыми основаниями. Предшественники для окислительного окрашивания, (окисляемые основания), представляют собой бесцветные или слабо окрашенные соединения, которые в сочетании с окислителями могут приводить посредством окислительной конденсации к образованию окрашенных и красящих соединений.

Известно также, что можно изменять оттенки, полученные с помощью этих окисляемых оснований, объединяя их с краскообразующими веществами или модификаторами окрашивания, причем эти последние выбирают, в частности, среди ароматических метадиаминов, метааминофенолов, метадифенолов и некоторых гетероциклических соединений.

Разнообразие молекул, используемых в качестве окисляемых оснований и краскообразующих веществ, позволяет получать богатую палитру красок.

Так называемое "перманентное" окрашивание, получаемое благодаря этим окислительным красителям, должно в то же время удовлетворять некоторым требованиям. Так, оно не должно иметь недостатков в токсикологическом плане, оно должно обеспечивать получение оттенков требуемой насыщенности и обладать высокой стойкостью относительно внешних факторов (свет, мытье, перманентная завивка, потообразование, трение).

Красители должны, кроме того, обеспечивать закрашивание седых волос и, наконец, быть по возможности неизбирательными, т.е. обеспечивать получение как можно более слабых отклонений по окрашиванию в пределах длины одного и того же кератинового волокна, которое на самом деле может иметь различную чувствительность (т.е. быть поврежденным) от кончика до корня.

Окислительное окрашивание обычно осуществляется в щелочной среде в присутствии перекиси водорода. Однако применение щелочных сред в присутствии перекиси водорода связано с тем неудобством, что вызывает довольно значительное повреждение волокон, а также не всегда желательное обесцвечивание кератиновых волокон.

Окислительное окрашивание кератиновых волокон может также быть проведено с помощью окислительных систем, отличных от перекиси водорода, таких как ферментативные системы. Так, уже было предложено в патенте US 3251742, заявках FR-A-2112549, FR-A-2694018, ЕP-A-0504005, WО 95/07988, WО 95/33836, WО 95/33837, WО 96/00290, WО 97/19998 и WО 97/19999 окрашивать кератиновые волокна композициями, содержащими по меньшей мере один окислительный краситель, или по меньшей мере один предшественник меланина совместно с ферментами типа лакказы; при этом указанные композиции приводились в контакт с кислородом воздуха. Эти рецепты красящих смесей, хотя и использовались в условиях, не вызывающих повреждение кератиновых волокон, сопоставимое с повреждением, вызываемым при окрашиваниях, проводимых в присутствии перекиси водорода, приводят к все же недостаточным окрашиваниям как в плане равномерности цвета, распределенного по всему волокну (унисон), так и в плане цветности (яркости) и цветовой насыщенности.

Заявитель только что открыл, что возможно получить новые красители, способные привести к насыщенным окрашиваниям без значительного повреждения кератиновых волокон, малоизбирательным и стойким к воздействию различных факторов, сочетая по меньшей мере одно окисляемое основание, 2-амино-3-гидроксипиридин в качестве краскообразующего вещества и по меньшей мере один фермент типа лакказы.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Таким образом, первым предметом изобретения является готовая к применению композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, отличающаяся тем, что она содержит в подходящей для окрашивания среде:
- по меньшей мере одно окисляемое основание;
- 2-амино-3-гидроксипиридин и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой в качестве краскообразующего вещества;
- по меньшей мере один фермент типа лакказы.

Готовая к применению красящая композиция по изобретению приводит к насыщенным окрашиваниям, обладающим низкой селективностью и высокой стойкостью одновременно относительно атмосферных факторов, таких как свет и непогода, и относительно потовыделения и различных видов обработки, которым могут подвергаться волосы (мытье, перманентные деформации).

Предметом изобретения является также способ окислительного окрашивания кератиновых волокон с использованием этой готовой к применению красящей композиции.

Используемая или используемые в готовой к применению красящей композиции по изобретению лакказы могут, в частности, быть выбраны из лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения (дрожжи, плесени, грибы) или бактериального происхождения, при этом исходные организмы могут быть одно- или многоклеточными. Используемая в готовых к применению красящих композициях по изобретению лакказа или лакказы могут также быть получены методами биотехнологии.

Среди лакказ растительного происхождения, которые могут использоваться по изобретению, можно привести лакказы, производимые растениями, осуществляющими хлорофилльный синтез, такими как растения, указанные в заявке на патент FR-A-2694018.

Можно, в частности, привести лакказы, присутствующие в экстрактах Анакардиевых, таких как, например, экстракты Magnifera indica, Schinus molle или Pleiogynium timoriense; в экстрактах ногоплодниковых; Rosmarinus off.; Solanum tuberosum; Iris sp.; Coffea sp.; Daucus carrota, Vinca minor; Persea americana; Catharentus roseus; Musa sp.; Malus pumila; Gingko biloba; Monotropa hypopithys; Aesculus sp.; Acer pseudoplatanus; Prunus persica и Pistacia palaestina.

Среди лакказ грибкового происхождения, при необходимости получаемых методом биотехнологии, которые могут использоваться по изобретению, можно привести лакказу или лакказы, получаемые от Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola и Rhus vernicifera, такие, как например, описанные в заявках на патент FR-A-2112549 и ЕР-А-504005, лакказы, описанные в заявках на патент WO 95/07988, WO 95/33836, WO 95/33837, WO 96/00290, WO 97/19998 и WO 97/19999, содержание которых является неотъемлемой частью настоящего описания, как например, лакказа или лакказы, получаемые из Scytalidium, Polyporus pinsitus, Mycellophtora thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia orizae и их разновидности. Можно также привести лакказу или лакказы, получаемые от Tramates versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Colorius versicol, Botrytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella cingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens и их разновидности.

Предпочтение отдается лакказам грибкового происхождения, при необходимости получаемым методом биотехнологии.

Ферментативная активность лакказ, используемых по изобретению и имеющих среди своих субстратов сирингалдазин, может быть определена по окислению сирингалдазина в аэробных условиях. Единица Lacu соответствует количеству фермента, катализирующему конверсию 1 ммоль сирингалдазина в минутах при рН 5,5 и при температуре 30^oС. Единица U соответствует количеству фермента, дающему дельту поглощения 0,001 в минуту при длине волны 530 нм при использовании сирингалдазина в качестве субстрата, при температуре 30^oС и рН 6,5. Ферментная активность лакказ согласно изобретению может также определяться по окислению парафенилендиамина. Единица ulac соответствует количеству фермента, дающему дельту поглощения 0,001 в минуту при длине волны 496,5 нм при использовании парафенилендиамина в качестве субстрата (64 ммоль), при 30^oС и рН 5.

По изобретению предпочитают определять ферментную активность в единицах ulac.

Количество лакказы (лакказ), присутствующей в готовой к применению красящей композиции по изобретению, зависит от типа используемой или используемых лакказ. Предпочтительно количество лакказы (лакказ) составляет приблизительно от 0,5 до 200 Lacu (т.е. приблизительно от 10000 до 4•10⁶ единиц U) на 100 г красящей композиции.

Окисляемое или окисляемые основания, используемые в готовой к применению красящей композиции, могут, в частности, выбираться из парафенилендиаминов, двойных оснований, парааминофенолов, ортоаминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований. В соответствии с предпочтительной формой осуществления изобретения, окисляемое или окисляемые основания выбирают из двойных оснований и гетероциклических окисляемых оснований.

Среди парафенилендиаминов, которые могут использоваться в качестве окисляемого основания в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, привести соединения следующей формулы (I) и их аддитивные соли с кислотой:

в которой R₁ представляет собой атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил; (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой; фенил или 4'-аминофенил;
- R₂ представляет атом водорода, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(C₂-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
- R₃ представляет атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, брома, иода или фтора, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, гидрокси-(C₁-C₄)-алкокси, ацетиламино-(C₁-C₄)-алкокси, мезиламино-(C₁-C₄)-алкокси или карбамоиламино-(C₁-C₄)-алкокси;
- R₄ представляет атом водорода, атом галогена или (C₁-C₄)-алкил.

Среди азотсодержащих групп в приведенной выше формуле (I) можно привести, в частности, радикалы амин, моно(C₁-C₄)-алкиламин, ди-(C₁-C₄)-алкиламин, три-(C₁-C₄)-алкиламин, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламин; имидазолиний и аммоний.

Из парафенилендиаминов приведенной выше формулы (I) можно, в частности, привести парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-хлор-парафенилендиамин, 2,3-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диметилпарафенилендиамин, 2,6-диэтилпарафенилендиамин, 2,5-диметилпарафенилендиамин, N,N-диметилпарафенилендиамин, N,N-диэтилпapaфeнилeндиaмин, N,N-дипропилпарафенилендиамин, 4-амино-N, N-диэтил-3-метиланилин, N, N-бис(β-гидроксиэтил)парафенилендиамин, 4-N, N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилин, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилин, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамин, 2-фторпарафенилендиамин, 2-изопропилпарафенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)парафенилендиамин, 2-гидроксиметилпарафенилендиамин, N, N-диметил-3-метилпарафенилендиамин, N,N-(этил-β-гидроксиэтил) парафенилендиамин, N-(β,γ-дигидроксипропил) парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил) парафенилендиамин, N-фенилпарафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамин, N-(β-метоксиэтил) парафенилендиамин и их аддитивные соли с кислотой.

Среди парафенилендиаминов приведенной выше формулы (I) предпочтение отдают парафенилендиамину, паратолуилендиамину, 2-изопропилпарафенилендиамину, 2β-гидроксиэтилпарафенилендиамину, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамину, 2,6-диметил-парафенилендиамину, 2,6-диэтилпарафенилендиамину, 2,3-диметилпарафенилендиамину, N,N-бис(β-гидроксиэтил)парафенилендиамину, 2-хлорпарафенилендиамину, 2-β-ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамину и их аддитивным солям с кислотой.

В рамках изобретения под двойными основаниями подразумевают соединения, содержащие по меньшей мере два ароматических ядра, которые несут амино- и/или гидроксильные группы.

Среди двойных оснований, которые могут использоваться в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, привести соединения, отвечающие следующей формуле (II), и их аддитивные соли с кислотой:

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, представляют собой гидроксильный радикал или радикал -NH₂, которые могут быть замещены (C₁-C₄)-алкилом или связкой Y;
- связка Y представляет собой линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, которая может прерываться или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и, при необходимости, замещаться одним или несколькими гидроксильными или (C₁-С₆)-алкоксильными радикалами;
- R₅ и R₆ представляют собой атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил или связку Y;
- R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, связку Y или (C₁-C₄)-алкил;
при условии, что соединения формулы (II) содержат лишь одну связку Y на молекулу.

Среди азотсодержащих групп в приведенной выше формуле (II) можно привести, в частности, радикалы амино, моно(C₁-C₄)-алкиламино, ди-(C₁-C₄)-алкиламино, три-(C₁-C₄)-алкиламино, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино, имидазолиний и аммоний.

Среди двойных оснований приведенной выше формулы (II) можно, в частности, привести N,N'-бис(β-гидроксиэтил) N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, N,N'-бис(β-гидроксиэтил) N,N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамин, N, N'-бис(4-аминофенил) тетраметилендиамин, N,N'-бис(β-гидроксиэтил) N,N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамин, N, N'-бис(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3'-метил-фенил) этилендиамин, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их аддитивные соли с кислотой.

Среди этих двойных оснований формулы (II) особенно предпочтительными являются N, N'-бис(β-гидроксиэтил) N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан или одна из их аддитивных солей с кислотой.

Среди парааминофенолов, которые можно использовать в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, привести соединения, отвечающие следующей формуле (III), их аддитивные соли с кислотой:

в которой R₁₃ представляет собой атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил,
амино-(C₁-C₄)-алкил или гидрокси-(C₁-C₄)-алкиламино-(C₁-C₄)-алкил;
- R₁₄ представляет атом водорода или галогена, (C₁-C₄)-алкил, моногидрокси-(C₁-C₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(C₁-C₄)-алкил, циано-(C₁-C₄)-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил;
при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ представляет собой атом водорода.

Среди парааминофенолов приведенной выше формулы (III) можно, в частности, привести парааминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенол, 4-амино-2-фторфенол и их аддитивные соли с кислотой.

Среди ортоаминофенолов, которые можно использовать в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, привести 2-аминофенол, 2-амино-5-метилфенол, 2-амино-6-метилфенол, 5-ацетамидо-2-аминофенол и их аддитивные соли с кислотой.

Среди гетероциклических оснований, которые можно использовать в качестве окисляемых оснований в красящих композициях по изобретению, можно, в частности, привести пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразольные производные, пиразолопиримидиновые производные и их аддитивные соли с кислотой.

Среди пиридиновых производных можно, в частности, привести соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил) амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их аддитивные соли с кислотой.

Среди пиримидиновых производных можно, в частности, привести соединения, описанные, например, в немецком патенте DE 2359399 или японских патентах JP 88-169571 и JP 91-333495 или заявках на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и их аддитивные соли с кислотой.

Среди пиразольных производных можно, в частности, привести соединения, описанные в патентах DE 3843892, DE 4133957 и заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлорбензил)пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет. -бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет. -бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил) амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их аддитивные соли с кислотой.

Среди пиразолопиримидиновых производных можно, в частности, упомянуть соединения, описанные в заявке на патент FR-A-2750048, из которых можно привести:
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- пиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 2,7-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,5-диамин;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-ол;
- 3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-5-ол;
- 2-(3-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-7-иламино)этанол;
- 2-(7-аминопиразол[1,5-а]пиримидин-3-иламино)этанол;
- 2-[(3-аминопиразол[1,5-а] пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил) амино]этанол;
- 2-[(7-аминопиразол[1,5-а] пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил) амино]этанол;
- 5,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,6-диметилпиразол[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин;
- 2,5,N7,N7-тетраметилпиразол [1,5-а]пиримидин-3,7-диамин и их аддитивные соли и таутомерные формы в случае таутомерного равновесия.

Окисляемое или окисляемые основания предпочтительно составляют приблизительно 0,0005-12 вес.% от общего веса красящей композиции по изобретению и еще более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 6 вес.% от ее веса.

2-Амино-3-гидроксипиридин и/или его аддитивная или аддитивные соли с кислотой предпочтительно составляют приблизительно от 0,0001 до 8 вес.% от общего веса красящей композиции и еще более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5 вес.% от ее веса.

Красящая композиция по изобретению может содержать один или несколько краскообразователей, отличных от 2-амино-3-гидроксипиридина, и/или прямые красители, в частности, для изменения оттенков или усиления их блеска.

Среди краскообразующих веществ, которые могут присутствовать в качестве добавки в готовой к применению красящей композиции по изобретению, можно, в частности, привести метафенилендиамины, метааминофенолы, метадифенолы и их аддитивные соли с кислотой.

В случае их использования, эти дополнительные краскообразующие вещества предпочтительно составляют приблизительно от 0,0001 до 10 вес.% от общего веса готовой к применению красящей композиции и еще более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5 вес.% от ее веса.

Вообще, аддитивные соли с кислотой, которые можно использовать в рамках красящих композиций по изобретению (окислительные основания и краскообразователи), выбирают, в частности, из гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Подходящая для окрашивания среда (или основа) готовой к применению красящей композиции по изобретению обычно состоит из воды или смеси воды и по меньшей мере одного органического растворителя для растворения соединений, которые недостаточно растворимы в воде.

рН готовой к применению композиции по изобретению выбирают таким образом, чтобы ферментативная активность лакказы была достаточной. Обычно он составляет приблизительно от 4 до 11 и предпочтительно приблизительно от 6 до 9. Его можно регулировать до требуемого значения посредством подкислителей или подщелачивателей, обычно используемых при окрашивании кератиновых волокон.

Готовая к применению красящая композиция по изобретению может также содержать различные добавки, традиционно используемые в композициях для окрашивания волос, такие как анионные, катионные, неионные, амфотерные, цвиттерионные поверхностно-активные вещества или их смеси, полимеры, антиоксиданты, отличные от используемых согласно изобретению лакказ ферменты, такие как, например, пероксидазы или оксидоредуктазы с 2 электронами, агенты пенетрации, комплексообразователи, отдушки, буферы, диспергаторы, пленкообразователи, консерванты, матирующие вещества, загустители, витамины.

Естественно, специалист должен выбирать эти возможные дополнительные соединения так, чтобы присущие готовой к применению красящей композиции по изобретению выгодные свойства не были ухудшены или существенно ухудшены предполагаемыми добавками.

Готовая к применению красящая композиция по изобретению может быть представлена в различных формах, таких как жидкости, кремы, гели, при необходимости, герметизированные, или в любой другой подходящей для осуществления окрашивания кератиновых волокон и, в частности, волос, форме. В этом случае окислительные красители и фермент или ферменты типа лакказы находятся внутри одной и той же готовой к применению композиции, и, следовательно, указанная композиция не должна содержать газообразного кислорода, во избежание преждевременного окисления окислительного или окислительных красителей.

Предметом изобретения является также способ окрашивания кератиновых волокон и, в частности, кератиновых волокон человека, таких как волосы, использующий описанную выше готовую к применению красящую композицию.

В соответствии с этим способом, на волокна наносят по меньшей мере одну описанную выше готовую к применению красящую композицию на время, достаточное для проявления желаемого цвета, после чего волокна ополаскивают, при необходимости моют с шампунем, вновь ополаскивают и сушат.

Время, необходимое для проявления окрашивания на кератиновых волокнах, составляет обычно от 3 до 60 мин, а точнее от 5 до 40 мин.

По особой форме осуществления изобретения, способ включает предварительную стадию, заключающуюся в раздельном хранении, с одной стороны, композиции (А), содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере одно окисляемое основание и 2-амино-3-гидроксипиридин и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой, а с другой стороны, композиции (В), содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один фермент типа лакказы, затем в их смешении в момент применения перед нанесением этой смеси на кератиновые волокна.

Другим предметом изобретения является устройство с несколькими отделениями или набор для окрашивания или любая другая система упаковки с несколькими отделениями, из которого первое отделение содержит описанную выше композицию (A), а второе отделение содержит описанную выше композицию (B). Такие устройства могут быть снабжены средством, позволяющим подавать на волосы желаемую смесь, такое как устройства, описанные в патенте FR-2586913 на имя заявителя.

Приводимые ниже примеры предназначены для иллюстрации изобретения без ограничения его объема.

Примеры
Примеры окрашивания 1 и 2
Получали приведенные в табл.1 готовые к применению красящие композиции (содержания в граммах).

Каждая описанная выше готовая к применению красящая композиция наносилась на пряди натуральных седых волос с 90% седины на 40 мин при температуре 30^oС. Волосы затем ополаскивали, затем сушили.

Волосы окрашивались в оттенки, представленные в табл.2 .

В описанных выше красящих композициях лакказа Rhus vernicifera со 180 ед. /мг, выпускаемая фирмой Sigma, может быть заменена на 1,0 г лакказы из Pyricularia orizae, со 100 ед./мг, выпускаемой фирмой I.C.N.

Изобретением является композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, содержащая в подходящей для окрашивания среде окисляемое основание, 2-амино-3-гидроксипиридин в качестве краскообразующего вещества и фермент типа лакказы, а также способ окрашивания с использованием этой композиции и набор для окрашивания волос, содержащий эту композицию. Изобретение обеспечивает равномерную, хроматичную и интенсивную окраску волос. 3 с. и 23 з.п.ф-лы, 2 табл.

1. Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, отличающаяся тем, что она содержит в проходящей для окрашивания среде по крайней мере одно окисляемое основание, 2-амино-3-гидроксипиридин и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой в качестве краскообразующего вещества, по меньшей мере один фермент типа лакказы. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что лакказу выбирают среди лакказ растительного происхождения, животного происхождения, грибкового происхождения или бактериального происхождения и среди лакказ, получаемых методами биотехнологии. 3. Композиция по п.1 или 2, отличающаяся тем, что лакказа имеет растительное происхождения и выбирается среди лакказ, присутствующих в экстрактах анакардиевых: ногоплодниковых, Rosmarinus off.; Solanum tuberosum; Iris sp.; Coffea sp; Daucas carrota; Vinca minor; Persea americana; Catharenthus roseus; Musa sp. ; Malus pumila; Gingko biloba; Monotropa hypopithys; Aesculus sp.; Acer pseudoplatanus; Prunus persica и Pistacia palaestina. 4. Композиция по п. 1 или 2, отличающаяся тем, что лакказа имеет микробное происхождение или получается методом биотехнологии. 5. Композиция по п.4, отличающаяся тем, что лакказу выбирают среди лакказ, получаемых из Polyporus versicolor, Rhizoctonia praticola, Rhus vernicifera, Scytalidium, Polyporus pinsitus, Myceliophtоra thermophila, Rhizoctonia solani, Pyricularia orizae, Trametes versicolor, Fomes fomentarius, Chaetomium thermophile, Neurospora crassa, Colozius versicol, Botzytis cinerea, Rigidoporus lignosus, Phellinus noxius, Pleurotus ostreatus, Aspergillus nidulans, Podospora anserina, Agaricus bisporus, Ganoderma lucidum, Glomerella сingulata, Lactarius piperatus, Russula delica, Heterobasidion annosum, Thelephora terrestris, Cladosporium cladosporioides, Cerrena unicolor, Coriolus hirsutus, Ceriporiopsis subvermispora, Coprinus cinereus, Panaeolus papilionaceus, Panaeolus sphinctrinus, Schizophyllum commune, Dichomitius squalens, и их разновидности. 6. Композиция по одному из предыдущих пунктов, отличающаяся тем, что количество лакказы (лакказ) составляет от 0,5 до 2,0 Lacu на 100 г красящей композиции. 7. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что окисляемое или окисляемые основания выбирают из парафенилендиаминов, двойных оснований, парааминофенолов, ортоаминофенолов и гетероциклических окисляемых оснований. 8. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что парафенилендиамины выбирают среди соединений формулы I и их аддитивных солей с кислотой

в которой R₁ представляет собой атом водорода, радикал (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;
R₂ представляет собой атом водорода, радикал (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₃ представляет собой атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, брома, иода или фтора, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, гидрокси-(С₁-С₄)-алкокси, ацетиламино-(С₁-С₄)-алкокси, мезиламино-(С₁-С₄)-алкокси или карбамоиламино-(С₁-С₄)-алкокси;
R₄ представляет атом водорода, атом галогена или (С₁-С₄)-алкил. 9. Композиция по п.8, отличающаяся тем, что парафенилендиамины формулы I выбирают среди парафенилендиамина, паратолуилендиамина, 2-хлорпарафенилендиамина, 2,3-диметилпарафенилендиамина, 2,6-диметилпарафенилендиамина, 2,6-диэтилпарафенилендиамина, 2,5-диметилпарафенилендиамина, N,N-диметилпарафенилендиамина, N,N-диэтилпарафенилендиамина, N,N-дипропилпарафенилендиамина, 4-амино-N,N-диэтил-3-метиланилина, N,N-бис(β-гидроксиэтил)парафенилендиамина, 4-N, N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-метиланилина, 4-N,N-бис(β-гидроксиэтил)амино-2-хлоранилина, 2-β-гидроксиэтилпарафенилендиамина, 2-фторпарафенилендиамина, 2-изопропилпарафенилендиамина, N-(β-гидроксипропил)парафенилендиамина, 2-гидроксиметилпарафенилендиамина, N, N-диметил-3-метилпарафенилендиамина, N, N-(этил-β-гидроксиэтил)парафенилендиамина, N-(β,γ-дигидроксипропил)парафенилендиамина, N-(4'-аминофенил)парафенилендиамина, N-фенилпарафенилендиамина, 2-β-гидроксиэтилоксипарафенилендиамина, 2-β-ацетиламиноэтилоксипарафенилендиамина, N-(β-метоксиэтил)парафенилендиамина и их аддитивных солей с кислотой. 10. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что двойные основания выбирают из соединений формулы II и их аддитивных солей с кислотой

в которой Z₁ и Z₂, одинаковые или разные, представляют собой гидроксильный или -NН₂ радикал, который может быть замещен (С₁-С₄)-алкилом или связкой Y;
связка Y представляет собой линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, которая может прерываться или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими, как атомы кислорода, серы или азота, и, при необходимости, замещаться одним или несколькими гидроксильными или (С₁-С₆)-алкоксильными радикалами;
R₅ и R₆ представляют собой атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил или связку Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, представляют собой атом водорода, плечо связи Y или (С₁-С₄)-алкил, при условии что соединения формулы (II) содержат лишь одну связку Y на молекулу. 11. Композиция по п.10, отличающаяся тем, что двойные основания формулы II выбирают среди N,N'-бис(β-гидроксиэтил) N,N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанола, N,N'-бис(β-гидроксиэтил) N,N'-бис(4'-аминофенил)этилендиамина, N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина, N, N'-бис(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис(4-аминофенил)тетраметилендиамина, N,N'-бис(4-метиламинофенил)тетраметилендиамина, N,N'-бис(этил)-N,N'-бис(4'-амино-3'-метилфенил)этилендиамина, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктана и их аддитивных солей с кислотой. 12. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что парааминофенолы выбирают среди соединений формулы III и их аддитивных солей с кислотой

в которой R₁₃ представляет собой атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил,
амино-(С₁-С₄)-алкил или гидрокси-(С₁-С₄)-алкиламино-(С₁-С₄)-алкил;
R₁₄ представляет собой атом водорода или галогена, (С₁-С₄)-алкил, моногидрокси-(С₁-С₄)-алкил, полигидрокси-(С₂-С₄)-алкил, амино-(С₁-С₄)-алкил,
циано-(С₁-С₄)-алкил или (С₁-С₄)-алкокси-(С₁-С₄)-алкил, при условии, что по меньшей мере один из радикалов R₁₃ или R₁₄ означает атом водорода. 13. Композиция по п.12, отличающаяся тем, что парааминофенолы формулы III выбирают среди парааминофенола, 4-амино-3-метилфенола, 4-амино-3-фторфенола, 4-амино-3-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метилфенола, 4-амино-2-гидроксиметилфенола, 4-амино-2-метоксиметилфенола, 4-амино-2-аминометилфенола, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)фенола, 4-амино-2-фторфенола и их аддитивных солей с кислотой. 14. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что ортоаминофенолы выбирают среди 2-аминофенола, 2-амино-5-метилфенола, 2-амино-6-метилфенола, 5-ацетамидо-2-аминофенола и их аддитивных солей с кислотой. 15. Композиция по п.7, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбирают среди пиридиновых производных, пиримидиновых производных, пиразольных производных, пиразолопиримидиновых производных и их аддитивных солей с кислотой. 16. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что окисляемое или окисляемые основания составляют от 0,0005 до 12 вес.% от общего веса красящей композиции. 17. Композиция по п.16, отличающаяся тем, что окисляемое или окисляемые основания составляют от 0,005 до 6 вес.% от общего веса красящей композиции. 18. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что 2-амино-3-гидроксипиридин и/или его аддитивная или аддитивные соли с кислотой составляют от 0,0001 до 8 вес.% от общего веса красящей композиции. 19. Композиция по п.18, отличающаяся тем, что 2-амино-3-гидроксипиридин и/или его аддитивная или аддитивные соли с кислотой составляют от 0,005 до 5 вес.% от общего веса красящей композиции. 20. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что она содержит одно или несколько краскообразующих веществ, отличных от 2-амино-3-гидроксипиридина, и/или прямые красители. 21. Композиция по пп. 7-15, 18 и 19, отличающаяся тем, что аддитивные соли с кислотой выбирают среди гидрохлоридов, гидробромидов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов. 22. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что подходящая для окрашивания среда состоит из воды или смеси воды и по меньшей мере одного органического растворителя. 23. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что ее рН составляет от 4 до 11. 24. Способ окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что на волокна наносят, по крайней мере, одну красящую композицию по п.1, на время, достаточное для проявления желаемой окраски. 25. Способ по п.24, отличающийся тем, что композицию (А), содержащую в подходящей для окрашивания среде по крайней мере одно окисляемое основание и 2-амино-3-гидроксипиридин и/или по меньшей мере одну из его аддитивных солей с кислотой, смешивают перед нанесением на кератиновые волокна с композицией (В), содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один фермент типа лакказы. 26. Набор для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности волос, отличающийся тем, что он включает отделение под композицию (А) по п.25 и отделение под композицию (В) по п.25.