КОМПОЗИЦИЯ ДЛЯ ОКИСЛИТЕЛЬНОГО ОКРАШИВАНИЯ КЕРАТИНОВЫХ ВОЛОКОН, СОДЕРЖАЩАЯ ЗАГУЩАЮЩИЙ ПОЛИМЕР, СОДЕРЖАЩИЙ ПО МЕНЬШЕЙ МЕРЕ ОДНУ ЖИРНУЮ ЦЕПЬ И ОДИН ЖИРНЫЙ МОНО- ИЛИ ПОЛИГЛИЦЕРИНОВЫЙ СПИРТ Российский патент 2003 года по МПК A61K7/13 

Настоящее изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель, содержащий, по меньшей мере, один загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь, и, по меньшей мере, один жирный моно- или полиглицериновый спирт.

Известно окрашивание кератиновых волокон, в частности человеческих волос, композициями для окрашивания, содержащими предшественники окисляющихся красителей, обычно называемые "окисляющимися основаниями", в частности орто- или пара-фенилендиамины, орто- или пара-аминофенолы и гетероциклические основания.

Предшественниками окисляющихся красителей являются соединения, первоначально мало или совсем не окрашенные, которые проявляют свою красящую способность на волосах в присутствии окисляющего агента (окислителя), приводящего к образованию окрашенных соединений. Образование этих окрашенных соединений является результатом либо окислительной конденсации - "окисляющихся оснований" самих с собой, либо окислительной конденсации "окисляющихся оснований" с соединениями, являющимися модификаторами цвета, или "краскообразующими компонентами", которые обычно присутствуют в используемых при окислительном окрашивании красящих композициях и являются предпочтительно метафенилендиаминами, метааминофенолами и метадифенолами, и некоторыми гетероциклическими соединениями.

Разнообразие используемых молекул, которые, с одной стороны, составляют "окисляющиеся основания", а с другой стороны, "краскообразующие компоненты", позволяет получить широкую палитру красок.

Для того чтобы наносимый на волосы продукт для окислительного окрашивания не стекал на лицо или за пределы окрашиваемой зоны, в настоящее время используют традиционные загустители, такие как сшитая полиакриловая кислота, гидроксиэтилцеллюлозы, некоторые полиуретаны, воски, а также смеси неионогенных ПАВ с гидрофильно-липофильными балансами, которые подбирают таким образом, чтобы эти ПАВ оказывали гелеобразующее действие при их разбавлении водой и/или поверхностно-активными веществами.

Однако заявителем было установлено, что указанные выше загущающие системы не позволяют получать интенсивные цветовые оттенки с низкой селективностью и достаточной стойкостью, обеспечивая при этом хорошее косметическое состояние обрабатываемых волос. Заявитель также установил, что готовые к применению известные красящие композиции, содержащие один или более окисляющихся красителей и защищающие системы, не позволяют наносить их достаточно точно, без подтеков и без снижения вязкости с течением времени.

После проведенных обширных исследований по названной проблеме заявитель обнаружил, что можно получать готовые к применению композиции для окислительного окрашивания, которые не стекают, а остаются локализованными в зоне нанесения, которые позволяют получать интенсивные цветовые оттенки и цвета с низкой селективностью и высокой прочностью окраски по отношению к химическим агентам (шампунь, перманент...) или естественным воздействиям (свет, пот), придавая волосам хорошие косметические свойства, если к красящей композиции добавлять, по меньшей мере, один загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь, и, по меньшей мере, один жирный моно- или полиглицериновый спирт.

Заявитель также обнаружил, что композиции, содержащие, по меньшей мере, один окисляющийся краситель, по меньшей мере, один загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь и, по меньшей мере, один жирный моно- или полиглицериновый спирт, обладают очень высокой стабильностью при хранении.

Это открытие составляет основу настоящего изобретения.

Настоящее изобретение касается, таким образом, композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и отличающейся тем, что она дополнительно содержит, по меньшей мере, один загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь, и, по меньшей мере, один жирный моно- или полиглицериновый спирт.

Настоящее изобретение относится также к композиции, готовой к применению для окислительного окрашивания кератиновых волокон, которая содержит в подходящей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель, по меньшей мере, один загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь, по меньшей мере, один жирный моно- или полиглицериновый спирт и, по меньшей мере, один окисляющий агент.

Под готовой к применению композицией подразумевают композицию, предназначенную для непосредственного нанесения на кератиновые волокна, т.е. композицию, которую можно хранить как таковую перед нанесением или которая может быть получена в результате смешивания двух или нескольких композиций непосредственно перед самым ее использованием.

Изобретение относится также к способу окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, состоящему в нанесении на волокна композиции (А), содержащей в пригодной для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель, вместе с, по меньшей мере, одним загущающим полимером, содержащим, по меньшей мере, одну жирную цепь, и, по меньшей мере, один жирный моно- или полиглицериновый спирт, причем окраска проявляется при рН щелочном, нейтральном или кислом с помощью композиции (В), содержащей, по меньшей мере, один окисляющий агент, которую смешивают в момент нанесения композиции (А) или которую наносят после композиции (А) без промежуточного ополаскивания.

Изобретение относится также к варианту осуществления этого способа, который состоит в нанесении на кератиновые волокна красящей композиции, содержащей в соответствующей для окрашивания среде, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и, по меньшей мере, один жирный моно- или полиглицериновый спирт, в присутствии или в отсутствие, по меньшей мере, одного загущающего полимера, содержащего, по меньшей мере, одну жирную цепь, причем окраска проявляется при рН щелочном, нейтральном или кислом с помощью окисляющей композиции, содержащей окисляющий агент и эффективное количество, по меньшей мере, одного полимера-загустителя, содержащего, по меньшей мере, одну жирную цепь, и которую смешивают непосредственно в момент применения красящей композиции или которую наносят после первой композиции без промежуточного ополаскивания.

Изобретение относится также к устройству для окрашивания с несколькими отделениями или к "набору" для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы.

Устройство согласно изобретению включает первое отделение, содержащее, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и, по меньшей мере, один загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь и, по меньшей мере, один моно- или полиглицериновый спирт, и второе отделение, содержащее окисляющий агент.

Согласно варианту другое устройство включает первое отделение, содержащее, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и, по меньшей мере, один жирный моно- или полиглицериновый спирт в присутствии или в отсутствие, по меньшей мере, одного загущающего полимера, содержащего, по меньшей мере, одну жирную цепь, и второе отделение, содержащее окисляющий агент и эффективное количество, по меньшей мере, одного загущающего полимера, содержащего, по меньшей мере, одну жирную цепь.

Согласно другому варианту устройство с тремя отделениями включает первое отделение, содержащее, по меньшей мере, один окисляющийся краситель и, по меньшей мере, один жирный моно- или полиглицериновый спирт в присутствии или в отсутствие, по меньшей мере, одного загущающего полимера, содержащего, по меньшей мере, одну жирную цепь; второе отделение, содержащее, по меньшей мере, один загущающий полимер, содержащий, по меньшей мере, одну жирную цепь; и третье отделение, содержащее окисляющий агент в присутствии или в отсутствие загущающего полимера, содержащего, по меньшей мере, одну жирную цепь.

Другие характеристики и аспекты изобретения, а также преимущества изобретения будут выявлены из описания и примеров, которые следуют ниже.

Под жирным моно- или полиглицериновым спиртом подразумевают любое соединение, которое имеет следующую формулу:
RO-(CH₂-CH(CH₂)O-)_n-H,
в которой
R - означает насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный радикал, содержащий от 8 до 40 атомов углерода и предпочтительно от 10 до 30 атомов углерода;
n означает число, равное 1-30 и предпочтительно 1-10.

В качестве соединений такого типа можно назвать лауриловый спирт с 4 моль глицерина (название INCI: POLYGLYCERYL-4 LAURYL ETHER), олеиновый спирт с 4 моль глицерина (название INCI: POLYGLYCERYL-4 OLEYL ETHER), олеиновый спирт с 2 моль глицерина (название INCI: POLYGLYCERYL-2 OLEYL ETHER); цетеариловый спирт с 2 моль глицерина, цетеариловый спирт с 6 моль глицерина, олеоцетиловый спирт с 6 моль глицерина, и октадеканол с 6 моль глицерина.

Жирный спирт может представлять собой смесь названных жирных спиртов, в которой величина п, означает статистическую величину, что означает, что в продаваемом продукте могут сосуществовать несколько видов жирных полиглицериновых спиртов в виде смеси.

Жирные моно- или полиглицериновые спирты составляют приблизительно 0,01-30%, предпочтительно 0,05-20% и более предпочтительно 0,1-15% от общей массы композиции.

Загущающие полимеры, содержащие, по меньшей мере, одну жирную цепь согласно изобретению предпочтительно являются полимерами не ионного, анионного или катионного типа.

Среди загущающих полимеров анионного типа, содержащих, по меньшей мере, одну жирную цепь, можно назвать:
(I) полимеры, которые содержат, по меньшей мере, одно гидрофильное звено и, по меньшей мере, одно звено простого аллилового эфира с жирной цепью, в частност, полимеры, у которых гидрофильное звено образовано анионным этиленненасыщенным мономером, более конкретно виниловой карбоновой кислотой и еще более конкретно акриловой или метакриловой кислотой или их смесями, а звено простого аллилового эфира с жирной цепью соответствует мономеру формулы (I):
CH₂=CR'CH₂OB_nR (I)
в которой R' означает Н или СН₃, В означает радикал этиленокси, n равно нулю или означает целое число от 1 до 100, R означает углеводородный радикал, выбираемый из радикалов алкил, арилалкил, арил, алкиларил, циклоалкил, содержащий от 8 до 30 атомов углерода, предпочтительно 10-24, более конкретно от 12 до 18 атомов углерода. Наиболее предпочтительным звеном формулы (I) является звено, в котором R' означает Н, n равно 10, а R означает радикал стеарил с 18 атомами углерода.

Анионные амфифильные полимеры этого типа описаны и получены согласно способу эмульсионной полимеризации, описанному в патенте ЕР-0216479.

Среди этих анионных загущающих полимеров с жирной цепью особенно предпочтительны согласно изобретению полимеры, образованные из 20-60 мас.% акриловой кислоты и/или метакриловой кислоты, 5-60 мас.% низших алкил(мет)акрилатов, 2-50 мас. % простого аллилового эфира с жирной цепью формулы (I) и 0-1 мас. % сшивающего агента, представляющего собой хорошо известный сополимеризующийся полиэтиленненасыщенный мономер, такой как диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, (поли)этиленгликольдиметакрилат и метилен-бис-акриламид.

Среди этих последних предпочтительными являются сшитые тройные сополимеры метакриловой кислоты, этилакрилата, полиэтиленгликолевого (10 ОЕ) эфира стеарилового спирта (Steareth 10), в частности сополимеры, которые продаются фирмой ALLIED COLLOIDS под названиями SALCARE SC 80 и SALCARE SC 90, и представляют собой 30%-ные водные эмульсии сшитого тройного сополимера метакриловой кислоты, этилакрилата и аллилового эфира Steareth-10 (40/50/10).

(II) полимеры, которые содержат по меньшей мере, одно гидрофильное звено типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты и, по меньшей мере, одно гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты.

Предпочтительно эти полимеры выбирают из тех полимеров, гидрофильное звено которых типа олефинненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру следующей формулы (II):

в которой R₁ означает Н, или СН₃, или C₂H₅, т.е. звенья акриловой кислоты, метакриловой кислота или этакриловой кислоты, а гидрофобное звено типа С₁₀-С₃₀-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты соответствует мономеру следующей формулы (III):

в которой R₂ означает Н, или СН₃, или C₂H₅ (т.е. звенья акрилатов, метакрилатов или этакрилатов), предпочтительно Н (акрилатные звенья) или СН₃ (метакрилатные звенья), R₃ означает радикал С₁₀-С₃₀-алкил, предпочтительно С₁₂-С₂₂-алкил.

С₁₀-С₃₀-алкиловые эфиры ненасыщенных карбоновых кислот согласно изобретению включают, например, лаурилакрилат, стеарилакрилат, децилакрилат, изодецилакрилат, додецилакрилат и соответствующие метакрилаты; лаурилметакрилат, стеарилметакрилат, децилметакрилат, изодецилметакрилат, додецилметакрилат.

Анионные полимеры этого типа описаны, например, и получены согласно способам, описанным в патентах US-3915921 и 4509949.

Из анионных загущающих полимеров с жирной цепью предпочтительно используют полимеры, образованные из смеси мономеров, содержащей:
(i) преимущественно акриловую кислоту,
(ii) сложный эфир формулы (III), описанной выше, в которой R₂ означает Н или СН₃, R₃ означает радикал алкил, имеющий 12-22 атома углерода
(iii) и сшивающий агент, который представляет собой хорошо известный сополимеризующийся полиэтиленненасыщенный мономер, например диаллилфталат, аллил(мет)акрилат, дивинилбензол, (поли)этиленгликольдиметакрилат и метилен-бис-акриламид.

Из анионных загущающих полимеров с жирной цепью этого типа предпочтительно используют полимеры, которые состоят из 95-60 мас.% акриловой кислоты (гидрофильное звено), 4-40 мас.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0-6 мас.% полимеризуемого сшивающего мономера, или полимеры, которые состоят из 98-96 мас. % акриловой кислоты (гидрофильное звено), 1-4 мас.% С₁₀-С₃₀-алкилакрилатов (гидрофобное звено) и 0,1-0,6 мас.% полимеризующегося сшивающего мономера, такого как описан выше.

Среди вышеназванных полимеров особенно предпочтительны согласно настоящему изобретению продукты, продаваемые фирмой GOODRICH под коммерческим названием PEMULEN TR1, PEMULEN TR2, CARBOPOL 1382, а наиболее предпочтительны PEMULEN TR1 и продукт, выпускаемый в торговлю фирмой S.E.P.P.I.C. под названием СОАТЕХ SX.

(III) терполимеры, например малеиновый ангидрид/альфа С₃₀-С₃₈-олефин/алкилмалеат, такой продукт, как сополимер: малеиновый ангидрид/альфа С₃₀-С₃₈-олефин/изопропилмалеат, продаваемый под названием PERFORMA V 1608 фирмой NEWPHASE TECHNOLOGIES.

(IV) акриловые терполимеры, содержащие:
(а) приблизительно 20-70 мас.% α, β-моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты,
(б) приблизительно 20-80 мас.% α, β-моноэтиленненасыщенного мономера, отличного от (а), не обладающего поверхностно-активными свойствами,
(с) приблизительно 0,5-60 мас.% неионного моноуретана, который представляет собой продукт реакции одноосновного поверхностно-активного вещества с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом, типа таких, которые описанные в заявке на патент ЕР-А-0173109, в частности сополимер, который описан в примере 3, а именно тройной сополимер: метакриловая кислота/метилакрилат/диметилметаизопропилбензилизоцианат этоксилированного бегенилового спирта (40 ОЕ) в 25%-ной водной дисперсии.

(V) сополимеры, содержащие в качестве мономеров карбоновую кислоту с α, β-моноэтиленовой ненасыщенностью и сложный эфир карбоновой кислоты с α, β-моноэтиленовой ненасыщенностью и жирного оксиалкилированного спирта.

Эти соединения предпочтительно содержат также в качестве мономера сложный эфир карбоновой кислоты с α, β-моноэтиленовой ненасыщенностью и спирта, имеющего 1-4 атома углерода.

В качестве примера такого типа соединения можно назвать продукт ACULYN 22, продаваемый фирмой ROHM & HAAS, который представляет собой терполимер метакриловой кислоты, этилакрилата и оксиалкилированного стеарилметакрилата.

Используемые согласно изобретению неионные загущающие полимеры с жирной цепью выбирают предпочтительно из:
(1) целлюлоз, модифицированных группами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь;
в качестве примера можно назвать:
- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь, такими как группы алкил, арилалкил, алкиларил или их смеси, в которых алкильные группы предпочтительно имеют 8-22 атомов углерода, как, например, продукт NATROSOL PLUS GRADE 330 CS (C₁₆-алкилы), продаваемый фирмой AQUALON, или продукт BERMOCOLL ЕНМ 100, продаваемый фирмой BEROL NOBEL.

- гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами полиалкиленгликолевого эфира алкилфенола, например, продукт AMERCELL POLYMER HM-1500 (эфир полиэтиленгликоля (15) с нонилфенолом), продаваемый фирмой AMERCHOL.

(2) гидроксипропилгуаровые смолы, модифицированные группами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь, например продукт ESAFLOR НМ 22 (С₂₂-алкильная цепь), продаваемый фирмой LAMBERTI, продукты RE210-18 (С₁₄-алкильная цепь) и RE205-1 (С₂₀-алкильная цепь), продаваемые фирмой RHONE POULENC.

(3) сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью;
в качестве примера можно назвать:
- продукты ANTARON V216 или GANEX V216 (сополимер винилпирролидона и гексадецена), продаваемый фирмой I.S.Р.,
- продукты ANTARON V220 или GANEX V220 (сополимер винилпирролидона и эйкозена), продаваемый фирмой I.S.P.;
(4) сополимеры C₁-C₆-алкилметакрилатов или C₁-С₆-алкил-акрилатов и амфифильных мономеров, содержащих, по меньшей мере, одну жирную цепь, такие как, например, сополимер метакрилата с оксиэтилированным стеарилакрилатом, продаваемый фирмой GOLDSCHMIDT под названием ANTIL 208;
(5) сополимеры гидрофильных метилакрилатов или акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих, по меньшей мере, одну жирную цепь, такие как сополимер полиэтиленгликольметакрилата с лаурилметакрилатом;
(6) полиэфир-полиуретаны, содержащие в цепи одновременно гидрофильные звенья, преимущественно полиоксиэтилированного типа, и гидрофобные звенья, которые представляют собой одни алифатические последовательности, и/или циклоалифатические последовательности, и/или ароматические последовательности;
(7) полимеры со структурой эфира аминопласта, имеющего, по меньшей мере, одну жирную цепь, такие как соединения PURE THIX, предлагаемых фирмой SUD-CHEMIE.

Преимущественно полиэфир-полиуретановые полимеры содержат, по меньшей мере, две липофильные углеводородные цепи, имеющие 6-30 атомов углерода, разделенные гидрофильной цепью, причем углеводородные цепи могут представлять собой боковые цепи или цепи, находящиеся на конце гидрофильной цепи. В частности возможна одна или несколько боковых цепей. Кроме этого, полимер может содержать углеводородную цепь на одном конце или на двух концах гидрофильной цепи.

Полиэфир-полиуретановые полимеры могут содержать много звеньев, в частности представлять собой трехблочный полимер. Гидрофобные звенья могут находиться на каждом конце цепи (например, трехблочный сополимер с центральным гидрофильным звеном) или могут располагаться одновременно по концам цепи и внутри цепи (например, многозвенный сополимер). Эти же полимеры могут также иметь привитую форму или форму звезды.

Неионные полиэфир-полиуретаны с жирной цепью могут быть трехблочными сополимерами, у которых гидрофильная цепь представляет собой полиоксиэтилированную цепь, содержащую от 50 до 1000 оксиэтилированных групп. Неионные полиэфир-полиуретаны имеют одну уретановую связь между гидрофильными звеньями, откуда и происходит их название.

Среди неионных полиэфир-полиуретанов с жирной цепью фигурируют также такие, у которых гидрофильные звенья соединены с липофильными звеньями через другие химические связи.

В качестве примеров неионных полиэфир-полиуретанов с жирной цепью может быть также использован согласно изобретению продукт Rheolate 205 с карбамидной функцией, продаваемый фирмой RHEOX, или продукты Rheolates 208, 204 или 212, а также Acrysol RM 184, Aculyn 44 и Aculyn 46 фирмы ROHM & HAAS [ACULYN 46 представляют собой поликонденсат полиэтиленгликоля со 150-180 моль этиленоксида, стеарилового спирта и метилен-бис-(4-циклогексилизоционата)(SMDI) содержащийся в концентрации 15 мас.% в матрице из мальтидекстрина (4%) и воды (81%); ACULYN 44 представляет собой поликонденсат полиэтиленгликоля со 150 или 180 моль этиленоксида, децилового спирта и метилен бис(4-циклогексил-изоционата) (SMDI), содержащийся в концентрации 35 мас.% в смеси пропиленгликоля (39%) и воды (26%)].

Можно также назвать продукт ELFACOS T210 с C₁₂-C₁₄-алкильной цепью и продукт ELFACOS T212 с C₁₈-алкильной цепью фирмы AKZO.

Может быть также использован продукт DW 12063 фирмы ROHM & HAAS с С₂₀-алкильной цепью и с уретановой связью, выпускаемой в виде 20%-го раствора (по сухому веществу) в воде.

Можно использовать растворы и дисперсии этих полимеров, в частности, в воде или в водно-спиртовой среде. В качестве примера таких полимеров можно назвать Rheolate 255, Rheolate 278 и Rheolate 244, продаваемые фирмой RHEOX. Можно использовать также продукт DW 1206F и DW 1206Y, продаваемые фирмой ROHM & HAAS.

Полиэфир-полиуретанами, которые могут быть использованы согласно изобретению, являются в основном те, которые описаны в статье G.Fonnum, J.Bakke и Fk.Hansen - Colloid Polym. Sci 271, 380-389 (1993).

Загущающие полимеры с жирной цепью катионного типа, используемые в настоящем изобретении, выбирают преимущественно из производных кватернизованной целлюлозы и полиакрилатов с нециклическими аминосодержащими боковыми группами.

Производными кватернизованной целлюлозы являются, в частности:
- кватернизованные целлюлозы, модифицированные группами, содержащими, по меньшей мере, одну жирную цепь, такими как группы алкил, арилалкил, алкиларил, содержащие, по меньшей мере, 8 атомов углерода, или их смеси,
- кватернизованные гидроксиэтилцеллюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере, одну жирную цепь, такими как группы алкил, арилалкил, алкиларил, имеющие, по меньшей мере, 8 атомов углерода, или их смеси.

Алкильные радикалы, содержащиеся в кватернизованной целлюлозе или гидроксиэтилцеллюлозе, имеют преимущественно от 8 до 30 атомов углерода. Арильные радикалы - преимущественно группы фенил, бензил, нафтил или антрил.

В качестве примеров кватернизованных алкилгидроксиэтилцеллюлоз с жирной С₈-С₃₀-цепью можно назвать продукты QUATRISOFT LM 200, QUATRISOFT LM-X 529-18-A, QUATRISOFT LM-X 529-18B (С₁₂-алкил) и QUATRISOFT LM-X 529-8 (C₁₈-алкил), выпускаемые в торговлю фирмой AMERCHOL, и продукты CRODACEL QM, CRODACEL QL (С₁₂-алкил) и CRODACEL QS (C₁₈-алкил), выпускаемые в торговлю фирмой CRODA.

Кватернизованные или некватернизованные полиакрилаты с боковыми аминосодержащими группами содержат, например, гидрофобные группы типа steareth 20 (полиоксиэтилированный стеариловый спирт (20)).

В качестве примеров полиакрилатов с боковыми аминосодержащими цепями можно назвать полимеры 8781-121В или 9492-103, предлагаемые фирмой NATIONAL STARCH.

В композиции, предназначенной для окислительного окрашивания согласно изобретению, предпочтительно использовать загущающий полимер с жирной цепью неионного типа.

Загущающие полимеры с жирной цепью анионного, неионного или катионного типа используют предпочтительно в количестве, которое может изменяться приблизительно от 0,01 до 10 мас.% от общей массы красящей композиции. Наиболее предпочтительно, чтобы это количество находилось приблизительно от 0,1 до 5 мас.%.

Окисляющиеся красители, которые могут быть использованы согласно изобретению, выбирают из окисляющихся оснований и/или краскообразующих компонентов.

Предпочтительно композиции согласно изобретению содержат, по меньшей мере, одно окисляющееся основание.

Окисляющиеся основания, используемые в рамках настоящего изобретения, выбирают из классически известных в окислительном окрашивании, среди которых можно, в частности, назвать орто- и парафенилендиамины, двойные основания, орто- и парааминофенолы, нижеследующие гетероциклические основания, а также их кислотно-аддитивные соли.

В частности, можно назвать:
(I) - парафенилендиамины следующей формулы (I) и их кислотно-аддитивные соли:

в которой R₁ означает атом водорода, радикал С₁-С₄-алкил, моно-гидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, (C₁-C₄)-aлкокси-(C₁-C₄)-алкил,
С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенил или 4'-аминофенил;
R₂ означает атом водорода, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил,
С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₁ и R₂ могут также образовать с атомом азота, с которым они соединены, азотсодержащий 5- или 6-членный гетероцикл, при необходимости замещенный одной или несколькими алкильными, гидроксильными или уреидогруппами;
R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой как атом хлора, радикал С₁-С₄-алкил, сульфо, карбокси, моногидрокси-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкил, ацетиламино-С₁-С₄-алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси,
R₄ означает атом водорода, галогена или радикал C₁-C₄-алкил.

Из азотсодержащих групп в вышеприведенной формуле (I) можно назвать, в частности, радикалы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиний и аммоний. Среди парафенилендиаминов формулы (I) можно, в частности, назвать, парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-хлор-парафенилендиамин, 2,3-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-парафенилендиамин, 2,5-диметил-парафенилендиамин, N,N-диметил-парафенилендиамин, N,N-диэтил-парафенилендиамин, N,N-дипропил-парафенилендиамин, 4-амино-N,N-диэтил-β-метил-анилин, N, N-бис-(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамин, 4-N, N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-метил-анилин, 4-N, N-бис-(β-гидроксиэтил)амино-2-хлор-анилин, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-фтор-парафенилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, N-(β-гидроксипропил)парафенилендиамин, 2-гидроксиметил-парафенилендиамин, N,N-димeтил-3-мeтил-пapaфeнилeндиaмин, N-(этил)N-(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамин, N-(β, γ-дигидроксипропил)-парафенилендиамин, N-(4'-аминофенил)-парафенилендиамин, N-фенил-парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2-β-ацетиламиноэтилокси-парафенилендиамин, N-(β-метоксиэтил)-парафенилендиамин, 2-метил-1-N-(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамин и их кислотно-аддитивные соли.

Из парафенилендиаминов вышеприведенной формулы (I) особенно предпочтительными являются парафенилендиамин, паратолуилендиамин, 2-изопропил-парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтил-парафенилендиамин, 2-β-гидроксиэтилокси-парафенилендиамин, 2,6-диметил-парафенилендиамин, 2,6-диэтил-пар-фенилендиамин,2,3-диметил-парафенилендиамин,N,N-бис-(β-гидроксиэтил)-парафенилендиамин, 2-хлор-парафенилендиамин и их кислотно-аддитивные соли.

-(II) Согласно изобретению под двойными основаниями понимают соединения, содержащие, по меньшей мере, два ароматических ядра, замещенных амино и/или гидроксильной группой.

Среди двойных оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению, можно, в частности, назвать соединения, отвечающие формуле (II), приведенной ниже, и их кислотно-аддитивные соли:

в которой Z₁ и Z₂, идентичные или разные, означают радикал гидроксил или -NH₂, которые могут быть замещены радикалом С₁-С₄-алкилом или связующим звеном Y;
связующее звено Y означает алкиленовую цепь, содержащую от 1 до 14 атомов углерода, линейную или разветвленную, которая может прерываться или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и при необходимости замещенную одним или несколькими радикалами гидроксил или C₁-С₆-алкокси;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связующее звено Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, идентичные или разные, означают атом водорода, связующее звено Y или радикал С₁-С₄-алкил;
при этом соединения формулы (II) содержат только одно связующее звено Y на молекулу.

Из азотсодержащих групп в формуле (II) можно назвать, в частности, радикалы амино, моно-С₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиний и аммоний.

Из двойных оснований формул (II) можно назвать, в частности, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-1,3-диамино-пропанол, N,N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N, N'-бис-(4'-аминофенил)-этилендиамин, N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис-(4-аминофенил)-тетраметилендиамин, N,N'-бис-(4-метиламинофенил)-тетраметилендиамин, N, N'-бис-(этил)-N, N'-бис-(4'-амино-3'-метилфенил)-этилендиамин, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их кислотно-аддитивные соли.

Из этих двойных оснований формулы (II) наиболее предпочтительными являются N, N'-бис-(β-гидроксиэтил)-N,N'-бис(4'-аминофенил)-1,3-диаминопропанол, 1,8-бис-(2,5-диаминофенокси)-3,5-диоксаоктан и их кислотно-аддитивные соли.

(III) пара-аминофенолы, отвечающие формуле (III), приведенной ниже, и их кислотно-аддитивные соли:

в которой R₁₃ означает атом водорода, атом галогена, такой как фтор, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, C₁-C₄-aлкокси-С₁-С₄-алкил, или амино-С₁-С₄-алкил, или гидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил.

R₁₄ означает атом водорода или атом галогена, такой как фтор, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигид-рокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкиал, циано-С₁-С₄-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил. Из пара-аминофенолов формулы (III) можно, в частности, назвать пара-аминофенол, 4-амино-3-метилфенол, 4-амино-3-фторфенол, 4-амино-3-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метилфенол, 4-амино-2-гидроксиметилфенол, 4-амино-2-метоксиметилфенол, 4-амино-2-аминометилфенол, 4-амино-2-(β-гидроксиэтиламинометил)-фенол и их кислотно-аддитивные соли.

(IV) орто-аминофенолы, используемые в качестве окисляющихся оснований в рамках настоящего изобретения, выбирают, в частности, из 2-аминофенола, 2-амино-1-гидрокси-5-метил-бензола, 2-амино-1-гидрокси-6-метилбензола, 5-ацет-амидо-2-аминофенола и их кислотно-аддитивных солей.

(V) из гетероциклический оснований, используемых в качестве окисляющихся оснований в красящих композициях согласно изобретению можно, в частности, назвать пиридиновые производные, пиримидиновые производные, пиразоловые производные и их кислотно-аддитивные соли.

Из пиридиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в патентах GB 1026978 и GB 1153196, такие как 2,5-диаминопиридин, 2-(4-метоксифенил)амино-3-аминопиридин, 2,3-диамино-6-метоксипиридин, 2-(β-метоксиэтил)амино-3-амино-6-метоксипиридин, 3,4-диаминопиридин и их кислотно-аддитивные соли.

Из пиримидиновых производных можно, в частности, назвать соединения, описанные, например, в немецком патенте DE 2359399 или в японских патентах JP 88-169571 и JP 91-10659 или в заявках на патент WO 96/15765, такие как 2,4,5,6-тетрааминопиримидин, 4-гидрокси-2,5,6-триаминопиримидин, 2-гидрокси-4,5,6-триаминопиримидин, 2,4-дигидрокси-5,6-диаминопиримидин, 2,5,6-триаминопиримидин и пиразолопиримидиновые производные, такие как указанные в заявке на патент FR-A-2750048 и из которых можно назвать пиразоло-[1,5-а]- пиримидин-3,7-диамин; 2,5-диметилпиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,7-диамин; пиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3,5-диамин; 2,7-диметилпиразоло-[1,5-а]-пиримидин-3,5-диамин; 3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ол; 3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-5-ол; 2-(3-аминопиразоло-[1,5-а]-пиримидин-7-иламино)-этанол; 2-(7-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-3-иламино)-этанол; 2-[(3-аминопиразоло-[1,5-а] -пиримидин-7-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 2-[(7-аминопиразоло-[1,5-а]пиримидин-3-ил)-(2-гидроксиэтил)-амино]-этанол; 5,6-диметилпиразоло-[1,5-а] пиримидин-3,7-диамин; 2,6-диметилпиразоло-[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; 2,5,N7,N7-тетраметилпиразоло-[1,5-а]пиримидин-3,7-диамин; 3-амино-5-метил-7-имидазолилпропиламинопиразоло-[1,5-а] пиримидин и их аддитивные соли и их таутомерные формы, когда имеется таутомерное равновесие, и их кислотно-аддитивные соли.

Из пиразоловых производных, можно, в частности, назвать соединения, описанные в патентах DE 3843892, DE 4133957 и заявках на патент WO 94/08969, WO 94/08970, FR-A-2733749 и DE 19543988, такие как 4,5-диамино-1-метилпиразол, 3,4-диаминопиразол, 4,5-диамино-1-(4'-хлор-бензил)-пиразол, 4,5-диамино-1,3-диметилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-фенилпиразол, 4,5-диамино-1-метил-3-фенилпиразол, 4-амино-1,3-диметил-5-гидразинопиразол, 1-бензил-4,5-диамино-3-метилпиразол, 4,5-диамино-3-трет-бутил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-1-трет-бутил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил) -3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-(β-гидроксиэтил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-метилпиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-(4'-метоксифенил)-пиразол, 4,5-диамино-1-этил-3-гидроксиметилпиразол, 4,5-диамино-3-гидрокскиметил-1-метилпиразол, 4,5-диамино-3-гидроксиметил-1-изопропилпиразол, 4,5-диамино-3-метил-1-изопропилпиразол, 4-амино-5-(2'-аминоэтил)амино-1,3-диметилпиразол, 3,4,5-триаминопиразол, 1-метил-3,4,5-триаминопиразол, 3,5-диамино-1-метил-4-метиламинопиразол, 3,5-диамино-4-(β-гидроксиэтил)амино-1-метилпиразол и их кислотно-аддитивные соли.

Согласно настоящему изобретению окисляющиеся основания составляют, предпочтительно приблизительно от 0,0005 до 12 мас.% от общей массы композиции и еще более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 8 мас.% от этой массы.

Краскообразующими компонентами, используемыми в красящей композиции согласно изобретению, являются вещества, обычно используемые в композициях для окислительного окрашивания, то есть мета-аминофенолы, мета-фенилендиамины, метадифенолы, нафтолы и гетероциклические краскообразующие компоненты, такие как индоловые производные, индолиновые производные, сезамол и его производные, пиридиновые производные, производные пиразолотриазола, пиразолоны, индазолы, бензимидазолы, бензотиазолы, бензоксазолы, 1,3-бензодиоксолы, хинолины и их кислотно-аддитивные соли.

Эти краскообразующие компоненты, в частности, выбирают из следующих соединений: 2,4-диамино-1-(β-гидроксиэтилокси)-бензол, 2-метил-5-аминофенол, 5-N-(β-гидроксиэтил)-амино-2-метилфенол, 3-аминофенол, 1,3-дигидроксибензол, 1,3-дигидрокси-2-метилбензол, 4-хлор-1,3-дигидроксибензол, 2-амино-4-(β-гидроксиэтиламино)-1-метоксибензол, 1,3-диаминобензол, 1,3-бис-(2,4-диаминофенокси)-пропан, сезамол, 1-амино-2-метокси-4,5-метилендиоксибензол, α-нафтол, 6-гидроксииндол, 4-гидроксииндол, 4-гидрокси-N-метилиндол, 6-гидроксииндолин, 2,6-дигидрокси-4-метилпиридин, 1-Н-3-метилпиразол-5-он, 1-фенил-3-метилпиразол-5-он, 2-амино-3-гидроксипиридин, 3,6-диметилпиразоло-[3,2-с] -1,2,4-триазол, 2,6-диметилпиразоло-[1,5-b] -1,2,4-триазол и их кислотно-аддитивные соли.

Если эти краскообразующие компоненты присутствуют в композиции, то они предпочтительно составляют приблизительно от 0,0001 до 10 мас.% от общей массы композиции и еще более предпочтительно приблизительно от 0,005 до 5 мас.%.

В основном кислотно-аддитивные соли окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов выбирают из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов и тартратов, лактатов и ацетатов.

Композиция согласно изобретению может содержать также кроме вышеназванных окисляющихся красителей прямые красители, предназначенные для обогащения цветовых оттенков. Эти прямые красители могут быть выбраны, в частности, из нитрокрасителей, азокрасителей и антрахиноновых красителей, нейтральных, катионных или анионных, весовое соотношение которых приблизительно равно от 0,001 до 20% и предпочтительно от 0,01 до 10% от общей массы композиции.

В готовой к применению композиции согласно изобретению композиция (А) и/или композиция (В) может, кроме того, содержать, в частности, по меньшей мере, один катионный или амфотерный субстантивный полимер.

Катионные полимеры
В рамках настоящего изобретения выражение "катионный полимер" означает любой полимер, содержащий катионные группы и/или группы, ионизирующиеся до катионной группы.

Катионные полимеры, используемые согласно настоящему изобретению, могут быть выбраны из любых полимеров, уже известных в качестве улучшающих косметические свойства волос, а именно из полимеров, описанных в заявке на патент ЕР-А-337 354 и во французских патентах FR-2270846, 2383660, 2598611, 2470596 и 2519863.

Предпочтительные катионные полимеры выбирают из полимеров, которые содержат звенья, имеющие группы первичного, вторичного, третичного и/или четвертичного амина, которые могут быть либо частью в основной полимерной цепи либо находиться в боковом заместителе, непосредственно связанном с основной полимерной цепью.

Используемые катионные полимеры обычно имеют среднечисленную молекулярную массу приблизительно равную от 500 до 5•10⁶ и предпочтительно от 10³ до 3•10⁶ приблизительно.

Из катионных полимеров можно, в частности, назвать полимеры типа полиамина, полиаминоамида и поличетвертичного аммония. Эти полимеры являются известными продуктами. Они, в частности, описаны во французских патентах 2505348 и 2542997. Из указанных выше полимеров можно назвать:
(1) Гомополимеры или сополимеры, являющиеся производными сложных эфиров или амидов акриловых или метакриловых кислот и содержащие, по меньшей мере, одно из звеньев формул (I), (II), (III) или (IV), представленных ниже:




в которых R₃, идентичные или разные, означают атом водорода или радикал СН₃;
А, идентичные или разные, означают алкильную группу, линейную или разветвленную, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно 2 или 3 атома углерода, или гидроксиалкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода;
R₄, R₅, R₆, идентичные или разные, означают алкильную группу, имеющую от 1 до 18 атомов углерода или радикал бензил, предпочтительно алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода.

R₁ и R₂, идентичные или разные, означают водород или алкильную группу, имеющую от 1 до 6 атомов углерода, предпочтительно метил или этил;
Х означает анион минеральной или органической кислоты, такой как метасульфат-анион, или галогенид-анион, такой как хлорид или бромид.

Полимеры семейства (1) могут, кроме того, содержать одно или несколько звеньев, являющихся производными сомономеров, выбираемых из акриламидов, метакриламидов, диацетонакриламидов; акриламидов и метакриламидов, замещенных по азоту низшими (C₁-C₄)-алкилами, акриловых или мектакриловых кислот или их сложных эфиров, виниллактамов, таких как винилпирролидон или винилкапролактам, виниловых сложных эфиров.

Таким образом, из полимеров семейства (1) можно назвать:
- сополимеры акриламида и кватернизованного диметилсульфатом или диметилгалогенидом диметиламиноэтилметакрилата, такие как продукт, продаваемый под названием HERCOFLOC фирмой HERCULES,
- сополимеры акриламида и хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, описанные, например, в заявке на патент ЕР-А-080976 и продаваемые под названием BINA QUAT Р 100 фирмой CIBA GEIGY,
- сополимер акриламида и метасульфата метакрилоилоксиэтилтриметиламмония, продаваемый под названием RETEN фирмой HERCULES,
- сополимеры винилпирролидона и кватернизованного или некватернизованного диалкиламиноалкилакрилата или -метакрилата, как продукты, продаваемые под названием "GAFQUAT" фирмой ISP, например "GAFQUAT 734" или "GAFQUAT 755", или же продукты под названиями "COPOLYMER 845, 958 и 937". Эти полимеры описаны подробно во французских патентах 2077143 и 2393573,
- тройные сополимеры диметиламиноэтилметакрилат/винил-капролактам/винилпирролидон, такие как продукт, продаваемый под названием GAFFIX VC 713 фирмой ISP,
- сополимер винилпирролидона с метакриламидопропилдиметиламином, продаваемый под названием "STYLEZE СС 10" фирмой ISP,
- кватернизованные сополимеры винилпирролидона с диметиламинопропилметакриламидом, такие как продукт, продаваемый под названием "GAFQUAt HS 100" фирмой IS P.

(2) Производные простых эфиров целлюлозы, содержащие группы четвертичного аммония, описанные во французском патенте 1492597, в частности полимеры, продаваемые под названием "JR" (JR 400, JR 125, JR 30М) или "LR" (LR 400, LR 30М) фирмой Union Carbide Corporation. Эти полимеры также определены в словаре CTFA как продукт реакции четвертичноаммониевой гидроксиэтилцеллюлозы с эпоксидом, замещенным группой триметиламмония.

(3) Катионные производные целлюлозы, такие как сополимеры целлюлозы или производные целлюлозы, привитые водорастворимым четвертичноаммониевым мономером и описанные в патенте US 4131576, такие как гидроксиалкилцеллюлозы, например гидроксиметил-, гидроксиэтил- или гидроксипропилцеллюлозы, привитые, в частности, солью метакрилоэтилтриметиламмония, метакриламидопропилтриметиламмония, диметилдиаллиламмония.

Продукты, соответствующие этому определению, в частности, продаются под названием "Celquat L 200" и "Celquat H 100" фирмой National Starch.

(4) Катионные полисахариды, описанные, в частности, в патентах US 3589578 и 4031307, такие как гуаровые смолы, содержащие катионные группы триалкиламмония. Например, используют гуаровые смолы, модифицированные солью (например, хлоридом) 2,3-эпоксипропилтриметиламмония.

Такие продукты продаются под названиями JAGUAR C13 S, JAGUAR С 15, JAGUAR С 17 или JAGUAR С 162 фирмой MEYHALL.

(5) Полимеры, состоящие из звеньев пиперазинила и двухвалентных алкиленовых или гидроксиалкиленовых радикалов с прямыми или разветвленными цепями, возможно прерываемыми атомами кислорода, серы, азота или ароматическими или гетероциклическими циклами, а также продукты окисления и/или кватернизации этих полимеров. Такие полимеры, в частности, описаны во французских патентах 2162025 и 2280361.

(6) Растворимые в воде полиаминоамиды, полученные, в частности, путем поликонденсации кислого соединения с полиамином; эти полиаминоамиды могут быть сшиты эпигалогидрином, диэпоксидом, диангидридом, ненасыщенным диангидридом, бис-ненасыщенным производным, бис-галогидрином, бис-азетидинием, бис-галоацилдиамином, бис-алкилгалогенидом или же олигомером, полученным в результате реакции бифункционального соединения реакционноспособного к бис-галогидрину, бис-азетинию, бис-галогенацилдиамину, бис-алкилгалогениду, эпилгалогидрину, диэпоксиду или бис-ненасыщенному производному; причем сшивающий агент используют в количестве от 0,025 до 0,35 моль на одну аминогруппу полиаминоамида; эти полиаминоамиды могут быть алкилированы или, если они содержат одну или несколько функций третичного амина, кватернизованы. Такие полимеры, в частности, описаны во французских патентах 2252840 и 2368508.

(7) Производные полиаминоамидов, полученные в результате конденсации полиалкилен-полиаминов с поликарбоновыми кислотами, с последующим алкилированием бифункциональными агентами. Можно назвать, например, полимеры адипиновая кислота/диалкиламиногидроксиалкилдиалкилентриамин, в которых радикал алкил содержит от 1 до 4 атомов углерода и означает предпочтительно метил, этил, пропил. Такие полимеры описаны, в частности во французском патенте 1583363.

Среди этих производных можно, в частности, назвать полимеры адипиновая кислота/диметиламиногидроксипропил-диэтилентриамин, продаваемые под названием "Cartaretine F, F4 или F8" фирмой Sandoz.

(8) Полимеры, полученные путем взаимодействия полиалкиленполиаминов, содержащих две группы первичного амина и, по меньшей мере, одну группу вторичного амина, с дикарбоновыми кислотами, выбираемыми из дигликолевой кислоты и насыщенных алифатических дикарбоновых кислот, имеющих от 3 до 8 атомов углерода. Поскольку молярное отношение полиалкиленполиамина к дикарбоновой кислоте составляет от 0,8:1 до 1,4:1, получаемый при этом полиаминоамид должен реагировать с эпихлоргидрином при молярном отношении эпихлоргидрина к группе вторичного амина полиаминоамида от 0,5:1 до 1,8:1. Такие полимеры, в частности, описаны в американских патентах 3227615 и 2961347.

Полимеры такого типа, в частности, продаются под названием "Hercosett 57" фирмой Hercules Inc. или же под названием "PD 170" или "Delsette 101" фирмой Hercules в случае с сополимером адипиновая кислота/эпоксипропил/диэтилентриамин.

(9) Циклополимеры алкилдиаллиламина или диалкилдиаллиламмония, такие как гомополимеры или сополимеры, содержащие в качестве главного компонента цепи звенья, отвечающие формулам (V) и (VI)


в которых k и t равны 0 или 1, сумма k + t равна 1;
R₉ означает атом водорода или радикал метил; R₇ и R₈, независимо друг от друга, означают алкильную группу, имеющую от 1 до 22 атомов углерода, гидроксиалкильную группу, в которой алкильная группа имеет предпочтительно от 1 до 5 атомов углерода, амидо-низший (C₁-C₄) алкил, или R₇ и R₈ могут означать вместе с атомом азота, с которым они соединены, гетероциклы, такие как пиперидинил или морфолинил; R₇ и R₈ независимо один от другого означают, предпочтительно, алкильную группу, имеющую от 1 до 4 атомов углерода; Y обозначает анион, такой как бромид, хлорид, ацетат, борат, цитрат, тартрат, бисульфат, бисульфит, сульфат, фосфат. Эти полимеры, в частности, описаны во французском патенте 2080759 и в его дополнительном сертификате 2190406.

Из вышеназванных полимеров можно назвать гомополимер диметилдиаллиламмонийхлорида, продаваемый под названием "Merquat 100" фирмой Calgon (и его гомологи с низкой средневесовой молекулярной массой) и сополимеры хлорида диаллилдиметиламмония с акриламидом, продаваемые под названием "MERQUAT 550".

(10) Полимер четвертичного диаммония, содержащий повторяющиеся звенья, отвечающие формуле

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, идентичные или разные, означают алифатические, алициклические или арилалифатические радикалы, содержащие от 1 до 20 атомов углерода, или низшие гидроксиалкилалифатические радикалы, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, вместе или отдельно, образуют вместе с атомами азота, с которыми они связаны, гетероциклы, содержащие при необходимости второй гетероатом, отличный от азота, или же R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃ означают радикал C₁-С₆-алкил, линейный или разветвленный, замещенный нитрильной, сложной эфирной, ацильной, амидной группой или -CO-O-R₁₄-D или -CO-NH-R₁₄-D, где R₁₄ - алкилен, a D - группа четвертичного аммония;
А1 и В1 означают полиметиленовые группы, содержащие от 2 до 20 атомов углерода, которые могут быть линейными или разветвленными, насыщенными или ненасыщенными и могут содержать связанные с главной цепью или включенные в нее один или несколько ароматических циклов или один или несколько атомов кислорода, серы или группы сульфоксид, сульфон, дисульфид, амино, алкиламино, гидроксил, четвертичный аммоний, уреидо, амид или сложный эфир, а
Х означает анион минеральной или органической кислоты;
Al, R₁₀ и R₁₂ могут образовать с двумя атомами азота, с которым они связаны, пиперазиновый цикл; кроме того, если Al означает алкиленовый или гидроксиалкиленовый радикал, линейный или разветвленный, насыщенный или ненасыщенный, то В1 может также означать группу -(CH₂)n-CO-D-OC-(СН₂)n-, в которой D означает:
а) остаток гликоля формулы -O-Z-O-, где Z означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или группу, отвечающую одной из следующих формул:
-(СН₂-СН₂-О)x-СН₂-СН₂-
-[СН₂-СН(СН₃)-O]y-CH₂-CH(СН₃)-
где х и у представляют целое число от 1 до 4, означающее определенную и единственную степень полимеризации, или любое число от 1 до 4, означающее среднюю степень полимеризации;
б) остаток бис-вторичного диамина, такой как производное пиперазина;
с) остаток бис-первичного диамина формулы -NH-Y-NH-, где Y означает линейный или разветвленный углеводородный радикал или двухвалентный радикал
-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-;
д) уреиленовую группу формулы -NH-CO-NH-.

Предпочтительно X^- обозначает анион, такой как хлорид или бромид.

Эти полимеры имеют среднечисленную молекулярную массу обычно равную от 1000 до 100000.

Полимеры такого типа, в частности, описаны во французских патентах 2320330, 2270846, 2316271, 2336434 и 2413907 и патентах US 2273780, 2375853, 2388614, 2454547, 3206462, 2261002, 2271378, 3874870, 4001432, 3929990, 3966904, 4005193, 4025617, 4025627, 4025653, 4026945 и 4027020.

Более конкретно могут быть использованы полимеры, состоящие из повторяющихся звеньев, соответствующих следующей формуле (VIII):

в которой R₁₀, R₁₁, R₁₂ и R₁₃, идентичные или разные, означают радикал алкил или гидроксиалкил, имеющий примерно от 1 до 4 атомов углерода, n и p - целые числа примерно от 2 до 20, X^- - анион минеральной или органической кислоты.

(11) Полимеры четвертичного полиаммония, состоящие из повторяющихся звеньев формулы (IX):

в которой р означает целое число, равное примерно от 1 до 6, D может отсутствовать или означать группу -(СН₂)r-СО-, в которой r означает число, равное 4 или 7, X^- означает анион.

Такие полимеры могут быть получены согласно способам, описанным в патентах US 4157388, 4702906, 4719282. Они, в частности, описаны в заявке на патент ЕР-А122324.

Из них можно назвать, например, те, которые продаются под названием "Mirapol A 15", "Mirapol AD1", "Mirapol AZ1" и "Mirapol 175" фирмой Miranol.

(12) Четвертичные полимеры винилпирролидона и винилимидазола, такие как продаются под названиями Luviquat FC 905, ГС 550 и FC 370 фирмой B.A.S.F.

(13) Полиамины, как, например, Polyquart H, продаваемый фирмой HENKEL, обозначенный как "POLYETHYLENEGLYCOL (15) TALLOW POLYAMINE" в словаре CTFA.

(14)Сшитыеполимерысолейметакрилоилоксиалкил-(C₁-С₄)-триалкил-(C₁-C₄)-аммония, такие как полимеры, полученные гомополимеризацией диметиламиноэтилметакрилата кватернизованного метилхлоридом или сополимеризацией акриламида с диметиламиноэтилметакрилатом, кватернизованным метилхлоридом, с последующей в обоих случаях сшивкой соединением с олефинненасыщенным соединением, в частности метилен-бис-акриламидом. Можно, в частности, использовать сшитый сополимер акриламида с хлоридом метакрилоилоксиэтилтриметиламмония (20/80 по весу) в виде дисперсии, содержащей 50 мас.% названного сополимера в минеральном масле. Такая дисперсия поставляется под названием "SALCARE^® SC 92" фирмой ALLIED COLLOIDS. Можно также использовать сшитый гомополимер хлорида метакрилоилоксиэтилтриметиламмония в виде дисперсии, содержащий приблизительно 50 мас. % гомополимера в минеральном масле или в жидком сложном эфире. Такие дисперсии поставляются под названиями "SALCARE^® SC 95" и "SALCARE^® SC 96" фирмой ALLIED COLLOIDS.

Другими катионными полимерами, используемыми в рамках настоящего изобретения, являются полиалкиленимины, в частности полиэтиленимины, полимеры, содержащие звенья винилпиридина или винилпиридиния, конденсаты полиаминов с эпихлоргидрином, четвертичные полиуреилены и производные хитина.

Из катионных полимеров, которые могут быть использованы в рамках настоящего изобретения, предпочитают использовать полимеры, относящиеся к группам (1), (9), (10), (11) и (14), а более предпочтительно полимеры с повторяющимися звеньями формул (W) и (U)

и, в частности, полимеры с молекулярной массой, определенной с помощью гель-проникающей хроматографии, равной от 9500 до 9900;

и в частности, полимеры, молекулярная масса которых определена гель-проникающей хроматографией и составляет приблизительно 1200.

Концентрация катионного полимера в композиции согласно настоящему изобретению может изменяться от 0,01 до 10 мас.% по отношению к общей массе композиции, предпочтительно от 0,05 до 5 мас.% и более предпочтительно от 0,1 до 3 мас.%.

Амфотерные полимеры
Амфотерные полимеры, используемые согласно настоящему изобретению, выбирают из полимеров, содержащих звенья К и М, статистически распределенные в полимерной цепи, где К означает звено, производное мономера, содержащего, по меньшей мере, один основный атом азота, а М означает звено, производное кислотного мономера, содержащего одну или несколько карбоксильных или сульфонильных групп, или же К и М могут означать группы, производные цвитерионных мономеров карбоксибетаинов или сульфобетаинов;
К и М могут также означать катионную полимерную цепь, содержащую группы первичного, вторичного, третичного или четвертичного амина, из которых, по меньшей мере, одна имеет карбоксильную или сульфонильную группу, присоединенную через углеводородный радикал, или же К и М являются частью полимерной цепи α,β-дикарбоксиэтиленовым звеном, в котором одна из карбоксильных групп была введена в реакцию с полиамином, имеющим одну или несколько групп первичного или вторичного амина.

Наиболее предпочтительные амфотерные полимеры, соответствующие вышеназванному определению, выбирают из следующих полимеров:
(1) Полимеры, полученные в результате сополимеризации мономера, производного винильных соединений, содержащих карбоксильную группу, таких как, в частности, акриловая кислота, метакриловая кислота, малеиновая кислота, альфа-хлоракриловая кислота, и основного мономера, производного замещенного винильного соединения, содержащего, по меньшей мере, один основный атом, такого как диалкиламиноалкилметакрилат и -акрилат, диалкиламиноалкилметакриламид и -акриламид. Такие соединения описаны в американском патенте 3836537. Можно также назвать сополимер акрилата натрия с хлоридом акриламидопропилтриметиламмония, продаваемый под названием POLYQUART КЕ 3033 фирмой HENKEL.

Винильным соединением также может быть соль диалкилдиаллиламмония, такая как хлорид диметилдиаллиламмния. Сополимеры акриловой кислоты и этого мономера продаются под названиями MERQUAT 280, MERQUAT 295 и MERQUAT PLUS 3330 фирмой CALGON.

(2) Полимеры, содержащие звенья, являющиеся производными:
а) по меньшей мере, одного мономера, выбираемого из акриламидов или метакриламидов, замещенных по азоту радикалом алкил,
б) по меньшей мере, одного кислотного сомономера, содержащего одну или несколько реакционноспособных карбоксильных групп,
в) по меньшей мере, одного основного сомономера, такого как сложные эфиры, содержащие в качестве заместителей первичную, вторичную, третичную и четвертичную аминогруппу акриловой и метакриловой кислот, и продукт кватернизации диметиламиноэтилметакрилата диметилсульфатом или диэтилсульфатом.

Наиболее предпочтительными согласно изобретению N-замещенными акриламидами или -метакриламидами, являются те, которые имеют в качестве заместителей алкильные радикалы которых, содержащие от 2 до 12 атомов углерода, особенно предпочтительными являются N-этилакриламид, N-трет-бутилакриламид, N-трет-октилакриламид, N-октилакриламид, N-децилакриламид, N-додецилакриламид, а также соответствующие метакриламиды.

Кислотные сомономеры выбирают, в частности, из кислот: акриловой, метакриловой, кротоновой, итаконовой, малеиновой, фумаровой, а также из моно-С₁-С₄-алкиловых эфиров малеиновой или фумаровой кислот или ангидридов малеиновой или фумаровой кислоты.

Предпочтительными основными сомономерами являются метакрилаты аминоэтила, бутиламиноэтила, N,N'-диметиламиноэтила, N-трет-бутиламиноэтила.

В частности используют сополимеры, имеющие в словаре CTFA (4-е изд. 1991) следующие названия: октилакриламид/акрилаты/бутиламиноэтилметакрилатный сополимер, такие, которые продаются под названием AMPHOMER или LOVOCRYL 47 фирмой NATIONAL STARCH.

(3) Полиаминоамиды, сшитые и алкилированные частично или полностью, являющиеся производными полиаминоамидов общей формулы

в которой R₁₉ означает двухвалентный радикал, производный насыщенной дикарбоновой кислоты, алифатической моно- или дикарбоновой кислоты с этиленовой двойной связью, сложного эфира этих кислот с низшим C₁-С₆-алканолом, или радикал, образующийся в результате присоединения какой-либо из названных выше кислот к бис-первичному или бис-вторичному амину, и Z означает бис-первичный, моно- или бис-вторичный полиалкилен-полиамин и предпочтительно означает:
а) составляющий от 60 до 100 мол.%, радикал

где х= 2, а р=2 или 3, или же х=3, а р=2 причем этот радикал является производным диэтилентриамина, триэтилен тетраамина или от дипропилентриамина;
б) составляющий от 0 до 40 мол.% приведенный выше радикал (XI), в котором х=2 и р=1 и который является производным этилендиамина, или радикал, производный пиперазина

в) составляющий от 0 до 20 мол.% означает радикал -NH-(CH₂)₆-NH-, производный гексаметилендиамина, причем эти полиаминоамины сшиваются путем добавления бифункционального сшивающего агента, выбираемого из эпигалогенгидринов, ди-эпоксидов, диангидридов, бис-ненасыщенных производных в количестве от 0,025 до 0,35 мол. сшивающего агента на аминогруппу полиаминоамида и алкилируются при действии акриловой кислоты, хлоруксусной кислоты или алкансультона или их солей.

Насыщенные карбоновые кислоты выбирают предпочтительно из кислот, имеющих от 6 до 10 атомов углерода, таких как адипиновая, 2,2,4-триметиладипиновая и 2,4,4-триметиладипиновая кислота, терефталиновая кислота, и кислот с двойной этиленовой связью, таких как, например, акриловая, метакриловая, итаконовая кислота.

Алкансультоны, используемые при алкилировании, являются предпочтительно пропан- или бутансультоном, а солями алкилирующих агентов являются предпочтительно соли натрия или калия.

(4) Полимеры, содержащие цвиттерионные звенья формулы

в которой R₂₀ означает ненасыщенную полимеризуемую группу, такую как акрилатная, метакрилатная, акриламидная или метакриламидная группа, у и z означают целое число от 1 до 3, R₂₁ и R₂₂ означают атом водорода, метил, этил или пропил, R₂₃ и R₂₄ означают атом водорода или радикал алкил, при этом сумма атомов углерода в R₂₃ и R₂₄ не превышает 10.

Полимеры, содержащие такие звенья, могут также содержать звенья, производные от нецвиттерионных мономеров, таких как диметил- или диэтиламиноэтиловый эфир акриловой или метакриловой кислоты, алкилакрилаты или алкилметакрилаты, акриламиды или метакриламиды или винилацетат.

В качестве примера можно назвать сополимер метилметакрилата с метиловым эфиром диметил(карбокси)(метил)аммонио-этилметакриловой кислоты, такой как продукт, продаваемый под названием DIAFORMER Z 301 фирмой SANDOZ.

(5) Полимеры, производные хитозана, содержащие мономерные звенья, отвечающие формулам (XIII), (XIV), (XV)



из которых звено (XIII) присутствует в количествах от 0 до 30%, звено (XIV) - в количествах от 5 до 50% и звено (XV) в количестве от 30 до 90%, причем в последнем звене (XV) R₂₅ означает радикал формулы

в которой если q = 0, R₂₆, R₂₇ и R₂₈, идентичные или разные, означают каждый атом водорода, радикал метил, гидроксил, ацетокси или амино, радикал моноалкиламин или радикал диалкиламин, которые могут прерываться одним или несколькими атомами азота и/или могут быть замещены одной или несколькими группами: амино, гидроксил, карбоксил, алкилтио, сульфоновая алкилтиогруппа, в которой алкильный радикал замещен аминогруппой, причем, по меньшей мере, один из радикалов R₂₆, R₂₇ и R₂₈ является в этом случае атомом водорода,
либо, если q = 1, R₂₆, R₂₇ и R₂₈ означают каждый атом водорода, а также соли названных соединений с основаниями или кислотами.

(6) Полимеры, образованные N-карбоксиалкилированием хитозана, такие как N-карбоксиметил хитозан или N-карбоксибутил хитозан, продаваемые под названием "EVALSAN" фирмой JAN DEKKER.

(7) Полимеры, соответствующие общей формуле (XI), такие как описаны, например, во французском патенте 1400366:

в которой R₂₉ означает атом водорода, радикал СН₃О, СН₃СН₂О или фенил, R₃₀ означает водород или низший алкил, такой как метил, этил, R₃₁ означает водород или низший алкил, такой как метил, этил, R₃₂ означает низший алкил, такой как метил или этил, или радикал, соответствующий формуле -R₃₃-N(R₃₁)₂, R₃₃ означает группу -СН₂-СН₂-, -CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH(СН₃) -, R₃₁ имеет вышеназванные значения,
а также высшие гомологи этих радикалов, содержащие до 6 атомов углерода.

(8) Амфотерные полимеры типа -D-X-D-X-, выбираемые из:
а) полимеров, получаемых действием хлоруксусной кислоты или хлорацетата натрия на соединения, содержащие, по меньшей мере, одно звено формулы
-D-X-D-X-D- (XVII)
где D означает радикал

а Х означает символ Е или Е', где Е или Е', идентичные или разные, означают двухвалентный радикал, который является алкиленовым радикалом с прямой или разветвленной цепью, содержащим до 7 атомов углерода в главной цепи, незамещенной или замещенной гидроксильными группами, и который может также содержать атомы кислорода, азота, серы, 1-3 ароматических и/или гетероциклических цикла; причем атомы кислорода, азота и серы присутствуют в форме групп: простой эфирной, простой тиоэфирной, сульфоксидной, сульфоновой, сульфониевой, алкиламинной, алкениламинной, гидроксильной, бензиламинной, аминоксидной, четвертично-аммониевой, амидной, имидной, спиртовой, сложноэфирной и/или уретановой:
б) полимеров формулы
-D-X-D-X- (XVIII)
где D означает радикал

а Х означает символ Е или Е' и, по меньшей мере, один раз Е'; причем Е имеет вышеназванное значение, а Е' является двухвалентным радикалом, представляющим собой алкиленовый радикал с прямой или разветвленной цепью, содержащей до 7 атомов углерода в главной цепи, замещенный или незамещенный одним или несколькими гидроксильными радикалами и содержащий один или несколько атомов азота, причем атом азота замещен алкильной цепью, которая может прерываться атомом кислорода, и содержащей обязательно одну или несколько карбоксильных функций или одну или несколько гидроксильных функций, бетаинизированных реакцией с хлоруксусной кислотой или хлорацетатом натрия.

(9) Сополимеры (C₁-C₅)-алкилвинилового эфира с малеиновым ангидридом, частично модифицированным полуамидированием N,N-диалкиламиноалкиламином, таким как N,N-диметиламинопропиламин или полуэтерификацией N,N-диалканоламином. Эти сополимеры могут также содержать другие винильные сомономеры, такие как винилкапролактам.

Амфотерные полимеры, являющиеся особенно предпочтительными согласно изобретению, принадлежат к группе (1).

Согласно изобретению один или несколько амфотерных полимеров могут составлять от 0,01 до 10 мас.%, предпочтительно от 0,05 до 5 мас.% и еще более предпочтительно от 0,1 до 3 мас.%, от общей массы композиции.

В готовой к применению композиции согласно изобретению окрашивающая композиция (А) и/или окисляющая композиция (В) содержат предпочтительно одно или несколько дополнительных поверхностно-активных веществ.

Одно или несколько дополнительных поверхностно-активных веществ могут быть выбраны индивидуально или в смеси из анионных, амфотерных, неионногенных, цвиттерионных и катионных поверхностно-активных веществ.

Дополнительными поверхностно-активными веществами, подходящими для использования согласно изобретению, являются следующие:
(i) Анионные поверхностно-активные вещества
В качестве примеров анионных поверхностно-активных веществ, используемых, индивидуально или в смеси, согласно изобретению, можно, в частности, назвать (список не является ограничительным) соли (в частности щелочные соли, а именно, натрия, аммония, аминов, аминоспиртов или соли магния) следующих соединений:
алкилсульфаты, алкилэфирсульфаты, алкиламидоэфирсульфаты, алкиларилполиэфирсульфаты, моноглицеридсульфаты;
алкилсульфонаты, алкилфосфаты, алкиламидсульфонаты, алкиларилсульфонаты, α-олефинсульфонаты, парафинсульфонаты;
(С₆-С₂₄)-алкилсульфосукцинаты, (С₆-С₂₄)-алкилэфирсульфосукцинаты, (С₆-С₂₄)-алкиламидсульфосукцинаты;
(С₆-С₂₄)-алкилсульфоацетаты;
(С₆-С₂₄)-ацилсаркозинаты и (С₆-С₂₄)-ацилглутаматы.

Можно также использовать сложные эфиры (С₆-С₂₄)-алкилполигликозидов и карбоновых кислот, такие как алкилгликозидцитраты, алкилполигликозидтартраты и алкилполигликозидсульфосукцинаты, алкилсульфосукцинаматы, ацилизетионаты и N-ацилтаураты, причем радикал алкил или ацил во всех указанных соединениях содержит преимущественно от 12 до 20 атомов углерода, а радикал арил означает преимущественно фенил или бензил. Из других используемых анионных поверхностно-активных веществ можно назвать также соли жирных кислот, такие как соли олеиновой кислоты, рицинолевой кислоты, пальмитиновой кислоты, стеариновой кислоты, кислоты масла копры или гидрогенизованного масла копры; ациллактилаты, радикал ацил в которых имеет от 8 до 20 атомов углерода. Можно также использовать алкил-D-галактозид уроновых кислот и их соли, (С₆-С₂₄)-алкиловые эфиры полиоксиалкилированных карбоновых кислот, (С₆-С₂₄)-алкилариловые эфиры полиоксиалкилированных карбоновых кислот, (С₆-С₂₄)-алкиламидные эфиры полиоксиалкилированных карбоновых кислот и их соли, в частности соединения, содержащие от 2 до 50 алкиленоксидных групп, в частности этилена, и их смеси.

(ii) Неионные поверхностно-активные вещества
Неионные поверхностно-активные вещества также являются хорошо известными соединениями ("Handbook of Surfactants", M.R. PORTER, издательство Blackie & Son (Glasgow and London), 1991, pp. 116-178), и их природа не имеет критического значения в рамках данного изобретения. Их можно выбрать из (этот список не является ограничительным) спиртов, альфа-диолов или полиэтоксилированных, полипропоксилированных алкилфенолов, имеющих жирную цепь, содержащую, например, от 8 до 18 атомов углерода, причем число групп этиленоксида или пропиленоксида может составлять от 2 до 50. Можно также назвать сополимеры этиленоксида и пропиленоксида, конденсаты этиленоксида и пропиленоксида с жирными спиртами; полиэтоксилированные жирные амиды, имеющие предпочтительно от 2 до 30 моль этиленоксида, полиглицериновые жирные амиды, содержащие в среднем от 1 до 5 групп глицерина, в частности от 1,5 до 4; полиэтоксилированные жирные амины, имеющие предпочтительно от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные эфиры оксиэтиленированных жирных кислот и сорбитана, имеющих от 2 до 30 моль этиленоксида; сложные эфиры жирных кислот и сукрозы, сложные эфиры жирных кислот и полиэтиленгликоля, алкилполигликозиды, производные N-алкилглукамина, оксиды аминов, такие как оксиды (C₁₀-C₁₄)-алкиламинов или оксиды N-ациламинопропилморфолина. Нужно отметить, что алкилполигликозиды составляют неионные повехностно-активные вещества, являющиеся предпочтительными в рамках настоящего изобретения так же, как и этоксилированные спирты жирного ряда.

(iii) Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества
Амфотерные или цвиттерионные поверхностно-активные вещества, природа которых не имеет определяющего значения, могут быть, в частности (список не ограничивает изобретение) производными вторичных или третичных алифатических аминов, в которых алифатический радикал представляет собой прямую или разветвленную цепь, содержащую от 8 до 18 атомов углерода и имеющую, по меньшей мере, одну анионную гидросолюбилизируемую группу (например, карбоксилатную, сульфонатную, сульфатную, фосфатную или фосфонатную); можно назвать также (C₈-C₂₀)-алкилбетаины, сульфобетаины, (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(C₁-C₆)-алкилбетаины или (С₈-С₂₀)-алкиламидо-(C₁-C₆)-алкилсульфобетаины. Среди производных амина можно назвать продукты, продаваемые под названием MIRANOL, описанные в патентах US 2528378 и US-2781354, и классифицированные в словаре CTFA, 3 издание, 1982 как Амфокарбоксиглицинаты и Амфокарбоксипропионаты с соответсвующими формулами:
R₃₄-СОNHСН₂СН₂-N(R₃₅)(R₃₆)(СН₂СОО^-)
в которой R₃₄ означает радикал алкил кислоты R₃₄-СООH, присутствующей в гидролизованном масле копры, радикал гептил, нонил или ундецил, R₃₅ означает группу бета-гидроксиэтил и R₃₆ - группу карбоксиметил;
и R'₃₄-CONHCH₂CH₂-N(B) (C)
в которой В означает -СН₂СН₂ОХ', С означает -(CH₂)₂-Y', с z = 1 или 2, X' означает группу -СН₂СН₂-СООН или атом водорода
Y' означает -СООН или радикал -СН₂-СНОН-SО₃Н
R'₃₄ означает радикал алкил кислоты R₃₇-СООН, присутствующей в масле копры или в гидролизованном льняном масле, радикал алкил, в частности, с 7 атомами углерода, с 9 атомами углерода, с 11 атомами углерода или с 13 атомами углерода, радикал С₁₇-алкил и его изоформа, С₁₇-ненасыщенный радикал.

Эти соединения представлены в словаре CTFA, 5-е издание, 1993, под названиями Disodium Cocoamphodiacetate, Disodium Lauroamphodiacetate, Disodium Caprylamphodiacetate, Disodium Capryloamphodiacetate, Disodium Cocoamphodipropinate, Disodium Lauroamphodipropionate, Disodium Caprylamphodipropionate, Disodium Capryloamphodipropionate, Lau-roamphodipropionic acid, Cocoamphodipropionic acid.

В качестве примера можно назвать Cocoamphodiacetate, продаваемый под названием MIRANOL^® C2M фирмой RHODIA CHIMIE.

(iv) Катионные поверхностно-активные вещества
Среди катионных поверностно-активных веществ можно назвать, в частности, (список не ограничивает изобретение) соли, возможно, полиоксиалкилированных первичных, вторичных или третичных жирных аминов; соли четвертичного аммония, такие как хлориды или бромиды тетраалкиламмония, алкиламидоалкил(триалкил)аммония, триалкил(бензил)аммония, триалкил(гидроксиалкил)аммония или алкилпиридиния; производные имидазолина; или оксиды аминов с катионным характером.

Количество дополнительных поверхностно-активных веществ, присутствующих в композиции согласно изобретению, может меняться от 0,01 до 40 мас.% и предпочтительно от 0,1 до 30 мас.% от общей массы композиции.

Готовая к применению композиция согласно изобретению может также содержать в красящей композиции (А) и/или в окислительной композиции (В) другие регулирующие реологию агенты, такие как целлюлозные загустители (гидроксиэтилцеллюлоза, гидроксипропилцеллюлоза, карбоксиметилцеллюлоза...), гуаровая смола и ее производные (гидроксипропилгуар...), смолы микробного происхождения (ксантановая смола, склероглюкановая смола...), синтетические загустители, не имеющие жирной цепи, такие как сшитые гомополимеры акриловой кислоты или акриламидопропансульфоновой кислоты.

Эти дополнительные загустители могут составлять от 0,01 до 10 мас.% от общей массы композиции. Среда композиции, подходящая для окрашивания, представляет собой предпочтительно водную среду, состоящую из воды, и предпочтительно может содержать органические растворители, приемлемые в косметическом отношении, в частности спирты, такие как этиловый, изопропиловый, бензиловый и фенилэтиловый спирт, или гликоли или их простые эфиры, такие как, например, монометиловый, моноэтиловый и монобутиловый эфир этиленгликоля, пропиленгликоль и его простые эфиры, такие как, например, монометиловый эфир пропиленгилколя, бутиленгликоль, дипропиленгликоль, а также алкиловые эфиры диэтиленгликоля, как например, моноэтиловый эфир или монобутиловый эфир диэтиленгликоля, в концентрации приблизительно от 0,5 до 20 мас.%, предпочтительно от 2 до 10 мас.% относительно общей массы композиции.

Композиция согласно изобретению может также содержать эффективное количество других агентов, известных в окислительном окрашивании. Это могут быть различные общеупотребительные добавки, например комплексообразующие агенты, такие как EDTA и этидроновая кислота; УФ-фильтры; воски; летучие или нелетучие, циклические, линейные или разветвленные силиконы, возможно модифицированные в своей органической части (в частности аминогруппами); консерванты; керамиды; псевдокерамиды; растительные, минеральные или синтезированные масла; витамины или провитамины, такие как пантенол, матирующие вещества, и т. п.

Данная композиция может также содержать восстановители и антиоксиданты. Они могут быть выбраны, в частности, из сульфита натрия, тиогликолевой кислоты, тиомолочной кисоты, бисульфита натрия, дегидроаскорбиновой кислоты, гидрохинона, 2-метилгидрохинона, трет-бутилгидрохинона и гомогентизиновой кислоты, а их количество в основном составляет от приблизительно 0,05 до 3 мас.% относительно общей массы композиции.

Композиция согласно изобретению может также содержать один или несколько спиртов жирного ряда, причем эти спирты жирного ряда вводят в композицию либо индивидуально, либо в смеси. Можно, в частности, назвать среди них лауриловый спирт, цетиловый спирт, стеариловый спирт, олеиновый спирт и их смеси. Дополнительные спирты жирного ряда могут составлять от 0,001 до 20 мас.% от общей массы композиции.

Разумеется, специалист должен выбрать дополнительные соединения таким образом, чтобы преимущественные свойства готовой к применению красящей композиции согласно изобретению не претерпели бы существенных изменений в результате их использования.

В окисляющей композиции (В) окислитель выбирают предпочтительно из перекиси водорода, перекиси мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, персолей, таких как пербораты и персульфаты. Особенно предпочтительным является использование перекиси водорода. Этот окислитель преимущественно представляет раствор перекиси водорода, концентрация которого может меняться предпочтительно примерно от 1 до 40 объемов, более предпочтительно от 5 до 40.

Можно также использовать в качестве окислителя один или несколько окислительно-восстановительных ферментов, таких как лакказы, пероксидазы и оксидоредуктазы с 2 электронами (такие как уриказа), в случае необходимости в присутствии их донора или соответствующего кофактора.

рН красящей композиции (А) или композиции, готовой к применению и наносимой на кератинозые волокна [композиция, полученная в результате смешивания красящей композиции (А) и окисляющей композиции (В)], обычно составляет от 4 до 12. Предпочтительно он равен от 6 до 11, его значение может быть доведено до нужного с помощью подкисляющих или подщелачивающих агентов, хорошо известных в окрашивании кератиновых волокон.

Среди подщелачивающих агентов можно назвать в качестве примера гидроксид аммония, щелочные карбонаты, алканоламины, такие как моно-, ди- и триэтаноламины, а также их производные, гидроксиалкиламины и оксиэтилированные и/или оксипропилированные этилендиамины, гидроксиды натрия или калия, и соединения следующей формулы (XIX):

в которой R - пропиленовый остаток, возможно замещенный гидроксильной группой, или радикал С₁-С₄-алкил; R₃₈, R₃₉, R₄₀ и R₄₁, идентичные или разные, означают атом водорода, радикал С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкил.

Классическими подкисляющими агентами являются, например, минеральные или органические кислоты, такие как соляная кислота, ортофосфорная кислота, карбоновые кислоты, такие как винная, лимонная, молочная, или сульфоновые кислоты.

Способ окрашивания согласно изобретению состоит предпочтительно в том, что готовую к применению композицию, полученную в момент применения из композиций (А) и (В), описанных выше, наносят на сухие или влажные кератиновые волокна и выдерживают их в течение предпочтительно от 1 до 60 минут приблизительно, а более предпочтительно от 10 до 45 минут приблизительно, затем споласкивают волокна, затем при необходимости моют их шампунем, затем опять споласкивают и сушат.

Один из вариантов этого способа состоит в том, что берут композицию А', содержащую, по меньшей мере, один окислитель и, по меньшей мере, один жирный моно- или полиглицериновый спирт, но без загущающего полимера с жирной цепью, композицию А'', содержащую, по меньшей мере, один загущающий полимер с жирной цепью, и перемешивают в момент применения композиции А' и А'' с композицией В, затем наносят на волокна и выдерживают смесь, как в предыдущем случае.

Ниже представлены конкретные примеры, иллюстрирующие изобретение, но не имеющие ограничительного характера.

ПРИМЕРЫ
Были приготовлены следующие композиции
Окисляющая композиция, г:
Жирный спирт - 2,3
Оксиэтилированный жирный спирт - 0,6
Жирный амид - 0,9
Глицерин - 0,5
Перекись водорода - 7,5
Отдушка - Необходимое количество
Деминерализованная вода - До 100
Состав красящей композиции (выражено в граммах) приведен в таблице.

Красящая композиция была смешана в момент применения в пластиковом стакане в течение 2 минут с окисляющей композицией, представленной выше, из расчета 1 часть красящей композиции на 1,5 части окисляющей композиции.

Полученную смесь наложили на пряди натуральных волос с 90%-ной сединой и выдерживали ее на волосах в течение 30 минут.

Затем волосы споласкивали водой, мыли шампунем, снова споласкивали водой, затем сушили и расчесывали.

Волосы были окрашены в интенсивный светло-каштановый цвет.

Такие же результаты были получены при замене в вышеуказанном примере Aculyn 44 на 0,5% МА Quatrisoft LM 200, продаваемый фирмой AMERCHOL, или на 0,5% МА Pure Thix HH, продаваемый фирмой SUD CHEMIE.

Изобретение относится к композиции для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких как волосы, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окисляющийся краситель, по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь и по меньшей мере один жирный моно- или полиглицериновый спирт, а также к способам и наборам для окрашивания, использующим названную композицию. Технический результат: изобретение позволяет получать готовые к применению композиции для окислительного окрашивания, которые не стекают, а остаются локализованными в зоне нанесения, которые позволяют получать интенсивные цветовые оттенки и цвета с низкой селективностью и высокой прочностью окраски к химическим агентам или естественным воздействиям, придавая волосам хорошие косметические свойства. 6 с. и 39 з. п.ф-лы. 1 табл.

1. Композиция для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, содержащая в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окисляющийся краситель, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит по меньшей мере один загущающий полимер, содержащий по меньшей мере одну жирную цепь, являющийся а) анионным загущающим полимером, содержащим по меньшей мере одно гидрофильное звено типа олефиновой ненасыщенной карбоновой кислоты и по меньшей мере одно гидрофобное звено типа сложного (С₁₀-С₃₀)-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты, и представляющим собой терполимер малеинового ангидрида/α-олефина С₃₀-С₃₈/алкилмалеата; акриловый терполимер, включающий (а) α,β-моноэтиленненасыщенную карбоновую кислоту, (б) α,β-моноэтиленненасыщенный мономер, отличающийся от (а) и не являющийся поверхностно-активным веществом, (с) неионный моноуретан, полученный в результате реакции одноосновного поверхностно-активного вещества с моноэтиленненасыщенным моноизоцианатом; сополимер α,β-моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты и сложного эфира α,β-моноэтиленненасыщенной карбоновой кислоты с оксиалкилированным жирным спиртом; б) неионным загущающим полимером, выбранным в группе, содержащей (1) целлюлозы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь; (2) гидроксипропилгуаровые смолы, модифицированные группами, содержащими по меньшей мере одну жирную цепь, (3) полиэфир-полиуретаны, содержащие в своей цепи одновременно гидрофильные звенья полиоксиэтилированного типа и гидрофобные звенья, которые представляют собой одни алифатические последовательности, и/или циклоалифатические, и/или ароматические последовательности, (4) сополимеры винилпирролидона и гидрофобных мономеров с жирной цепью, (5) сополимеры (C₁-С₆)-алкилметакрилатов или акрилатов и амфифильных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, (6) сополимеры гидрофильных метилакрилатов или акрилатов и гидрофобных мономеров, содержащих по меньшей мере одну жирную цепь, (7) полимеры со структурой эфира аминопласта, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь; или в) катионным загущающим полимером, представляющим собой производное кватернизованной целлюлозы или полиакрилат, содержащий нециклические боковые аминогруппы, и по меньшей мере один жирный моно- или полиглицериновый спирт фомулы
RO-(-СН₂-СН(СН₂ОН)-О-)_n-Н,
в которой R означает насыщенный или ненасыщенный, линейный или разветвленный, содержащий 8-40 атомов углерода радикал;
n - число, равное 1-30. 2. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что R содержит 10-30 атомов углерода. 3. Композиция по п. 1, отличающаяся тем, что n означает число, равное 1-10. 4. Композиция по какому-либо из пп.1-3, отличающаяся тем, что один или несколько жирных моно- или полиглицериновых спиртов составляют 0,01-30 мас. %, предпочтительно 0,05-20 мас.%, а более предпочтительно 0,1-15 мас.% от общей массы композиции. 5. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что анионный загущающий полимер с жирной цепью содержит по меньшей мере одно гидрофильное звено и по меньшей мере одно звено аллилового эфира с жирной цепью. 6. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что гидрофильное звено представляет собой этиленненасыщенный анионный мономер, предпочтительно виниловую карбоновую кислоту. 7. Композиция по п.5, отличающаяся тем, что звено аллилового эфира с жирной цепью отвечает формуле (I)
CH₂=CR'CH₂OB_nR, (I)
в которой R' означает Н или СН₃;
В означает этиленокси;
n равно нулю или означает целое число от 1 до 100;
R означает углеводородный радикал, выбранный из радикалов алкил, арилалкил, арил, алкиларил, циклоалкил, содержащий 8-30 атомов углерода, предпочтительно 10-24, и предпочтительнее 12-18 атомов углерода. 8. Композиция по п. 7, отличающаяся тем, что гидрофильное звено типа олефиновой ненасыщенной карбоновой кислоты представляет собой мономер формулы (II)

в которой R₁ означает Н, или СН₃, или C₂H₅, а гидрофобное звено типа сложного (С₁₀-С₃₀)-алкилового эфира ненасыщенной карбоновой кислоты представляет собой мономер формулы (III)

в которой R₂ означает Н, или СН₃, или C₂H₅;
R₃ означает радикал алкил с 10-30 атомами углерода, а предпочтительнее с 12-22 атомами углерода. 9. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиэфир-полиуретан содержит по меньшей мере две углеводородные липофильные цепи, имеющие 6-30 атомов углерода, разделенные гидрофильным звеном, причем углеводородные цепи представляют собой боковые цепи или цепи в конце гидрофильного звена. 10. Композиция по п.1, отличающаяся тем, что полиэфир-полиуретан может иметь несколько звеньев и, в частности, представлять трехблочный полимер. 11. Композиция по одному из пп.1-10, отличающаяся тем, что загущающий полимер или полимеры с жирной цепью составляют 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,1-5 мас.% от общей массы композиции. 12. Композиция по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что окисляющийся краситель выбран из окисляющихся оснований и краскообразующих компонент. 13. Композиция по одному из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она содержит по меньшей мере одно окисляющееся основание. 14. Композиция по п.12 или 13, отличающаяся тем, что окисляющиеся основания выбраны из орто- или парафенилендиаминов, двойных оснований, орто- или парааминофенолов и гетероциклических оснований, а также кислотно-аддитивных солей этих соединений. 15. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что парафенилендиамины выбраны из соединений формулы (I)

в которой R₁ означает атом водорода, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил, С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой, фенильной или 4'-аминофенильной;
R₂ означает атом водорода, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил или С₁-С₄-алкил, замещенный азотсодержащей группой;
R₁ и R₂ могут также вместе с азотом, который их содержит, образовывать азотсодержащий гетероцикл с 5 или 6 звеньями, возможно, замещенный одной или несколькими группами алкил, гидрокси или уреидо;
R₃ означает атом водорода, атом галогена, такой, как атом хлора, радикал С₁-С₄-алкил, сульфо, карбокси, моногид-рокси-С₁-С₄-алкил или гидрокси-С₁-С₄-алкокси, ацетиламино-С₁-С₄-алкокси, мезиламино-С₁-С₄-алкокси или карбамоиламино-С₁-С₄-алкокси,
R₄ означает атом водорода, галогена или радикал C₁-C₄-алкил. 16. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что двойные основания выбраны из соединений следующей формулы (II)

в которой Z₁ и Z₂, идентичные или разные, представляют радикал, гидроксил или -NH₂, который может быть замещен радикалом, С₁-С₄-алкил или связующую группу Y;
связующая группа Y означает линейную или разветвленную алкиленовую цепь, содержащую 1-14 атомов углерода, которая может прерываться или заканчиваться одной или несколькими азотсодержащими группами и/или одним или несколькими гетероатомами, такими как атомы кислорода, серы или азота, и, при необходимости, замещенную одним или несколькими радикалами гидроксил или C₁-C₆-алкокси;
R₅ и R₆ означают атом водорода или галогена, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкил или связующую группу Y;
R₇, R₈, R₉, R₁₀, R₁₁ и R₁₂, одинаковые или разные, означают атом водорода, связующую группу Y или радикал C₁-C₄алкил;
при этом соединения формулы (II) содержат только одну связующую группу Y на молекулу. 17. Композиция по пп.15 и 16, отличающаяся тем, что азотсодержащие группы выбраны из радикалов амино, моно-C₁-С₄-алкиламино, ди-С₁-С₄-алкиламино, три-С₁-С₄-алкиламино, моногидрокси-С₁-С₄-алкиламино, имидазолиний или аммоний. 18. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что парааминофенолы выбраны из соединений формулы (III)

в которой R₁₃ означает атом водорода, атом галогена, такой, как фтор, радикал С₁-С₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил или амино-С₁-С₄-алкил, или гидрокси-С₁-С₄-алкиламино-С₁-С₄-алкил;
R₁₄ означает атом водорода или атом галогена, такой, как фтор, радикал C₁-C₄-алкил, моногидрокси-С₁-С₄-алкил, полигидрокси-С₂-С₄-алкил, амино-С₁-С₄-алкиал, циано-С₁-С₄-алкил или (C₁-C₄)-алкокси-(C₁-C₄)-алкил. 19. Композиция по п.14, отличающаяся тем, что гетероциклические основания выбраны из пиридиновых производных, пиримидиновых производных, а именно, пиразолопиримидины, и пиразоловых производных. 20. Композиция по пп.12-19, отличающаяся тем, что окисляющиеся основания составляют 0,0005-12 мас.% по отношению к общей массе композиции. 21. Композиция по п.12 или 13, отличающаяся тем, что краскообразующие компоненты выбраны из метафенилендиаминов, метааминофенолов, метадифенолов, гетероциклических агентов сочетания и кислотно-аддитивных солей этих соединений. 22. Композиция по пп.12, 13 или 21, отличающаяся тем, что краскообразующие компоненты составляют 0,0001-10 мас. % по отношению к общей массе композиции. 23. Композиция по п.14 или 21, отличающаяся тем, что кислотно-аддитивные соли окисляющихся оснований и краскообразующих компонентов выбраны из хлоргидратов, бромгидратов, сульфатов, тартратов, лактатов и ацетатов. 24. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она также содержит прямые красители. 25. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она также содержит по меньшей мере один восстанавливающий агент, количество которого равно 0,05-3 мас.% по отношению к общей массе композиции. 26. Композиция по любому из предшествующих пунктов, отличающаяся тем, что она также содержит один или несколько жирных спиртов. 27. Композиция по п.26, отличающаяся тем, что один или несколько жирных спиртов составляют 0,001-20 мас.% от общей массы композиции. 28. Композиция, готовая к применению, для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающаяся тем, что она получена путем смешивания композиции (А) по любому из пп.1-27 и композиции (В), содержащей по меньшей мере один окисляющий агент. 29. Композиция по п.28, отличающаяся тем, что окисляющий агент выбран из пероксида водорода, пероксида мочевины, броматов или феррицианидов щелочных металлов, персолей, окислительно-восстановительных ферментов, таких, как лакказы, пероксидазы и оксиредуктазы с 2-мя электронами; в случае необходимости в присутствии их донора или соответствующего кофактора. 30. Композиция по п.29, отличающаяся тем, что окисляющий агент представляет собой пероксид водорода. 31. Композиция по п.30, отличающаяся тем, что окисляющий агент представляет собой раствор перекиси водорода, концентрация которого меняется от 1 до 40 объемов. 32. Композиция по любому из пп.1-3, отличающаяся тем, что ее рН равен 4-12. 33. Композиция по п. 28, отличающаяся тем, что композиция (А) и/или композиция (В) содержит по меньшей мере один катионный или амфотерный полимер. 34. Композиция по п.33, отличающаяся тем, что катионным полимером является четвертичный полиаммоний, состоящий из повторяющихся звеньев, отвечающих формуле (W)

35. Композиция по п.33, отличающаяся тем, что катионным полимером является четвертичный полиаммоний, состоящий из повторяющихся звеньев, отвечающих формуле (U)

36. Композиция по п.33, отличающаяся тем, что амфотерным полимером является сополимер, содержащий по меньшей мере один мономер акриловой кислоты и одну соль диметилдиаллиламмония. 37. Композиция по любому из пп.33-36, отличающаяся тем, что один или несколько катионных или амфотерных полимеров составляют 0,01-10 мас.%, предпочтительно 0,05-5 мас.%, более предпочтительно 0,1-3 мас.% от общей массы композиции. 38. Композиция по п.28, отличающаяся тем, что композиция (А) и/или композиция (В) содержит по меньшей мере одно дополнительное поверхностно-активное вещество, выбранное из анионных, катионных, неионных или амфотерных поверхностно-активных веществ. 39. Композиция по п.38, отличающаяся тем, что дополнительные поверхностно-активные вещества составляют 0,01-40 мас.%, предпочтительно 0,1-30 мас.% от общей массы композиции. 40. Композиция по п. 28, отличающаяся тем, что композиция (А) и/или композиция (В) содержит загущающий агент, выбранный из производных целлюлозы, производных гуаровых смол, смол микробного происхождения, синтетических загустителей, не имеющих жирной цепи. 41. Композиция по п.40, отличающаяся тем, что один или несколько загущающих агентов составляют 0,01-10 мас.% от общей массы композиции. 42. Способ окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что наносят на волокна красящую композицию (А), определенную в одном из пп.1-28 и 32-41, проявляют цвет в щелочной, нейтральной или кислой среде с помощью композиции (В), содержащей по меньшей мере один окисляющий агент, и определенной в одном из пп. 28-41, которую вводят в момент применения композиции (А) или наносят последовательно без промежуточного ополаскивания. 43. Способ окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что он состоит в нанесении на волокна красящей композиции, содержащей в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окисляющийся краситель, по меньшей мере один жирный моно- или полиглицериновый спирт, в присутствии или в отсутствии загущающего полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, определенного в одном из пп.1-11, и в проявлении цвета в щелочной, нейтральной или кислой среде с помощью окисляющей композиции, содержащей окислительный агент и эффективное количество по меньшей мере одного загущающего полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, определенного в одном из пп.1-11, и которую примешивают прямо в момент применения красящей композиции или накладывают последовательно без промежуточного ополаскивания. 44. Набор с несколькими отделениями, предназначенный для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что он включает в себя по меньшей мере два отсека, один из которых содержит композицию (А), такую, как определена в одном из пп.1-28 и 32-41, а другой содержит композицию (В), содержащую окисляющий агент, такую, как определена в одном из пп.28-41. 45. Набор с несколькими отделениями, предназначенный для окислительного окрашивания кератиновых волокон, в частности кератиновых волокон человека, таких, как волосы, отличающийся тем, что он состоит из по меньшей мере двух отсеков, один из которых содержит красящую композицию, содержащую в подходящей для окрашивания среде по меньшей мере один окисляющийся краситель, по меньшей мере один жирный моно- или полиглицериновый спирт в присутствии или в отсутствии загущающего полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, определенного в одном из пп.1-11, а другой отсек содержит окисляющую композицию, содержащую окисляющий агент и эффективное количество по меньшей мере одного загущающего полимера, содержащего по меньшей мере одну жирную цепь, такого, как определен в одном из пп.1-11.