Изобретение относится к пестицидным композициям и/или композициям, регулирующим рост растений и/или насекомых, содержащим специфические дендримеры, причем эти композиции могут быть использованы, в частности, в области сельского хозяйства и/или в целях общественной или домашней гигиены; а также к способам обработки и/или защиты культур и/или общественной или домашней гигиены с использованием названных композиций; к способам получения таких композиций и специфических дендримеров.
Известно множество пестицидных композиций и/или композиций, регулирующих рост растений и/или насекомых, в частности из французских или европейских патентов или патентных заявок ЕР-869712, FR-2733502, ЕР-854676, ЕР-851729, ЕР-823212 и др.
Во французских, европейских или международных документах, патентах или патентных заявках WO-88/01179, FR-2734268, FR-2761601, ЕР-765357, ЕР-736059, ЕР-726502 и в публикации в Synthesis, №10, 1997, стр.1199-1207 описывается использование дендримеров.
Одной из целей настоящего изобретения является разработка композиций, содержащих гелеобразующий дендример, ассоциированный с активным пестицидным веществом и/или с активным веществом, регулирующим рост растений и/или насекомых. Эти композиции могут быть использованы в сельском хозяйстве и/или в целях общественной или домашней гигиены, причем названные композиции имеют форму геля.
Одной из целей настоящего изобретения является разработка композиций на основе гелеобразующих дендримеров, структура которых содержит два типа объемов включения, например, для активного вещества.
Одной из целей настоящего изобретения является разработка композиций на основе гелеобразующих дендримеров, структура которых содержит внутренние полости, присущие самим молекулам дендримеров, а также полости, присущие структуре геля, образуемого этими дендримерами.
Одной из целей настоящего изобретения является разработка композиций, активное вещество которых частично расположено во внутренних полостях используемых дендримеров, а остальная часть вещества находится в структуре геля, который образован этими дендримерами.
Дополнительной целью настоящего изобретения является разработка композиций, в которых, по крайней мере, половина активного вещества находится в структуре геля, который образуют используемые дендримеры.
Одна из целей настоящего изобретения касается дендримеров с увеличенной емкостью, в частности дендримеров, способных образовывать гель.
Еще одной из целей настоящего изобретения является разработка порошкообразных композиций на основе гелеобразующего дендримера, ассоциированного с одним или несколькими активными пестицидными веществами и/или активными веществами, регулирующими рост растений и/или насекомых.
Более конкретно, настоящее изобретение касается гелеобразных инсектицидных композиций на основе гелеобразующего дендримера.
Настоящее изобретение касается гелеобразных фунгицидных композиций на основе гелеобразующего дендримера.
Настоящее изобретение касается гелеобразных гербицидных композиций на основе гелеобразующего дендримера.
Настоящее изобретение касается гелеобразных композиций, регулирующих рост растений и/или насекомых, на основе гелеобразующего дендримера.
Другим объектом настоящего изобретения является способ защиты и/или лечения культур с использованием композиций согласно изобретения.
Настоящее изобретение касается композиций в порошкообразной форме, которые могут быть использованы в области сельского хозяйства и/или в целях общественной или домашней гигиены, причем эти порошкообразные композиции могут храниться в течение длительного времени без всякого ухода и без значительного ухудшения их характеристик.
Настоящее изобретение касается также способа защиты и/или обработки, применимых в целях общественной или домашней гигиены с использованием композиций согласно изобретению, в частности инсектицидных композиций и/или композиций, регулирующих рост насекомых и/или вредных животных.
Дополнительной целью настоящего изобретения является разработка инсектицидных и/или нематоцидных, и/или акарицидных, и/или родентицидных приманок.
Названные инсектицидные и/или нематоцидные, и/или акарицидные и/или родентицидные приманки, предлагаемые в виде гелеобразных композиций, также входят в объем настоящего изобретения.
Дополнительной целью настоящего изобретения является разработка композиций, которые могут быть использованы в области сельского хозяйства и/или в целях общественной или домашней гигиены и которые обладают улучшенной устойчивостью во времени, особенно в течение долгих периодов хранения на складе, позволяя таким образом сохранять эффективность используемого активного вещества.
Одной из целей настоящего изобретения является разработка композиций, опасность работы с которыми значительно понижена благодаря их гелеобразной форме.
Одной из целей настоящего изобретения является создание композиций в гелеобразной форме, которые могут быть использованы в области сельского хозяйства и/или для целей общественной или домашней гигиены и активное вещество которых высвобождается постепенным образом.
Одна из дополнительных целей настоящего изобретения касается разработки композиций в гелеобразной форме, которые могут быть использованы в области сельского хозяйства и/или для целей общественной или домашней гигиены и активное вещество которых высвобождается регулируемым образом.
Еще одной целью настоящего изобретения является разработка композиций, обладающих кроме упомянутых выше свойств повышенной безопасностью для потребителей и/или для окружающей среды, в частности композиций, в которых использованы один или несколько токсичных активных веществ.
Еще одной целью настоящего изобретения является разработка способов приготовления композиций в гелеобразной форме, пригодных для использования в области сельского хозяйства и/или для целей общественной или домашней гигиены.
Еще одной целью настоящего изобретения является разработка специфических дендримеров, способных образовывать гель.
Композиции согласно изобретению.
Заявителем установлено, что названные выше цели могут быть достигнуты полностью или частично благодаря композициям согласно изобретению, пригодным, в частности, для использования в области сельского хозяйства и/или для целей общественной или домашней гигиены. Эти композиции содержат:
- один или несколько активных веществ, пригодных, в частности, для использования в области сельского хозяйства и/или для целей общественной или домашней гигиены;
- один или несколько гелеобразующих дендримеров;
- минеральный или органический жидкий носитель.
В настоящем описании под активным веществом подразумевается любое активное вещество, пригодное для использования в области сельского хозяйства и/или для общественной или домашней гигиены, в частности любое пестицидно-активное вещество и/или любое активное вещество, регулирующее рост растений и/или вредных насекомых или животных.
Изобретение распространяется также на композиции, которые содержат смеси, ассоциации, комбинации или любую другую форму объединения нескольких из названных активных веществ.
Существенный аспект настоящего изобретения состоит в использовании специфических дендримеров.
Термин "дендример" обозначает полимеры, пространственная структура которых имеет ветвистую форму, откуда возникло использование префикса, взятого из греческого языка и происходящего от термина "dendro", обозначающего дерево, для обозначения названного семейства полимерных макромолекул с ветвистой структурой.
Дендримеры, пригодные для композиций согласно изобретению, являются, более конкретно, макромолекулами, ветвистая структура которых простирается от центральной части по всем направлениям.
Таким образом, дендримеры, используемые в композициях согласно изобретению, представляют собой макромолекулы, состоящие из центральной части, называемой сердцевиной дендримера, к которой присоединены пучки разветвленных цепей, называемых дендронами.
Фиг.(I) дает схематическое изображение ветвистой структуры типа структуры дендримеров композиций согласно изобретению. Названная структура включает:
- сердцевину, чаще всего образованную полифункциональной химической группой, способной образовывать связи со множеством разветвленных цепей или дендронов;
- ветви, состоящие обычно из линейных или разветвленных органических фрагментов, связанных между собой и с названной сердцевиной, образуя ветвистую структуру;
- концевые химические функциональные группы, образующие периферийные окончания названных ветвей;
- внутренние полости, возникающие естественным образом в результате разветвления ветвей.
Схематическое изображение на фиг.(II) повторяет фиг.(I), но дополнено надписями, позволяя, таким образом, более точно проиллюстрировать элементы, которые может содержать ветвистая структура типа структуры дендримеров изобретения.
Органическая сердцевина является, таким образом, центральной частью дендримеров, используемых в композициях согласно изобретению. Она, как правило, состоит из полифункциональной, чаще всего органической химической группы, способной образовывать связи со множеством разветвленных цепей. Сердцевина дендримеров настоящего изобретения характеризуется также множественной валентностью, которая соответствует числу дендронов, с которыми она способна образовывать связи. Уточнения, касающиеся сердцевины названных дендримеров, используемых в композициях согласно изобретению, будут приведены ниже при детальном описании этих дендримеров.
Дендроны этих дендримеров, являются разветвленными органическими цепями, присоединенными к сердцевине. Обычно такие дендроны являются пучками этих разветвленных цепей.
Концевые функциональные группы дендримеров, используемых в композициях согласно изобретению, являются химическими функциональными группами, находящимися на концах дендронов. Из очень большого числа химических функциональных групп, которые могут образовывать эти концевые функциональные группы, можно в качестве примера назвать аммониевую, амидиниевую, пиридиниевую, гуанидиниевую, карбоксилатную группу или также карбоновые кислотные группы. Названные концевые функциональные группы обычно придают дендримерам некоторые из своих характеристик, в частности возможность протекания многочисленных индивидуальных реакций на периферии.
Внутренние полости дендримеров, используемых в предлагаемых композициях, возникают естественным образом из существования разветвлений этих дендримеров. Эти внутренние полости позволяют, в частности, осуществить включение различных веществ в ветвистую структуру дендримеров. Однако из-за размеров и доступности этих внутренних полостей включение этих веществ ограничено только теми молекулами, размеры и свойства которых являются совместимыми.
Для получения дендримеров, пригодных для композиций настоящего изобретения, можно назвать два основных типа синтеза, дивергентный и конвергентный синтез:
- в дивергентных методах синтез осуществляется от сердцевины по направлению к периферии путем прививки постепенно увеличивающегося количества малых молекул на поверхности дендримера, обладающего множеством химических функциональных групп, изображение такого синтеза дано на схеме (III);
- в конвергентных методах синтез осуществляется от периферии по направлению к сердцевине путем соединения между собой молекул с постепенно увеличивающимися размерами, при которых в сердцевине постоянно имеется химическая функциональная группа, изображение такого синтеза дано на схеме (IV).
Наряду с этим, при использовании такого рода конструирования все точки присоединения ветвей, расположенные на одинаковом расстоянии от сердцевины дендримеров, используемых в композициях согласно изобретению, могут быть определены как точки, составляющие часть одной и той же генерации, а каждая генерация в этом случае может определять слои дендримера, образованные этим точками присоединения.
С другой стороны, такое конструирование дендримеров, состоящее в повторении стадий, является выгодным в том отношении, что оно, наряду с прочим, может обеспечить точное регулирование молекулярной массы дендримеров, их размеров и их формы, а также их способности к химическим реакциям.
Можно сослаться на различные главы книги "Дендримеры" ассоциации Ecrin, опубликованной в июне 1998 г. издательством Sacer, где описаны дендримеры.
Композиции согласно изобретению характеризуются тем, что они содержат определенное выше активное вещество, гелеобразующий дендример и минеральный или органический жидкий носитель.
Наряду с этим, в зависимости от поставленной задачи или от природы подлежащей лечению болезни, от вредных растений, вредных насекомых и/или животных, которые(ых) необходимо контролировать, уничтожить или полностью ликвидировать, или в зависимости от степени зараженности этими вредными растениями, насекомыми и/или животными, или же в зависимости от климатических и/или почвенных условий композиции согласно изобретению могут содержать любые другие вещества, традиционные при составлении композиций, используемых в области сельского хозяйства и/или для общественной или домашней гигиены.
Из этих соединений в качестве примера можно назвать вспомогательные средства, противослеживающие агенты, красители, загустители, поверхностно-активные агенты, противовспенивающие соединения, моющие средства, такие как соли щелочноземельных металлов, диспергаторы, подщелачивающие агенты, такие как основания, адгезивные агенты, эмульгаторы, окислительные агенты, такие как улавливатели свободных радикалов, или катализаторы разложения гидроперекисей, антикоррозионные агенты, аттрактанты и/или питательные вещества, в частности для приготовления инсектицидных приманок.
В более общем случае композиции согласно изобретению могут содержать любые твердые или жидкие добавки, подходящие для обычных методов составления смесей и приемлемые, например, для использования в сельском хозяйстве и/или для общественной или домашней гигиены.
Эти добавки могут находиться в композициях изобретения в количествах от 0 до 50% от массы композиций.
Аналогичным образом, в зависимости от поставленной задачи или природы подлежащей лечению болезни, от вредных растений, вредных насекомых и/или животных, которые(ых) необходимо контролировать, уничтожить или полностью ликвидировать или, в зависимости от степени зараженности этими вредными растениями, насекомыми и/или животными, от климатических и/или почвенных условий, композиции согласно изобретению могут содержать один или несколько ассоциированных активных веществ типа фунгицидов и/или инсектицидов, и/или акарицидов, и/или родентицидов, и/или нематоцидов, и/или отпугивающих средств для вредных насекомых, и/или животных, и/или регуляторов роста растений, и/или один или несколько гербицидных активных веществ.
В общем случае пестицидные активные вещества и/или активные вещества, регулирующие рост, которые могут войти в состав композиций согласно изобретению, представляют собой активные вещества, перечисляемые в любой фитосанитарной работе, например в Фитосанитарном Индексе (опубликованном Технической дирекцией Ассоциации по технической координации в сельском хозяйстве, А.С.Т.А.) или в The Pesticide Manual (British Crop Protection Council, изданном Clive Tomlin), или в The Electronic Pesticide Manual, version 1.1 (British Crop Protection Council, изданном Clive Tomlin).
Из предпочтительных фунгицидных активных веществ, которые могут быть использованы в композициях индивидуально или в сочетании с другими активными веществами, в частности с пестицидами, могут быть названы: 2-фенилфенол; сульфат 8-гидроксихинолина; АС 382042; Ampelomyces quisqualis; Азаконазол; Азоксистробин; Bacillui subtilis; Беналаксил; Беномил; Бифенил; Битертанол; Бластицидин-S; бордоская жидкость; бура; Бромуконазол; Бупиримат; Калбоксин; полисульфид кальция; Каптафол; Каптан; Карбендазим; Карпропамид (KTU 3616); CGA 279202; Хинометионат; Хлороталонил; Хлозолинат; гидроксид меди; нафтенат меди; оксихлорид меди; сульфат меди; оксид меди; Цимоксанил; Ципроконазол; Ципродинил; Дазомет; Дебакарб; Диклофлуанид; Дикломезин; Дихлорофен; Диклоцимет; Диклоран; Диэтофенкарб; Дифеноконазол; Дифензокват; Дифензокват Метилсульфат; Дифлуметорим; Диметиримол; Диметоморф; Диниконазол; Диниконазол-М; Динобутон; Динокап; дифениламин; Дитианон; Додеморф; Додеморф-ацетат; Додин; Додин-свободное основание; Эдифенфос; Эпоксиконазол (ВАS 489F); Этасульфокарб; Этиримол; Этридиазол; Фамоксадон; Фенамидон; Фенаримол; Фенбуконазол; Фенфин; Фенфурам; Фенгексамид; Фенпиклонил; Фенпропидин; Фенпропиморф; Фентин-ацетат; Фентин-гидроксид; Фербам; Феримзон; Флуазинам; Флудиоксонил; Флуороимид; Флухинконазол; Флузилазол; Флусульфамид; Флутоланил; Флутриафол; Фолпет; формальдегид; Фозетил; Фозетил-алюминий; Фуберидазол; Фуралаксил; Fusarium oxysporum; Gliocladium virens; Гуазатин; Гуазатин-ацетат; GY-81; гексахлорбензол; Гексаконазол; Гимексазол; ICIA0858; IKF-916; Имазалил; Имазалил-сульфат; Имибенконазол; Иминоктадин; Иминоктадин-триацетат; Иминоктадин-трис(Альбезилат); Ипконазол; Ипробенфос; Ипродион; Ипроваликарб; Касугамицин; Касугамицин-гидрохлорид-гидрат; Крезоксим-метил; Манкоппер; Манкозеб; Манеб; Мепанипирим; Мепронил; хлорид ртути(II); оксид ртути(II); хлорид ртути(I); Металаксил; Металаксил-М; Метам; Метам-натрий; Метконазол; Метасульфокарб; метилизоцианат; Метирам; Метоминостробин (SSF-126); MON65500; Миклотбутанил; Набам; нафтеновая кислота; Натамицин; бис(ди-метилдитиокарбамат) никеля; Нитротал-изопропил; Нуаримол; Октилинон; Офурас; олеиновая кислота (жирные кислоты); Оксадиксил; Оксин-медь; Оксикарбоксин; Пенконазол; Пенцикурон; Пентахлорфенол; пентахлорфениллаурат; Перфуразоат; фенилмеркурацетат; Phlebiopsis gigantea; Фталид; Пипералин; полиоксин В; полиоксины; Полиоксорим; гидроксихинолинсульфат калия; Пробеназол; Прохлораз; Процимидон; Пропамокарб; Пропамокарб-гидрохлорид; Пропиконазол; Пропинеб; Пиразофос; Пирибутикарб; Пирифенокс; Пириметанил; Пирокуилон; Хиноксифен; Хинтозен; RH-7281; втор-бутиламин; 2-фенилфеноксид натрия; пентахлорфеноксид натрия; Спироксамин (KWG 4168); Streptomyces griseoviri-dis; сера; дегтярные масла; Тебуконазол; Текназен; Тетраконазол; Тиабендазол; Тифлузамид; Тиофанат-метил; Тирам; Толклофос-метил; Толилфлуанид; Триадимефон; Триадименол; Триазоксид; Trichoderma horzianum; Триклазол; Тридеморф; Трифлумизол; Трифорин; Тритиконазол; Валидамицин; Винклозолин; нафтенат цинка; Зинеб; Зирам; соединения с химическими названиями метиловый эфир (Е,Е)-2-(2-(1-(1-(2-пиридил)пропилоксиимино)-1-циклопропилметилоксиметил) фенил)-3-этоксипропеновой кислоты и 3-(3,5-дихлорфенил)-4-хлорпиразол.
Из инсектицидных, акарицидных и нематоцидных активных веществ, которые могут быть использованы в композициях согласно изобретению индивидуально или в сочетании с другими активными веществами, в частности с пестицидами, могут быть названы: Абамектин; Ацефат; Ацетамиприд; олеиновая кислота; Акринатрин; Алдикарб; Аланикарб; Аллетрин [(1R)-изомеры]; α-Циперметрин; Амитраз; Авермектин B1 и его производные; Азадирактин; Азаметифос; Азинфос-этил; Азинфос-метил; Bacillus thurigiensi; Бендиокарб; Бенфуракарб; Бенсултап; β-цифлутрин, β-циперметрин, Бифеназат, Бифентрин, Биоаллатрин; Биоаллетрин (изомер S-циклопентенил); Биоресметрин; Боракс; Бупрофезин; Бутокарбоксим; бутоксид пиперонила; Кадусафос; Карбарил; Карбофуран; Карбосульфан; Картап; Картап-гидрохлорид; Хлордан; Хлоретоксифос; Хлорфенапир; Хлорфенвинфос; Хлорфлуазурон; Хлормефос; Хлоропикрин; Хлорпирифос; Хлорпирифос-метил; хлорид ртути(I); Кумафос; Криолит; Криомазин; Цианофос; цианид кальция; цианид натрия; Циклопротрин; Цифлутрин; Цигалотрин; Циперметрин; Цифенотрин [(1R)-транс-изомеры], Дазомет; ДДТ; Дельтаметрин; Деметон-S-метил; Диафен-тиурон; Диазинон; этилендибромид; этилендихлорид; Дихлорвос; Дикофол; Дикротофос; Дифлубензурон; Диметоат; Диметилвинфос; Диофенолан; Дисульфотон; DNOC; DPX-JW062 и DP; Эмпентрин [(EZ)-(IR)-изомеры]; Эндосульфан; ENT 8184; EPN; Эсфенвалерат; Этиофенкарб; Этион; Этипрол, химическое название которого 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметилфенил)-4-этилсульфинилпиразол; Этопрофос; Этофенпрокс; Этоксазол; Этримфос; Фамфур; Фенамифос; Фенитротион; Фенобукарб; Феноксикарб; Фенпропатрин; Фентион; Фенвалерат; Фипронил и соединения из семейства арилпиразолов; Флуциклоксурон, Флуцитринат; Флуфеноксурон; Флуфенпрокс; Флуметрин; Флуофенпрокс; фторид натрия; сульфурилфторид; Фонофос; Форметанат; Форметанат-гидрохлорид; Формотион; Фуратиокарб; Гамма-НСН; GY-81; Галофенозид; Гептахлор; Гептенофос; Гексафлумурон; гексафторсиликат натрия; дегтярные масла; минеральные масла; Гидраметилнон; цианистый водород; Гидропрен; Имидаклоприд; Имипротрин; Индоксакарб; Изазофос; Изофенфос; Изопрокарб; Изотиоцианал-метил; Изоксатион; лямбда-цигалотрин; пентахлорфениллаурат; Луфенурон; Малатион; МВ-599; Мекарбам; Метакрифос; Метамидофос; Метидатион; Метиокарб; Метомил; Метопрен; Метоксихлор; Метолкарб; Мевинфос; Милбемектин и его производные; Монокротофос; Налед; никотин; Нитенпирам; Нитиазин; Новалурон; Ометоат; Оксамил; Оксидеметон-метил; Paecilomyces fumasoroseus; Паратион; Паратион-метил; пентахлорфенол; пентахлорфеноксид натрия; Перметрин; Фенотрин [(1R)-транс-изомер]; Фентоат; Форат; Фосалон, Фосмет; Фосфамидон; фосфин; фосфид алюминия; фосфид магния, фосфид цинка; Фоксим; Пиримикарб; Пиримифос-этил; Пиримифос-метил; полисульфид кальция; Праллетрин; Профенофос; Пропафос; Пропетамфос; Пропоксур; Протиофос; Пираклофос; пиретрины (хризантематы, пиретраты, пиретрум); Пиретрозин; Пиридабен; Пиридафентион; Пиримидифен; Пирипроксифен; Хиналфос; Ресметрин; RH-2485; Ротенон; RU 15525; Силафлуофен; Сулкофурон-натрий; Сульфотеп; сульфурамид; Сульпрофос; Тафлувалинат; Тебуфенозид; Тебупиримфос; Тефлубензурон; Тефлутрин; Темефос; Тербуфос; Тетрахлорвинфос; Тетраметрин; Тетраметрин [(1R)-изомеры]; θ-Циперметрин; Тиаметоксам; Тиоциклам; Тиоциклам-гидрооксалат; Тиодикарб; Тиофанокс; Тиометон; Тралометрин; Трансфлутрин; Триазамат; Триазофос; Трихлорфон; Трифлумурон; Триметакарб; Вамидотион; XDE-105; ХМС; Ксилилкарб; Зета-циперметрин; ZXI 8901; соединение с химическим названием 3-ацетил-5-амино-1-[2,6-дихлор-4-(трифторметил)фенил]-4-метил-сульфинил-пиразол.
Из гербицидных активных веществ, которые могут быть использованы в композициях согласно изобретению индивидуально или в сочетании с другими активными веществами, в частности пестицидами, могут быть названы: 2,3,6-ТВА; 2,4-D; 2,4-D-2-этилгексил; 2,4-DB; 2,4-DВ-бутил; 2,4-DВ-диметиламмоний; 2,4-DB-изоктил; 2,4-DВ-калий; 2,4-DВ-натрий; 2,4-D-Бутотил (2,4-D-бутотил(2,4-D-бутоксиэтиловый сложный эфир)); 2,4-D-6yтил; 2,4-D-диметиламмоний; 2,4-D-диоламин; 2,4-D-изоктил; 2,4-D-изопропил; 2,4-D-натрий; 2,4-D-троламин; Ацетохлор; Адифлуорфен; Ацифлуорфен-натрий; Аклонифен; Акролеин; АКН-7088; Алахлор; Аллоксидим; Аллоксидим-натрий; Аметрин; Амидо-сульфурон; Амитрол; сульфамат аммония; Анилофос; Азулам; Азулам-натрий; Атразин; Азафенидин; Азимсульфурон; Беназолин; Беназолин-этил; Бенфлуралин; Бенфурезат; Беноксакор; Бенсульфурон; Бенсульфурон-метил; Бенсулид; Бентазон; Бентазон-натрий; Бензофенап; Бифенокс; Биланафос; Биланафос-натрий; Биспиридак-натрий; Боракс; Бромацил; Бромобутид; Бромофеноксим; Бромоксинил; Бромоксинил-гептаноат; Бромоксинил-октаноат; Бромоксинил-калий; Бутахлор; Бутамифос; Бутралин; Бутроксидим; бутилат; Кафенстрол; Карбетамид; Карфентразон-этил; Хлометоксифен; Хлорамбен; Хлорбромурон; Хлоридазон; Хлоримурон; Хлоримурон-этил; хлоруксусная кислота; Хлоротолурон; Хлорпрофам; Хлорсульфурон; Хлортал; Хлортал-диметил; Хлортиамид; Цинметилин; Циносульфурон; Клетоим; Клодинафоп; Клодинафоп-Пропаргил; Кломазон; Кломепроп; Клопиралид; Клопиралид-Оламин; Клокинтоцет; Клокинтоцет-Мексил; Клорансулам-метил; СРА; СРА-диметиламмоний; СРА-изоктил; СРА-тиоэтил; цианамид; Цианазин; Циклоат; Циклосульфамурон; Циклоксидим; Цигалофоп-бутил; Даймурон; Далапон; Далапон-натрий; Дазомет; Дезмедифам; Десметрин; Дикамба; Дикамба-диметиламмоний; Дикамба-калий; Дикамба-натрий; Дикамба-троламин; Дихлобенил; Дихлормид; Дихлорпроп; Дихлорпроп-бутотил (Дихлорпроп-бутотил (Дихлорпроп-бутоксиэтиловый сложный эфир)); Дихлорпроп-диметиламмоний; Дихлорпроп-изоктил; Дихлорпроп-Р; Дихлорпроп-калий; Диклофоп; Диклофоп-метил; Дифензокват; Дифензокват-метилсульфат; Дифлуфеникан; Дифлуфензопир (ВАЗ 654 00 Н); Димефурон; Димепиперат; Диметахлор; Диметаметрин; Диметенамид; Диметипин; диметиларсиновая кислота; Динитрамин; Динотерб; Динотерб-ацетат; Динотерб-аммоний; Динотерб-диоламин; Дифенамид; Дикват; Дикват-дибромид; Дитиопир; Диурон; DNOC; DSMA; Эндотал; ЕРТС; Эспрокарб; Эталфлуралин; Этаметсульфурон-метил; Этофумезат; Этоксисульфурон; Этобензанид; Фенхлоразол-этил; Фенклорим; Феноксапроп-Р; Феноксапроп-Р-этил; Фенурон; Фенурон-ТСА; сульфат железа(II); Флампроп-М; Флампроп-М-изопропил; Флампроп-М-метил; Флазасульфурон; Флуазифоп; Флуазифоп-бутил; Флуазифоп-Р; Флуазифоп-Р-бутил; Флуазолат; Флухлоралин; Флуфенацет (ВАЗ FOE 5043); Флуметсулам; Флумиклорак; Флумиклорак-Пентил; Флумиоксазин; Флуометурон; Флуорогликофен; Флуорогликофен-этил; Флупаксам; Флупоксам; Флупропанат; Флупропанат-натрий; Флупирсульфорон-метил-натрий; Флуразол; Флуренол; Флуренол-бутил; Флуридон; Флурохлоридон; Флуроксипир; Флуроксипир-2-бутокси-1-метилэтил; Флуроксипир-метил; Флуртамон; Флутиацет-метил; Флуксофеним; Фомезафен; Фомезафен-натрий; Фозамин; Фозамин-аммоний; Фурилазол; Глифозат; Глюфозинат; Глюфозинат-аммоний; Глифозат-аммоний; Глифозат-изопропиламмоний; Глифозат-натрий; Глифозат-тримезиум; Галосульфурон; Галосульфурон-метил; Галоксифоп; Галоксифоп-Р-метил; Галоксифоп-этотил; Галоксифоп-метил; Гексазинон; Гиланафос; Имазаклуин; Имазаметабенз; Имазамокс; Имазапир; Имазапир-изопропиламмоний; Имазахин; Имазахин-аммоний; Имаземетабенз-метил; Имазетапир; Имазетапир-аммоний; Имазосульфурон; Имазапик (АС 263,333); Инданофан; Иоксинил; Иоксинил-октаноат; Иоксинил-натрий; Изопротурон; Изоурон; Изоксабен; Изоксафлутол; Лактофен; Лаксинел октоноат; Лаксинил-натрий; Ленацил; Линурон; МСРА; МСРА-бутотил; МСРА-диметиламмоний; МСРА-изоктил; МСРА-калий; МСРА-натрий; МСРА-тиоэтил; МСРВ; МСРВ-этил; МСРВ-натрий; Мекопроп; Мекопроп-Р; Мефенацет; Мефенпир-диэтил; Мефлуидид; Meсульфурон-метил; Метам; Метамитрон; Метам-натрий; Метезахлор; Метабензтиазурон; метилизотиоцианат; метиларсоновая кислота; Метилдимрон; Метобензурон; Метобромурон; Метолахлор; Метосулам; Метоксурон; Метрибузин; Метсульфурон; Молинат; Монолинурон; МРВ-натрий; MSMA; Напропамид; Напталам; Напталам-натрий; Небурон; Никосульфурон; нонановая кислота; Норфлуразон; олеиновая кислота (жирные кислоты); Орбенкарб; Оризалин; Оксабетринил; Оксадиаргил; Оксасульфурон; Оксодиазон; Оксифлуорфен; Паракват; Паракват Дихлорид; Пебулат; Пендиметалин; Пентахлорфенол; Пентахлорфенил Лаурат; Пентанохлор; Пентоксазон; минеральные масла; Фенмедифам; Пиклорам; Пиклорам-калий; Пиперофос; Претилахлор; Примисульфурон; Примисульфурон-метил; Продиамин; Прометон; Прометрин; Пропахлор; Пропанил; Пропахизафоп; Пропазин; Профам; Пропизохлор; Пропизамид; Просульфокарб; Просульфурон; Пирафлуофен-этил; Пиразасульфурон; Пиразолинат; Пиразосульфурон-этил; Пиразоксифен; Пирибензоксим; Пирибутикарб; Пиридат; Пириминобак-метил; Пиритиобак-натрий; Хиноклорак; Хинмерак; Хинофоламин; Хизалофоп; Хизалофоп-этил; Хизалофоп-Р; Хизалофоп-Р-этил; Хизалофоп-Р-Тефурил; Римсульфурон; Сетоксидим; Сидурон; Симазин; Симетрин; хлорат натрия; хлорацетат натрия; пентахлорфеноксид натрия; натрий-Диметиларсинат; Сулкотрион; Сульфентразон; Сульфометурон; Сульфометурон-метил; Сульфосульфурон; серная кислота; гудроны; ТСА-натрий; Тебутам; Тебутиурон; Тепралуксидим (BAS 620H); Тербацил; Тербуметон; Тербутилазин; Тербутрин; Тенихлор; Тиазопир; Тифенсульфурон; Тифенсульфурон-метил; Тиобенкарб; Тиокарбазил; Тралкоксидим; три-Аллат; Триасульфурон; Триазифлам; Трибенурон; Трибенурон-метил; трихлоруксусная кислота; Триклопир; Триклопир-бутотил; Триклопир-триэтиламмоний; Триэтазин; Трифлуралин; Трифлусульфурон; Трифлусульфурон-метил; Вернолат; YRC 2388.
В композициях согласно изобретению одно или более активных веществ могут присутствовать в различных физических состояниях, в частности в твердой форме, а также в жидкой или полужидкой форме.
Одно или более активных веществ композиций согласно изобретению находятся в количествах от 0,5 до 99,99% и предпочтительно от 5 до 70% от массы этих композиций.
Используемые в композициях согласно изобретению дендримеры, называемые также дендримерами согласно изобретению, являются дендримерами, способными образовывать гель.
Удобный метод для выяснения того, является ли конкретный дендример способным к гелеобразованию, состоит в смешении этого дендримера при температуре приблизительно 65°С с водой в весовом соотношении 1,5/98,5, соответственно. Смесь образует гель согласно изобретению, если через 48 часов полученный продукт не растекается, когда его массу в виде кубика помещают на плоскую поверхность.
По другому способу, позволяющему выяснить, является ли конкретный дендример способным к образованию геля, обладающего качествами особенно полезными для изобретения, дендример смешивают при комнатной температуре с водой в весовом соотношении 1:1. Смесь образует гель согласно изобретению, если через две недели полученный продукт не растекается, когда его массу в виде кубика помещают на плоскую поверхность.
Еще один особенно предпочтительный способ для определения, является ли конкретный дендример способным образовывать гель, может состоять в проведении следующих операций: конкретный дендример смешивают с водой (предпочтительно растворяют в воде) в весовом соотношении 1,8/98,2, соответственно, при температуре, которая может составлять от 40 до 65°С, после чего смесь нагревают в течение 4 недель при температуре приблизительно 60-65°С, получая гелеобразный продукт, который не растекается, когда его массу в виде кубика помещают на плоскую поверхность.
В соответствии с еще одним аспектом изобретения гели, которые образованы конкретными дендримерами, пригодными для композиций согласно изобретению, представляют собой коллоиды с практически непрерывной фазой, которые образуют вязкий продукт типа желе. Они могут также находиться в виде дисперсной системы, состоящей, например, из соединения с высокой молекулярной массой или из агрегата молекул дендримеров, пригодных для композиций изобретения, тщательно смешанных с минеральным или органическим жидким носителем.
Согласно предпочтительному варианту изобретения гели, которые способны образовывать дендримеры согласно изобретению, имеют вязкость по Брукфильду от 400 до 10000 и преимущественно от 800 до 5000 сантипуаз.
Дендримеры согласно изобретению, которые являются гелеобразующими, могут быть, в частности, нейтральными дендримерами или дендримерами ионного типа, как анионного, так и катионного типа.
В качестве пригодных для изобретения нейтральных дендримеров можно назвать те из них, у которых концевые функциональные группы относятся главным образом к типу карбоксильных и/или фосфоновых, и/или сульфоновых кислотных групп, к сульфонатному, сульфатному и/или аминному типу.
В качестве предпочтительных, пригодных для изобретения дендримеров ионного типа можно назвать дендримеры, у которых концевые функциональные группы выбраны в основном из карбоксилатной и/или сульфониевой, и/или фосфониевой, и/или амидиниевой, и/или гуанидиниевой, и/или аммониевых групп, например из групп типа вторичного, третичного или четвертичного аммония, особо предпочтительны группы пиридиниевого типа.
В качестве особо предпочтительных дендримеров, пригодных для композиций согласно изобретению, можно упомянуть конкретные дендримеры, концевые функциональные группы которых содержат главным образом радикалы, образованные из групп типа галогенида N-гидразиноил-карбонил-метил-N,N,N-триалкиламмония, из которых в качестве примера можно назвать хлорид N-гидразиноил-карбонил-метил-N,N,N-три-н-пропиламмония, называемый реактивом Жирара PR, или хлорид N-гидразиноил-карбонил-метил-N,N,N-триметиламмония, избраженный на приведенной ниже фиг.V, который в последующем тексте будет называться реактивом Жирара Т, так же как хлорид N-гидразиноил-карбонил-метил-N,N,N-пиридиния, называемый в последующем тексте реактивом Жирара Р.
Названные выше концевые функциональные группы дендримеров согласно изобретению присоединены к концам разветвленных цепей, которые образуют ветви этих дендримеров либо непосредственно, либо через органический химический остаток, называемый в настоящем описании соединительным звеном.
Это соединительное звено дендримеров согласно изобретению чаще всего состоит из углеводородного радикала, содержащего от 2 до 50 атомов углерода, преимущественно от 4 до 20 атомов углерода, причем этот радикал может быть насыщенным или ненасыщенным, и/или линейным или разветвленным, и/или замещенным или незамещенным.
Это соединительное звено может также состоять из определенного выше углеводородного радикала, содержащего кроме атомов углерода один или несколько гетероатомов, в частности кислород, серу, азот, фосфор, атомы галогена.
В качестве соединительных звеньев в дендримерах, пригодных для использования в композициях согласно изобретению, могут быть названы группы следующих типов: алкил, арил, алкоксиалкил, алкоксиарил, алкилгидразиноил, арилгидразиноил, карбоксиалкил-гидразидо, в частности карбоксиметил-гидразидо, цианоалкил, аллил, пропаргил, галогенциклоалкил, галогенал-коксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкилтиоалкил, аминоалкил, N-алкиламиноалкил, N,N-диалкиламиноалкил, ациламиноалкил, арилалкил, фенил, иминоалкил, иминоарил, имидоалкил, амидоарил, фосфороалкил, фосфорил, тиофосфорил, фосфораминоалкил, фосфораминоарил, фосфориминоалкил, фосфориминоарил, фосфоримидоалкил, фосфоримидоарил, гидразиноалкил, гидразиноарил, аллилиденалкилгидразиноил, аллилиденарилгидразиноил, эпокси-бензилиден, диалкилфосфоримидоил, диарилфосфоримидоил, тио-имидофосфорил, тио-N-алкилазофосфорил, тио-N-арилазофосфорил, который может быть замещен одной или несколькими группами, выбранными из следующих типов групп: гидрокси, меркапто, нитро, тиоцианато, азидо, циано, пентафторсульфонил, алкил, арил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкилтиоалкил, цианоалкил, цианоалкокси, цианоалкилтио, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил и алкоксисульфонил; циклоалкил, алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси, алкенилтио, алкинилтио, амино, N-алкиламино, N,N-диалкиламино, ациламино, гидрокси, алкокси, карбокси, карбамоил, N-алкилкарбамоил, N-диалкилкарбамоил, алкоксикарбонил, ацил.
Предпочтительно чтобы используемые в композициях изобретения дендримеры имели связи между атомами элементов пятого столбца периодической системы химических элементов, который включает в качестве первого элемента азот и в качестве последнего элемента висмут. Предпочтительнее, когда названные дендримеры имеют связи между атомами фосфора и атомами азота.
Эти связи между атомами элементов пятого столбца периодической системы химических элементов могут находиться в дендримерах, пригодных в композициях согласно изобретению, в количествах от нескольких единиц до нескольких тысяч и, в некоторых случаях, до нескольких десятков тысяч, когда дендримеры обладают значительными размерами. Число этих связей может, например, составлять от 2 до 80000, преимущественно от 20 до 20000.
Как было определено выше, органическая сердцевина дендримеров, пригодных для композиций согласно изобретению, чаще всего состоит из полифункциональной органической химической группы, которая способна присоединять множество разветвленных цепей.
Эта сердцевина может также характеризоваться поливалентностью, соответствующей числу дендронов, с которыми она может быть непосредственно связана для образования дендримера, называемого дендримером первой генерации.
Сердцевина дендримеров согласно изобретению обладает преимущественно валентностью, равной от 2 до 20 и предпочтительно от 3 до 10. Таким образом, число связанных дендронов в дендримерах изобретения, называемых дендримерами первой генерации, может доходить до 20, и предпочтительно до 10.
Чаще всего сердцевина дендримеров согласно изобретению состоит из радикала или более или менее сложной химической группы. Это может быть углеводородный радикал, содержащий обычно от 1 до 30 атомов, причем этот углеводородный радикал может быть линейным, разветвленным или циклическим, в частности полициклическим, а также может быть насыщенным или ненасыщенным, и/или замещенным или незамещенным.
Сердцевина дендримеров, используемых в композициях согласно изобретению, обычно состоит из углеводородного радикала, содержащего один или несколько гетероатомов, в частности кислорода, серы, азота, фосфора или галогенов, в частности хлора. В некоторых случаях, которые являются предпочтительными, сердцевина дендримеров согласно изобретению содержит до 100% гетероатомов от общего числа атомов.
В качестве примеров соединений-предшественников гетероатомных радикалов, пригодных в качестве сердцевины дендримеров согласно изобретению, можно назвать гексахлорциклотрифосфазен или трихлортиофосфан. Изображение химической структуры этих двух соединений приведено ниже на фиг.(VI) и фиг.(VII).
Под соединениями-предшественниками подразумеваются соединения, которые могут предшествовать образованию или приготовлению радикалов, пригодных в качестве сердцевины дендримеров согласно изобретению.
Как было определено выше, ветви или дендроны дендримеров изобретения состоят чаще всего из разветвленных органических цепей, соединенных с сердцевиной этих дендримеров.
Эти разветвленные органические цепи обычно состоят из более или менее сложных углеводородных радикалов, причем эти углеводородные радикалы могут также включать некоторое число гетероатомов таких как кислород, сера, азот, фосфор или атомы галогенов, в частности хлор.
Обычно названные выше дендроны представляют собой пучки названных выше разветвленных цепей, иначе говоря, дендримеры изобретения чаще всего имеют дендроны, которые состоят из разветвленных цепей, содержащих химические звенья, часть из которых идентичны или похожи одно на другое.
Поскольку дендримеры по изобретению могут обладать большим количеством дендронов, количество названных идентичных или похожих одно на другое химических звеньев может широко варьироваться. Обычно дендримеры согласно изобретению имеют дендроны, которые представляют собой объединения пучков разветвленных цепей, содержащих химические звенья, из которых 10% или, предпочтительнее, 20% от их общего числа являются идентичными или похожими одно на другое. Иными словами, дендроны дендримеров согласно изобретению могут содержать химические звенья, из которых 9/10 или предпочтительно 4/5 отличны одно от другого.
Названные химические звенья, которые образуют дендроны дендримеров, используемых для композиций изобретения, могут быть, например, выбраны из групп типа: алкил, арил, алкоксиалкил, алкоксиарил, алкилгидразиноил, арилгидразиноил, карбоксиалкил-гидразидо, в частности карбоксиметил-гидразидо, цианоалкил, аллил, пропаргил, галогенциклоалкил, галогенал-коксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкилтиоалкил, аминоалкил, N-алкиламиноалкил, N,N-диалкиламиноалкил, ациламиноалкил, арилалкил, фенилиминоалкил, иминоарил, имидоалкил, амидоарил, фосфороалкил, фосфорил, тиофосфорил, фосфораминоалкил, фосфораминоарил, фосфориминоалкил, фосфориминоарил, фосфоримидоалкил, фосфоримидоарил, гидразиноалкил, гидразиноарил, аллилиденалкилгидразиноил, аллилиденарилгидразиноил, эпоксибензилиден, диалкилфосфоримидоил, диарилфосфоримидоил, тиоимидофосфорил, тио-N-алкилазофосфорил, тио-N-арилазофосфорил, который может быть замещен одной или несколькими группами, выбранными из следующих типов групп: гидрокси, меркапто, нитро, тиоцианато, азидо, циано, пентафторсульфонил, алкил, арил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкилтиоалкил, цианоалкил, цианоалкокси, цианоалкилтио, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил и алкоксисульфонил; циклоалкил, алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси, алкенилтио, алкинилтио, амино, N-алкиламино, N,N-диалкиламино, ациламино, гидрокси, алкокси, карбокси, карбамоил, N-алкилкарбамоил, N,N-диaлкил-карбамоил, алкоксикарбонил, ацил.
Наряду с сердцевиной, дендронами и концевыми функциональными группами используемые в композициях дендримеры содержат внутренние полости, возникающие естественным образом в результате существования разветвлений, свойственных пространственной структуре названных дендримеров.
Названные внутренние полости могут, в частности, создать возможность для включения разнообразных веществ внутрь ветвистой структуры названных дендримеров. Однако из-за размеров и доступности этих внутренних полостей включение упомянутых веществ ограничено только молекулами, размеры и свойства которых являются совместимыми.
В качестве чисто иллюстративного примера приведенная ниже фиг.(VIII) дает изображение такого дендримера.
С другой стороны, в связи с разнообразием и количеством концевых функциональных групп, которые могут содержать дендримеры, названные дендримеры могут квалифицироваться как "мультиплюрифункционализованные".
Таким образом, "мультиплюрифункционализованным" дендримером называют используемый в композициях изобретения дендример, который имеет на своей периферии несколько концевых функциональных групп с различной химической природой, откуда происходит приставка "плюри", и у которых множество названных химических групп повторяется в связи с многочисленностью концевых функциональных групп этого дендримера, откуда происходит приставка "мульти".
Символическое изображение такого мультиплюрифункционализованного (точнее мультитетрафункционализованного) дендримера, который может быть использован в композициях согласно изобретению, приведено ниже на фиг.(IX), где символы о, •, * и # обозначают концевые функциональные группы четырех различных химических типов, а ломаные линии обозначают дендроны изображенного дендримера.
Гели, образуемые дендримерами, используемыми для композиций изобретения, обладают той особенностью, что они могут содержать в своей структуре два типа объемов включения, например, включения активного вещества:
- внутренние полости, присущие разветвленной структуре самих дендримеров;
- пространства, называемые межузельными, обусловленные трехмерной структурой названных гелей, которую могут образовать названные дендримеры.
Иными словами, внутренние полости находятся в дендримерах согласно изобретению, в то время как межузельные пространства располагаются вне ветвистой структуры этих дендримеров.
Названные внутренние полости дендримеров согласно изобретению имеют размеры, обычно составляющие от 0,001 до 30 нм3 и преимущественно от 0,01 до 10 нм3. Единица измерения, позволяющая оценить размер этих объемов, соответствует объему куба с ребром длиной 1 нм (нанометр).
Межузельные пространства гелей, которые могут образовать дендримеры согласно изобретению, имеют размеры, как правило, в пределах от 0,0005 до 50 мкм3 и преимущественно от 0,001 до 20 мкм3. Единица измерения, позволяющая оценить размер этих объемов, соответствует объему куба с ребром длиной 1 мкм (микрометр или микрон).
Дендримеры, используемые в композициях согласно изобретению, обычно содержатся в них в количествах, составляющих от 0,01 до 99,5% и преимущественно от 0,1 до 60% от массы этих композиций.
Изобретение касается также композиций, пригодных для использования в области сельского хозяйства и/или для общественной или домашней гигиены, содержащих дендримеры согласно изобретению, а также одно или несколько активных веществ, находящихся полностью или частично в межузельных пространствах этих дендримеров, в то время как остальная часть активных веществ находится во внутренних полостях этих дендримеров.
Композициями согласно изобретению, которые особенно интересны, являются те, у которых по меньшей мере половина активных веществ находится в межузельных пространствах гелей, образованных дендримерами изобретения.
Эта способность композиций согласно изобретению интегрировать (включать) часть активного вещества внутри пространства, называемого межузельным, то есть внутри структуры геля, который образуют используемые дендримеры, представляет особый интерес в тех случаях, когда размер активного вещества затрудняет или даже делает невозможным его нахождение во внутренних полостях упомянутых дендримеров.
Таким образом, изобретение относится к композициям, которые описаны выше, а также к композициям, содержащим несколько активных веществ, в частности несколько активных веществ, пригодных для использования в области сельского хозяйства и/или для общественной или домашней гигиены, в частности несколько активных пестицидных веществ и/или несколько активных веществ, регулирующих рост растений и/или насекомых.
Композиции согласно изобретению, объединяющие или соединяющие несколько названных активных веществ, представляют особый интерес потому, что они делают возможным использование несколько активных веществ, которые дополняют друг друга спектрами активности, или когда эти активные вещества обладают такими свойствами, что их объединение или соединение может значительно улучшить индивидуальное действие каждого из активных веществ или же может уменьшить соответствующее количество каждого из используемых активных веществ, что особенно важно по экологическим соображениям.
Таким образом, особый интерес к композициям согласно изобретению может быть основан на возможности объединить или сочетать несколько активных веществ и, более конкретно, возможности объединять или сочетать несколько активных веществ, относящихся к типу инсектицидов и/или акарицидов, и/или родентицидов, и/или нематоцидов, и/или репеллентов для вредных насекомых и/или животных с одним или несколькими аттрактантами для вредных насекомых или животных.
Кроме одного или нескольких определенных выше активных веществ и одного или нескольких гелеобразующих дендримеров композиция согласно изобретению содержит минеральный или органический жидкий носитель.
При описании настоящего изобретения под минеральным или органическим жидким носителем чаще всего подразумевают как используемый индивидуально растворитель, так и смесь нескольких растворителей. Подобного рода смесь состоит из растворителя и одного или нескольких сорастворителей, смешивающихся или не смешивающихся друг с другом.
В качестве растворителей, используемых в композициях согласно изобретению, могут быть использованы вода и/или органические растворители.
Когда в композициях в качестве растворителя используют воду, то его рН может иметь как щелочное, так и кислое значение, что может определяться, например, типом используемого дендримера.
Органические растворители, которые могут быть использованы для композиций согласно изобретению, являются протонными или апротонными органическими растворителями.
Из используемых органических растворителей предпочтительны полярные органические растворители. Эти растворители выбирают преимущественно из глицерина, этанола, ацетонитрила, тетрагидрофурана, диметилсульфоксида, N-метилпирролидона и циклогексанона.
Количество растворителя в композициях согласно изобретению может изменяться от 0 до 99% от массы этих композиций.
Для композиций согласно изобретению, в которых использован растворитель и один или несколько сорастворителей, относительные количества этих растворителей и сорастворителей изменяются в соотношении растворитель, сорастворитель, равном от 95/5 до 50/50.
Преимущество композиций согласно изобретению состоит в том, что они способны постепенно и/или регулируемым образом высвобождать все или часть содержащегося в них количества активного вещества, используемого, в частности, в области сельского хозяйства и/или общественной или домашней гигиены.
Особенное преимущество композиций согласно изобретению состоит в том, что они способны высвобождать по меньшей мере 50%,: предпочтительно, по меньшей мере 80% содержащегося в них активного вещества, используемого, в частности, в области сельского хозяйства и/или общественной или домашней гигиены.Приготовление композиций согласно изобретению
Настоящее изобретение относится также к способам приготовления композиций.
Способы приготовления и составления композиций согласно изобретению чаще всего используют обычные приемы составления композиций, однако в качестве примера и для того, чтобы лучше проиллюстрировать настоящее изобретение, ниже приводится один из способов приготовления композиций согласно изобретению.
Если не оговорено особо, количества различных составляющих, используемые в процессе приготовления, выражены в процентах от массы приготовленной композиции.
Итак, при приготовлении названных композиций обычно начинают со смешения с растворителем или со смесью растворитель/сорастворитель (и) одного или более дендримеров, способных образовывать гель, в количестве чаще всего в пределах от 0,01 до 99,5% и преимущественно от 0,1 до 60%. После этого к полученной таким образом смеси добавляют одно или более активных веществ в количествах от 0,5 до 99,99% и преимущественно от 5 до 70%. Добавки и адъюванты состава, которые могут быть введены в композиции изобретения, могут добавляться на той или иной из вышеописанных стадий. Специалист сможет определить, какая из стадий является наиболее подходящей, так же как и подходящие количества упомянутых добавок и адъювантов, которые преимущественно составляют от 0 до 50%. После выдержки в течение времени чаще всего в пределах от нескольких часов до нескольких недель при температуре обычно в пределах от комнатной температуры до приблизительно 80°С, преимущественно от 30 до 70°С, приготовленная таким образом смесь пригодна для приготовления композиций согласно изобретению.
Согласно другому варианту приготовления композиции согласно изобретению проводят следующие операции: смешивают или растворяют, предпочтительно, при нагревании одно или несколько активных веществ, пригодных для использования в области сельского хозяйства и/или общественной или домашней гигиены, одно или несколько способных к гелеобразованию дендримеров и минерального или органического жидкого носителя, затем нагревают смесь в течение от 0,25 до 45 дней при температуре приблизительно 60-65°С, предпочтительно при температуре приблизительно 35-40°С.
Порошкообразные композиции, пригодные для использования в области сельского хозяйства и/или общественной или домашней гигиены
Другой аспект настоящего изобретения касается порошкообразных композиций, пригодных для использования в области сельского хозяйства и/или общественной или домашней гигиены, которые, будучи смешанными с минеральным или органическим жидким растворителем или носителем, становятся способными принимать форму композиций в гелеобразном состоянии, которые представляют собой тип гелеобразных композиций, описанных выше в настоящем тексте.
Порошкообразные композиции согласно изобретению могут быть получены путем полного или частичного удаления растворителя или растворителей из описанных выше композиций изобретения в гелеобразной форме, содержащих кроме растворителя или растворителей одно или несколько активных веществ, пестицидных и/или регулирующих рост растений и/или насекомых, способный к гелеобразованию дендример по изобретению и, возможно, один или несколько рецептурных адъювантов и/или добавок.
Так, названные порошкообразные композиции согласно изобретению могут, например, содержать противослеживающие агенты, красители, загустители, поверхностно-активные агенты, противовспенивающие соединения, моющие средства, такие как соли щелочноземельных металлов, диспергаторы, подщелачивающие агенты, такие как основания, адгезивные агенты, эмульгаторы, окислительные агенты, такие как перехватчики свободных радикалов или каталитические разрушители гидроперекисей, антикоррозионные агенты, аттрактанты и/или питательные вещества, в частности для приготовления инсектицидных приманок.
В более общем случае композиции изобретения могут содержать все твердые или жидкие добавки, подходящие для методики составления смесей и приемлемые, например, для использования в сельском хозяйстве и/или для общественной или домашней гигиены.
Активные вещества, используемые в порошкообразных композициях согласно изобретению, представляют собой те же активные вещества, которые применяются для составления гелеобразных композиций, подробно описанных выше. Таким образом, из активных веществ, используемых в порошкообразных композициях согласно изобретению, можно упомянуть весь перечень веществ, названных выше в качестве примеров активных веществ, которые могут содержаться в гелеобразных композициях.
Один или более активных веществ порошкообразных композиций согласно изобретению присутствуют в количествах от 2 до 99,99% и преимущественно от 5 до 95% от массы этих порошкообразных композиций.
Аналогичным образом, дендримеры, используемые в порошкообразных композициях согласно изобретению, являются дендримерами, используемыми в описанных выше композициях в гелеобразной форме.
Главной общей характеристикой названных дендримеров является их способность образовывать гель, как это описано выше, и, таким образом, придавать порошкообразным композициям согласно изобретению их основное свойство - обеспечение обратного превращения композиций в гелеобразную форму.
Дендример или дендримеры, пригодные для порошкообразных композиций, могут присутствовать в этих порошкообразных композициях в количествах от 0,01 до 99,5% и преимущественно от 0,5 до 50% от массы порошкообразных композиций.
Было обнаружено, что гелеобразные композиции согласно изобретению могут быть освобождены от всего количества содержащихся в них растворителей или от части растворителя или растворителей, что позволяет, таким образом, получать порошкообразные композиции согласно изобретению.
В качестве способов, которые могут быть использованы для приготовления этих порошкообразных композиций, можно назвать лиофилизацию, а также распыление.
Целью лиофилизации является получение порошкообразных композиций, которые могут быть твердыми, рыхлыми или иметь пористый вид и которые характеризуются в основном тем, что обладают очень высокой способностью впитывать растворитель или растворители, которые могут быть использованы для восстановления порошкообразных композиций до гелеобразных композиций согласно изобретению.
Лиофилизация состоит в удалении растворителя или растворителей, содержащихся в гелеобразной композиции согласно изобретению, с использованием технологий вакуумирования и охлаждения. Так, лиофилизационный цикл может включать несколько стадий, в частности предварительную стадию замораживания лиофилизуемой композиции с последующей стадией удаления растворителя или растворителей.
Распылительная сушка композиций в гелеобразной форме может осуществляться обычным способом в любой известной аппаратуре, такой, например, как распылительная башня, в которой распыление гелеобразной композиции производится с помощью форсунки или турбины в токе горячего газа.
Условия обработки композиции обычно зависят от природы удаляемого растворителя или растворителей, и/или от природы используемого дендримера или дендримеров согласно изобретению, и/или от термочувствительности использованного активного вещества или веществ, а также от используемого распылителя. Обычно эти условия таковы, что температура всей массы композиции в процессе сушки не превышает 150°С и предпочтительно не превышает 110°С.
Порошкообразные композиции согласно изобретению представляют особую ценность в том отношении, что при смешивании их с одним или несколькими подходящими растворителями они делают возможным восстановление композиций до гелеобразной формы.
Растворитель или растворители, пригодные для смешения с порошкообразными композициями согласно изобретению, предпочтительно выбирают из воды и/или органических растворителей.
Если в качестве растворителя используют воду, добавляя ее к порошкообразным композициям согласно изобретению, то смесь может принимать значения рН, соответствующие как щелочной, так и кислой среде, что может определяться, например, типом используемого дендримера.
Органические растворители, которые могут быть добавлены к порошкообразным композициям согласно изобретению, являются протонными или апротонными органическими растворителями.
Из добавляемых к порошкообразным композициям изобретения органических растворителей предпочтительны полярные органические растворители. Эти растворители выбирают преимущественно из глицерина, этанола, ацетонитрила, тетрагидрофурана, диметилсульфоксида, N-метилпирролидона и циклогексанона.
Кроме возможности обеспечения восстановления композиций до гелеобразной формы, порошкообразные композиции особенно удобны в том отношении, что они могут храниться в течение длительного времени без всякого ухода и без значительного ухудшения их характеристик.
Согласно еще одному предпочтительному варианту осуществления изобретения порошкообразные композиции могут быть подвергнуты размолу с целью достижения гранулометрии или размеров частиц, подходящих для предполагаемого использования, в частности для облегчения разбрасывания или же для повышения биологической эффективности.
Наряду с этим, названные порошкообразные композиции могут быть также введены или использованы в различного типа составах. Эти составы, в частности, могут быть жидкими или твердыми; из этих составов можно назвать следующие: аэрозольные композиции; приманка (готовая к применению); концентрат для получения приманок; приманка в форме, пригодной для хранения; суспензия капсул; продукт для распыления на холоду; порошок для опыления; эмульгируемый концентрат; эмульсия типа водный/водная; эмульсия с обращенной масляной фазой; инкапсулированный гранулят; мелкий гранулят; концентрированная суспензия для обработки семян; сжатый газ; продукт-генератор газа; приманка на зерне; гранулированная приманка; гранулят; продукт для распыления при нагреве; макрогранулы; микрогранулы; порошок для диспергирования в масле; концентрированная суспензия, разводимая маслом; жидкость, смешиваемая с маслом; паста; палочка для агрофармацевтического применения; приманка в виде пластинки; порошок для сухой обработки семян; приманка на осколках; обработанные или покрытые семена; дымовая свеча; дымовой патрон; фумигант; дымовой гранулят; дымовая палочка; дымовая таблетка; дымовая шашка; растворимый концентрат; растворимый порошок; жидкость для обработки семян; концентрированная суспензия (сжижаемый концентрат); порошок для дорожек; жидкость для нанесения в ультрамалых объемах; суспензия для нанесения в ультрамалых объемах; продукт для рассеивания пара; гранулы и таблетки для диспергирования в воде; смачиваемый порошок для влажной обработки; водорастворимые гранулы и таблетки; растворимый порошок для обработки семян; смачиваемый порошок.
Согласно еще одному варианту осуществления изобретения порошкообразные композиции могут быть получены сушкой гелеобразных композиций изобретения с последующими разрезанием, размолом, крошением и рубкой.
Согласно другим предпочтительным вариантам осуществления изобретения порошкообразные композиции могут принимать форму пастилок, кусков, агрегатов разных размеров в зависимости от предполагаемого применения или находиться в виде кристаллов, все из которых могут использоваться как таковые, в частности для разбрасывания, диспергирования или других подходящих способов нанесения.
Согласно еще одному также предпочтительному варианту осуществления изобретения порошкообразные композиции способны постепенно и/или регулируемым образом высвобождать все или часть содержащегося в них активного вещества, используемого, в частности, в области сельского хозяйства и/или для общественной или домашней гигиены.
Еще более предпочтительно, чтобы порошкообразные композиции были способны высвобождать по меньшей мере 50% и предпочтительно по меньшей мере 80% содержащегося в них активного вещества, используемого, в частности, в области сельского хозяйства и/или для общественной или домашней гигиены.
Новые дендримеры
Из пригодных гелеобразующих дендримеров, используемых в композициях согласно изобретению, особый интерес представляет группа, в которую входят новые дендримеры, составляющие дополнительный аспект настоящего изобретения. Эти новые дендримеры в последующем изложении материала будут квалифицированы как дендримеры - согласно изобретению.
Гели, образованные дендримерами согласно изобретению, представляют собой коллоиды с практически непрерывной фазой, которые образуют вязкий продукт типа желе. Возможна также форма дисперсии, содержащей, например, соединение с высокой молекулярной массой или агрегат молекул дендримеров согласно изобретению, тщательно смешанных с жидкостью.
Согласно предпочтительному варианту изобретения гели, образованные дендримерами согласно изобретению, обладают вязкостью по Брукфильду от 400 до 10000 и преимущественно от 800 до 5000 сантипуаз.
Как уже было сказано выше в настоящем описании, дендримеры согласно изобретению представляют собой макромолекулы, состоящие из центральной части сердцевины, к которой присоединены пучки разветвленных цепей дендронов.
Названные дендримеры чаще всего обладают ветвистой структурой, которая включает:
- сердцевину, обычно образованную полифункциональной химической группой, способной связываться с множеством разветвленных цепей;
- ветви, обычно образованные линейными или разветвленными органическими фрагментами, связанными между собой и с сердцевиной и образующими ветвистую систему;
- концевые химические функциональные группы, т.е. группы, образующие периферические концы ветвей;
- внутренние полости, образующиеся между разветвлениями названных ветвей.
Органическая сердцевина является, таким образом, центральной частью дендримеров. Она образуется, как правило, химической группой, чаще всего полифункциональной органической группой, способной связываться с множеством разветвленных цепей.
Сердцевина дендримеров характеризуется также множественной валентностью, которая соответствует числу дендронов, с которыми она способна образовывать связи.
Как было определено выше, органическая сердцевина дендримеров согласно изобретению чаще всего состоит из полифункциональной органической химической группы, способной связываться с множеством разветвленных цепей.
Эта сердцевина может быть также охарактеризована множественной валентностью, которая соответствует числу дендронов, с которыми она способна образовывать непосредственные связи с образованием так называемого дендримера первой генерации.
Сердцевина дендримеров обладает преимущественно валентностью, равной от 2 до 20 и предпочтительно от 3 до 10. Таким образом, дендримеры согласно изобретению, называемые дендримерами первой генерации, могут содержать связанные дендроны в количестве до 20 и предпочтительно до 10.
Чаще всего сердцевина дендримеров состоит из радикала или группы более или менее сложной. Речь может идти об углеводородном радикале, содержащем обычно от 1 до 30 атомов, причем этот углеводородный радикал может быть линейным, разветвленным или циклическим, в частности полициклическим, а также быть насыщенным или ненасыщенным, и/или замещенным или незамещенным.
Сердцевина дендримеров согласно изобретению обычно состоит из углеводородного радикала, содержащего один или несколько гетероатомов, в частности кислорода, серы, азота, фосфора или галогенов, в частности хлора. В некоторых предпочтительных случаях, сердцевина дендримеров содержит до 100% гетероатомов от общего числа атомов.
В качестве примеров соединений-предшественников гетероатомных радикалов, пригодных в качестве сердцевины дендримеров изобретения, можно назвать гексахлорциклотрифосфазен или трихлортиофосфан. Изображение химической структуры этих двух соединений приведено ниже на фиг.(VI) и фиг.(VII).
Под соединениями-предшественниками подразумеваются соединения, которые могут предшествовать образованию или приготовлению радикалов, пригодных в качестве сердцевины дендримеров.
Дендроны дендримеров согласно изобретению представляют собой разветвленные органические цепи, связанные с сердцевиной. Обычно эти дендроны представляют собой пучки этих разветвленных цепей.
Эти разветвленные органические цепи обычно состоят из более или менее сложных углеводородных радикалов, причем эти углеводородные радикалы могут также включать некоторое число гетероатомов таких как кислород, сера, азот, фосфор или атомы галогена, в частности хлор.
Обычно названные выше дендроны представляют собой пучки названных выше разветвленных цепей, иначе говоря, дендримеры согласно изобретению чаще всего содержат дендроны, которые состоят из разветвленных цепей, содержащих химические звенья, часть из которых идентичны или похожи одно на другое.
Поскольку дендримеры могут содержать большое количество дендронов, количество названных идентичных или похожих одно на другое химических звеньев может быть очень разным. Обычно дендримеры согласно изобретению содержат дендроны, которые представляют собой пучки разветвленных цепей, содержащих химические звенья, из которых 10% или предпочтительно 20% от их общего числа являются идентичными или похожими одно на другое. Иными словами, дендроны дендримеров изобретения могут содержать химические звенья, из которых 9/10 или предпочтительно 4/5 отличны одно от другого.
Названные химические звенья, которые образуют дендроны дендримеров, чаще всего выбирают из групп следующих типов: алкил, арил, алкоксиалкил, алкоксиарил, алкилгидразиноил, арилгидразиноил, карбоксиалкил-гидразидо (в частности карбоксиметил-гидразидо), цианоалкил, аллил, пропаргил, галогенциклоалкил, галогеналкоксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкилтиоалкил, аминоалкил, N-алкиламиноалкил, N,N-диалкиламиноалкил, ациламиноалкил, арилалкил, фенилиминоалкил, иминоарил, имидоалкил, амидоарил, фосфороалкил, фосфорил, тиофосфорил, фосфораминоалкил, фосфораминоарил, фосфориминоалкил, фосфориминоарил, фосфоримидоалкил, фосфоримидоарил, гидразиноалкил, гидразиноарил, аллилиденалкилгидразиноил, аллилиденарилгидразиноил, эпоксибензилиден, диалкилфосфоримидоил, диарилфосфоримидоил, тиоимидофосфорил, тио-N-алкилазофосфорил, тио-N-арилазофосфорил, который может быть замещен одной или несколькими группами, выбранными из следующих типов групп: гидрокси, меркапто, нитро, тиоцианато, азидо, циано, пентафторсульфонил, алкил, арил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкилтиоалкил, цианоалкил, цианоалкокси, цианоалкилтио, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил и алкоксисульфонил; циклоалкил, алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси, алкенилтио, алкинилтио, амино, N-алкиламино, N,N-диалкиламино, ациламино, гидрокси, алкокси, карбокси, карбамоил, N-алкилкарбамоил, N,N-диалкилкарбамоил, алкоксикарбонил, ацил.
Концевые функциональные группы дендримеров согласно изобретению являются химическими функциональными группами, находящимися на концах дендронов этих дендримеров. Из очень большого числа химических групп, которые могут образовывать эти концевые функциональные группы, можно в качестве примера назвать аммониевую, амидиниевую, пиридиниевую, гуанидиниевую, карбоксилатную группу или также группу карбоновых кислот. Названные концевые группы обычно придают дендримерам некоторые из своих характеристик, в частности возможность протекания многочисленных индивидуальных реакций на периферии.
Концевые функциональные группы дендримеров присоединены к концам разветвленных цепей, которые образуют ветви этих дендримеров либо непосредственно, либо через органический химический остаток, называемый в настоящем описании соединительным звеном.
Это соединительное звено дендримеров чаще всего состоит из углеводородного радикала, содержащего от 2 до 50 атомов углерода, преимущественно от 4 до 20 атомов углерода, причем этот радикал может быть насыщенным или ненасыщенным, и/или линейным или разветвленным, и/или замещенным или незамещенным.
Это соединительное звено может также состоять из определенного выше углеводородного радикала, содержащего кроме атомов углерода один или несколько гетероатомов, в частности кислород, серу, азот, фосфор, атомы галогена или любой другой элемент, способные придать дендримерам характерные для них свойства, в частности их химическую реакционную способность.
В качестве соединительных звеньев, пригодных для дендримеров согласно изобретению, могут быть названы группы следующих типов: алкил, арил, алкоксиалкил, алкоксиарил, алкилгидразиноил, арилгидразиноил, карбоксиалкил-гидразидо (в частности карбоксиметил-гидразидо), цианоалкил, аллил, пропаргил, галогенциклоалкил, галогеналкоксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкилтиоалкил, аминоалкил, N-алкиламиноалкил, N,N-диалкиламиноалкил, ациламиноалкил, арилалкил, фенилиминоалкил, иминоарил, имидоалкил, амидоарил, фосфороалкил, фосфорил, тиофосфорил, фосфораминоалкил, фосфораминоарил, фосфориминоалкил, фосфориминоарил, фосфоримидоалкил, фосфоримидоарил-гидразиноалкил, гидразиноарил, аллилиденалкилгидразиноил, аллилиденарилгидразиноил, эпоксибензилиден, диалкилфосфоримидоил, диарилфосфоримидоил, тиоимидофосфорил, тио-N-алкилазофосфорил, тио-N-арилазофосфорил, который может быть замещен одной или несколькими группами, выбранными из следующих типов групп: гидрокси, меркапто, нитро, тиоцианато, азидо, циано, пентафторсульфонил, алкил, арил, галогеналкил, алкокси, галогеналкокси, алкилтио, галогеналкилтио, алкоксиалкил, галогеналкоксиалкил, алкилтиоалкил, галогеналкилтиоалкил, цианоалкил, цианоалкокси, цианоалкилтио, алкилсульфинил, галогеналкилсульфинил, алкилсульфонил, галогеналкилсульфонил и алкоксисульфонил; циклоалкил, алкенил, алкинил, алкенилокси, алкинилокси, алкенилтио, алкинилтио, амино, N-алкиламино, N,N-диалкиламино, ациламино, гидрокси, алкокси, карбокси, карбамоил, N-алкилкарбамоил, N,N-дкалкилкарбаиоил, алкоксикарбонил, ацил.
Наряду с сердцевиной, дендронами и концевыми функциональными группами, дендримеры согласно изобретению содержат внутренние полости, возникающие естественным образом в результате существования разветвлений, свойственных пространственной структуре названных дендримеров.
Названные внутренние полости могут, в частности, сделать возможным включение разнообразных веществ внутрь ветвистой структуры дендримеров согласно изобретению. Однако из-за размеров и доступности этих внутренних полостей включение упомянутых веществ ограничено только молекулами, размеры и свойства которых являются совместимыми.
Названные внутренние полости дендримеров обладают размерами, обычно составляющими от 0,001 до 30 нм3 и преимущественно от 0,01 до 10 нм3.
Дендримеры согласно изобретению могут быть нейтральными дендримерами или дендримерами ионного типа, как анионного, так и катионного типа.
В качестве дендримеров, которые являются нейтральными, можно назвать те из них, у которых концевые функциональные группы в основном относятся к типу карбоксильных и/или фосфоновых и/или сульфоновых кислотных групп или к сульфонатному, сульфатному и/или аминному типу.
В качестве дендримеров, которые относятся к ионному типу, преимущественно могут быть названы дендримеры, у которых концевые функциональные группы состоят в основном из групп, выбираемых из карбоксилатной и/или сульфониевой, и/или фосфониевой, и/или амидиниевой, и/или гуанидиниевой, и/или аммониевых групп, например из групп типа вторичного, третичного или четвертичного аммония, особенно предпочтительно из групп пиридиниевого типа.
В качестве особо предпочтительных дендримеров согласно изобретению можно упомянуть дендримеры, концевые функциональные группы которых содержат главным образом группы типа галогенида N-гидразиноил-карбонил-метил-N,N,N-триалкиламмония, из которых в качестве примера можно назвать хлорид N-гидразиноил-карбонил-метил-N,N,N-три-н-пропиламмония, называемый реактивом Жирара PR, или хлорид N-гидразиноил-карбонил-метил-N,N,N-триметиламмония, избраженный на приведенной ниже фиг.(V), называемый реактивом Жирара Т, так же как может быть упомянут хлорид N-гидразиноил-карбонил-метил-N,N,N-пиридиния, называемый реактивом Жирара Р.
Предпочтительно чтобы дендримеры согласно изобретению имели связи между атомами элементов пятого столбца периодической системы химических элементов, который определен выше в настоящем описании. Более предпочтительно чтобы названные дендримеры имели связи между атомами фосфора и атомами азота.
Эти связи между атомами элементов пятого столбца периодической системы химических элементов могут находиться в дендримерах в количествах от нескольких единиц до нескольких тысяч и, в некоторых случаях, до нескольких десятков тысяч, когда дендримеры обладают значительными размерами. Число этих связей может, например, составлять от 2 до 80000 и преимущественно от 20 до 20000.
В качестве чисто иллюстративного примера приведенная ниже фиг.(дает изображение дендримера согласно изобретению.
Кроме своей основной характеристики способности образовывать гели, дендримеры согласно изобретению чаще всего создают возможность образования гелей, особенностью которых является существование в их структуре объемов включения двух типов:
- внутренних полостей, присущих разветвленной структуре самих дендримеров;
- пространств, называемых межузельными, обусловленных трехмерной структурой названных гелей, которую могут образовать названные дендримеры.
Иными словами, внутренние полости находятся в самих дендримерах, в то время как межузельные пространства расположены вне ветвистой структуры этих дендримеров.
Названные внутренние полости дендримеров согласно изобретению обладают размерами, обычно составляющими от 0,001 до 30 нм3 и преимущественно от 0,01 до 10 нм3.
Межузельные пространства гелей, которые могут образовать дендримеры, имеют размеры, как правило, в пределах от 0,0005 до 50 мкм3 и преимущественно от 0,001 до 20 мкм3.
Таким образом, благодаря многочисленным свойствам дендримеров, основное из которых состоит в способности образовывать гели, дендримеры согласно изобретению могут быть использованы не только в композициях, пригодных в области сельского хозяйства и/или для общественной или домашней гигиены, но также и в ряде других областей, где предпочтительней использовать продукты, композиции или составы в гелеобразной форме. Так, в качестве продуктов, соединений или других активных веществ, которые могут быть успешно ассоциированы с дендримерами согласно изобретению, можно назвать продукты, соединения и другие активные вещества, которые могут быть использованы в области косметики, строительства или гражданских работ в сочетании, например, с покрытиями, красками или клеящими материалами, в текстильной области, например в сочетании с красителями или же в сочетании с типографскими красками, а также в агропищевой и фармацевтической областях или для улавливания различных веществ или соединений, в частности загрязняющих веществ или каталитических соединений, или же в области детергентов, в частности моющих растворов, короче, во всех областях, в которых используются соединения, которые можно инкапсулировать.
Согласно еще одному, особенно предпочтительному варианту осуществления изобретения, дендримеры могут быть использованы для инкапсулирования активных веществ, преимущественно для инкапсулирования нерастворимых или слабо растворимых в воде активных веществ.
Под термином "нерастворимый или слабо растворимый в воде" подразумеваются вещества, у которых растворимость в воде или в практически водных растворителях такая, что делает особенно трудным их использование, или же вещества, полезные активные свойства которых значительно ослаблены по причине указанной трудности или невозможности их эффективного растворения.
Получение новых дендримеров
Дополнительный аспект настоящего изобретения состоит в методах получения дендримеров согласно изобретению.
Для получения названных дендримеров, как об этом сказано выше, можно использовать два основных метода: дивергентный или конвергентный синтез:
- в дивергентных методах синтез осуществляется от сердцевины по направлению к периферии путем прививки постепенно увеличивающегося количества малых молекул на поверхности дендримера, содержащего множество химических функциональных групп (схематически этот синтез представлен на схеме III);
- в конвергентных методах синтез осуществляется от периферии по направлению к сердцевине путем соединения между собой молекул с постепенно увеличивающимися размерами при сохранении постоянно имеющейся химической функциональной группы в сердцевине (схематически этот синтез представлен на схеме IV).
Для получения дендримов согласно изобретению используют преимущественно пути синтеза, называемого дивергентным, т.е. синтез, в котором направление роста дендримеров осуществляется от сердцевины к периферии, чаще всего путем развития каскадных реакций.
Более предпочтительно, получение дендримеров заключается в том, что дендример, у которого концевыми функциональными группами в основном являются альдегидные группы, вводят во взаимодействие с реактивом Жирара, преимущественно с реактивом Жирара Т, содержащим триметиламмониевую группу, или с реактивом Жирара PR, содержащим три-н-пропиламмониевую группу, или же с реактивом Жирара Р, содержащим пиридиниевую группу.
В качестве примера ниже приводится способ получения дендримера, представленный на фиг.(X).
Чтобы облегчить понимание изложенного ниже описания, дендример, представленный на фиг.(X) и у которого концевые группы включают химические радикалы, происходящие от реактивов Жирара Т, назван дендримером G’4-Т.
Для получения названного дендримера G'4-T обычно используют дендример, называемый G'4-CHO, концевые группы которого содержат в основном альдегидные группы на периферии, причем предпочтительно, чтобы все эти концевые группы содержали альдегидные группы на периферии. Названный дендример G’4-CHO может быть получен при использовании указаний, данных в работе "Дендримеры", которая упоминалась выше в настоящем описании. Для получения дендримера G'4-CHO можно, например, воспользоваться схемой реакций, представленных ниже на фиг.XI.
Затем полученный дендример G'4-CHO подвергают реакции в присутствии так называемого реактива Жирара Т, описанного выше в настоящем тексте, формула которого приведена ниже на фиг.(V), в результате чего получают дендример G'4-T.
Используя метод работы, подобный описанному выше для получения дендримера G'4-T, можно получить дендример G'4-P, концевые группы которого содержат химические радикалы, происходящие от реактивов Жирара Р.
Способы обработки и/или защиты с использованием композиций согласно изобретению, описанных в настоящем описании, также составляют часть изобретения. Из этих способов предпочтительны способы обработки или защиты, пригодные для использования в области сельского хозяйства и/или общественной или домашней гигиены.
Способы лечения и/или защиты, пригодные для использования в области сельского хозяйства, в частности для обработки культур
Основной характеристикой способов лечения или защиты культур согласно изобретению является использование одной или нескольких композиций согласно изобретению в эффективном и нефитотоксичном количестве.
Под выражением "эффективное и нефитотоксичное количество" в настоящем описании подразумевается количество композиции, достаточное для обеспечения контроля, и/или уничтожения, и/или полной ликвидации, в частности болезней, и/или грибков, и/или вредных растений, и/или вредных животных или насекомых, присутствующих или способных появиться на культурах, а также для обеспечения удовлетворительного контроля за ростом этих культур без проявления на этих культурах какого бы то ни было симптома фитотоксичности.
Названное количество может меняться в достаточно широких пределах, в частности в зависимости от обрабатываемых культур, поставленных задач, природы подлежащих излечению болезней, вредных насекомых и/или животных, вредных растений, которые предстоит подавить, уничтожить или полностью ликвидировать, степени заражения этими вредителями, климатических и/или почвенных условий и активного вещества или веществ, содержащихся в используемой композиции или композициях согласно изобретению.
Композиции согласно изобретению чаще всего применяют в количествах от 1 г/га до 5 кг/га.
Способы обработки и/или защиты культур согласно изобретению могут, в частности, включать использование композиций согласно изобретению, предварительно разбавленных или диспергированных в подходящем количестве воды.
Способы обработки, пригодные для использования в целях общественной или домашней гигиены.
Способы обработки или защиты согласно изобретению, применяемые в области общественной или домашней гигиены, характеризуются в основном использованием одной или нескольких описанных выше композиций, в частности одной или нескольких композиций в гелеобразной форме.
Названные способы обработки, пригодные для использования в области общественной или домашней гигиены, предусматривают применение эффективных количеств этих композиций для обеспечения подавления, уничтожения или полной ликвидации вредных насекомых и/или животных, которые присутствуют или могут появиться, а также эффективных количеств композиций согласно изобретению, содержащих одно или несколько активных веществ, регулирующих рост этих вредных насекомых и/или животных.
Упомянутые количества могут изменяться, в частности в зависимости от степени зараженности этим вредными насекомыми и/или животными, которых предстоит подавить, уничтожить или полностью ликвидировать, или также в зависимости от климатических условий или от используемого пестицидного и/или регулирующего рост активного вещества. Обычно хорошо подходят количества композиции по изобретению, в частности в виде приманки, имеющие порядок от 0,1 до 200 г/м2.
Различные описанные выше способы обработки и/или защиты согласно изобретению, как те, в которых используют гелеобразные композиции, так и те, в которых используются порошкообразные композиции, могут успешно применять эти композиции в различных формах, в частности в размельченной, рубленой, разрезанной, нарезанной на отрезки, размятой, расплющенной, таблетированной, прессованной, растертой, прокатанной, распыленной, отлитой в форме, толченой, измельченной, раскрошенной, диспергированной, порезанной, раздробленной, разделенной на секции, куски или фракции.
Даже если различные аспекты настоящего изобретения описаны с помощью конкретных признаков или в целесообразных или предпочтительных формах, то они описаны так лишь в качестве примера и многочисленные изменния деталей упомянутых аспектов изобретения, в частности получения, использования, а также комбинации, не выходят за рамки концепции и объема настоящего изобретения.
Аналогичным образом, следует отметить, что использование подзаголовков при изложении различных аспектов настоящего изобретения имеет единственной целью внести большую ясность в настоящее описание и что использование этих подзаголовков никак не может рассматриваться как ограничение объема настоящего изобретения.
Ниже приводятся примеры с целью лучше проиллюстрировать различные аспекты настоящего изобретения, которые ни в чем не ограничивают его объема.
Примеры 1 и 2 иллюстрируют способы получения композиций согласно изобретению, в то время как пример 3 иллюстрирует аспект настоящего изобретения, относящийся к получению дендримеров этого изобретения.
ПРИМЕР 1
Для получения композиции проводят следующие операции: к 724 г воды добавляют 35 г дендримера формулы (X), имеющего название G'4-T, 50 г пропиленгликоля в качестве антифриза, 5 г смачивающего агента типа этоксилированного многоатомного спирта и 6 г противовспенивающего агента типа силиконового масла. В полученном растворе диспергируют 200 г Фенамидона - фунгицидного активного вещества с химическим названием (4-S)-4-метил-2-метилтио-4-фенил-1-фениламино-2-имидазолин-5-он. Затем добавляют 25 г загущающего агента типа алюмосиликата. После выдержки образовавшейся смеси в течение 14 суток при 54°С получают композицию согласно изобретению.
ПРИМЕР 2
Повторяют способ получения примера 1, заменяя 200 г фунгицидного активного вещества на 200 г инсектицидного активного вещества Фипронила с химическим названием 5-амино-3-циано-1-(2,6-дихлор-4-трифторметил)фенил-4-трифторметил-сульфинилпиразол, и 35 г дендримера G'4-Т заменяют на 35 г описанного выше дендримера G'4-P, концевые функциональные группы которого в основном содержат радикалы, происходящие от так называемых реактивов Жирара Р, содержащих пиридиниевые группы. Получают композицию в гелеобразной форме, которая, будучи нанесенной на защищаемую поверхность из расчета приблизительно 0,1 г активного вещества на 100 м2 поверхности, представляет собой эффективную приманку против тараканов, в частности типа Germanica blatella.
ПРИМЕР 3
Этот пример предлагается в качестве конкретной иллюстрации аспекта настоящего изобретения, относящегося к приготовлению композиции согласно изобретению.
К известному составу (200 г/л Фипронила в качестве инсектицидного активного вещества, 400 г/л рафинированного кукурузного масла, 50 г/л пропиленгликоля в качестве антифриза, 13 г/л эмульгирующего агента, 25 г/л диспергирующего агента, 5 г/л смачивающего агента, 8 г/л другого смачивающего агента, 5 г/л противовспенивающего агента и 344 г/л воды в качестве жидкого носителя) в виде текучего концентрата, содержащего 200 г/л Фрипонила в качестве активного вещества, добавляют при температуре приблизительно 45°С 1,8 мас.% дендримера G4-P.
Полученную смесь помещают после этого в сушильный шкаф при температуре приблизительно 50-65°С.
Через два дня получают композицию согласно изобретению в виде пригодного для высушивания геля.
ПРИМЕР 4
Для получения дендримера G'4-T, изображенного на фиг.(X), могут быть использованы следующие операции: к 10 г дендримера G'4-CHO, растворенного в 190 мл тетрагидрофурана, добавляют 100 мл водного раствора, содержащего 5,23 г реактива Жирара Т. Полученную реакционную среду перемешивают при комнатной температуре в течение 15 ч и затем нагревают приблизительно 4 дня при 35°С. После этого удаляют из этой реакционной среды растворители, промывают полученный твердый остаток с помощью 300 мл тетрагидрофурана при перемешивании. Получают таким образом дендример G'4-Т в виде порошка белого цвета, который затем сушат. Суммарный выход настоящего способа является количественным.
Изобретение относится к пестицидной композиции и/или композиции, регулирующей рост растений и/или насекомых. Она содержит активные вещества, гелеобразные дендримеры и минеральный или органический носитель. Композицию получают растворением активных веществ, гелеобразных дендримеров и носителя, нагреванием смеси в течение 0,25-45 дней при 60-65°С. Порошкообразную композицию получают путем удаления растворителя и дальнейшего измельчения. Композиции наносят в количестве 1 г/га-5 кг/га. Композиции наносят в количестве 0,1-200 г/м2. Изобретение позволяет повысить стабильность композиций и снизить токсичность при их использовании. 6 н. и 20 з.п.ф-лы.
| WO 8801179 А, 25.02.1988 | |||
| WO 9639822 А, 19.12.1996 | |||
| БИОЛОГИЧЕСКИ АКТИВНЫЕ И/ИЛИ ЦЕЛЕВЫЕ ДЕНДРИМЕРНЫЕ КОНЪЮГАТЫ | 1995 |
|
RU2127125C1 |
