КЛЕЕВАЯ КОМПОЗИЦИЯ Российский патент 2005 года по МПК C09J111/00 

Изобретение относится к клеевым композициям на основе хлоропренового каучука и может быть использовано в резиновой промышленности при склеивании вулканизованной резины между собой и при ее креплении к металлической поверхности.

Известна клеевая композиция, включающая хлоропреновый каучук, тиурам, оксид цинка, в качестве смолы продукт совместной конденсации фенола ацетальдегида и ацетанафтена и растворитель. (Авторское свидетельство СССР № 1579920, кл. С 09 J 111/00; опубл. 23.07.90). В качестве растворителя используют смесь этилацетата и бензина.

Однако данная клеевая композиция не обеспечивает достаточно высокой прочности при склеивании изделий из вулканизованной резины.

Известна клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук, эпоксидную смолу, низкомолекулярный бутадиеннитрильный каучук, третичный амин, растворитель. (Авторское свидетельство СССР № 685673, кл. С 08 L 11/00; опубл. 15.09.79).

Однако данная клеевая композиция имеет низкую прочность при склеивании резиновых изделий на основе различных каучуков.

Известна клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук, бутилфенолформальдегидную смолу, сополимер стирола и пиперилена, канифоль, этерифициррванную глицерином; канифоль сосновую, дифенилгуанидин, 2,2-дибензтиазолдисульфид, оксид цинка, оксид магния, органический растворитель. (Пат. 2028358 Россия, МКИ⁶ С 09 J 111/00; опубл. 09.02.95).

Однако указанная клеевая композиция, хотя и имеет схожий состав, предназначена для склеивания изделий из ферритов.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности является клей 88СА (ТУ 381051760-87) в состав которого входит (мас.ч.): полихлоропреновый каучук наирит ДП - 90, бутилфенолформальдегидная смола 101К, 1001 - 90, оксид цинка - 5, оксид магния - 11, вода - 3 и органический растворитель - 800. В качестве органического растворителя используют смесь нефраса и этилацетата в процентном соотношении 50:50.

Однако указанная клеевая композиция (хотя и находит широкое применение из-за своей невысокой стоимости) не обеспечивает достаточно высокой прочности при склеивании вулканизованной резины (достигаема прочность при сдвиге при склеивании вулканизованной резины на основе СКИ-3 не превышает 10,3 кгс/см²).

Задача: разработка состава клеевой композиции, обладающей повышенной прочностью при склеивании вулканизованной резины между собой и при ее креплении к металлической поверхности.

Техническим результатом является повышение прочности при склеивании вулканизованной резины между собой и при ее креплении к металлической поверхности.

Поставленный технический результат достигается тем, что клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук наирит ДП, бутилфенолформальдегидную смолу 101 К, оксид цинка, оксид магния, воду и органический растворитель, представляющий собой смесь этилацетата и нефраса, в качестве модификатора содержит эпоксидную диановую смолу ЭД-20 и кубовые отходы производства анилина (КПА), с содержанием анилина 15-18 мас.ч., при следующем соотношении компонентов, мас.ч.: полихлоропреновый каучук наирит ДП - 90, бутилфенолформальдегидная смола 101 К, 1001 - 90, оксид цинка - 5, оксид магния - 11, вода - 3, указанный органический растворитель - 800, эпоксидная диановая смола ЭД-20 - 9,72-2,03, кубовые отходы производства анилина - 8,1-1,62.

Полихлоропреновый каучук наирит ДП (ТУ-6-01-1319-85) является основным пленкообразующим в клеях-растворах.

Бутилфенолформальдегидная смола 101 К (ТУ-6-10-1261-8).

Вулканизующая группа: окись цинка (белила цинковые), окись магния (жженная магнезия ГОСТ 844-79) использовались ранее в клеевых композициях (Кардашов Д.А., Петрова А.В. Полимерные клеи. М.: Химия, 1983).

Органический растворитель: смесь этилацетата (ГОСТ 8981-78) и нефраса, ГОСТ 443-76.

Модификатор является дешевым веществом, так как КПА являются отходами, образующимися при производстве анилина (ТР производства анилина ЗАО "Оргсинтез" г. Волжский, стадия выделения товарного анилина). КПА представляют собой (мас.ч.): анилин - 15-18, циклогексиламин - 0-10, толуидин (растворитель) - 2-4, гидрооксид натрия (наполнитель) - 1-3, дифениламин - 3-20, метафенилдиамин - 1-3, о-,n-аминофенол - 1-6, высокомолекулярные смолистые вещества (реагенты, взаимодействующие с каучуком) - 6-45.

Клеевую композицию приготавливают следующим образом. Вначале приготавливают резиновую смесь 31С-1-ДП (смесь наирита, оксида магния, оксида цинка) в резиносмесителе в течение 10 мин, при этом температура смесителя постепенно повышается (по мере ввода компонентов смеси) от 50°С до 85°С. После выгрузки смеси при температуре 105°С осуществляют ее листование в течение 5 мин. Затем разогретая резиновая смесь с частью растворителя (около 0,1 ч от общего количества растворителя) загружается в клеемешалку. Остальное количество растворителя вместе с другими ингредиентами клеевой композиции бутилфенолформальдегидной смолой, водой, эпоксидной диановой смолой ЭД-20, КПА загружаются порциями в клеемешалку по мере набухания резиновой смеси. Общее время клеесмешения составляет 4,5-5 ч, при этом введение эпоксидной смолы ЭД-20 и КПА может быть осуществлено после приготовления клеевой композиции на основе остальных компонентов.

Пример приготовления клеевой композиции.

В клеемешалку, содержащую приготовленный известным способом наиритовый клей 88СА (ТУ 381051760-87), включающий в себя полихлоропреновый каучук наирит ДП, бутилфенолформальдегидную смолу 101 К, оксид цинка, оксид магния, воду и органический растворитель, вводят рассчитанное количество модификатора при массовом соотношении ЭД-20:КПА (50-60):(40-50) и перемешивают содержимое 5-10 минут до получения однородной массы.

Получают клеевые композиции 1-8, составы которых приведены в таблице 1.

Клей представляет собой светло-коричневую жидкость. Клей технологичен, хорошо наносится на поверхность резины и металла.

Были исследованы различные соотношения ЭД-20:КПА (табл.2).

Заявленные пределы компонентов, входящих в состав модификатора, ЭД-20 9,72-2,03; КПА 8,1-1,62 обусловлены тем, что при увеличении или уменьшении указанных дозировок адгезионная прочность при склеивании снижается.

Установлено, что наиболее оптимальным массовым соотношением между эпоксидной смолой ЭД-20 и КПА является 60:40, при введении которого были получены наилучшие результаты. Сравнительные испытания прочностных свойств клеевых составов по всем вариантам заявленной композиции и прототипу при склеивании вулканизованной резины на основе СКИ-3 приведены в табл.2. Для проведения сравнительных испытаний было приготовлено 8 вариантов композиций (по способу, описанному в примере) и композиция по прототипу, представленным в таблице 1. Предлагаемые композиции исследовались на адгезионную прочность при сдвиге, достигаемую при выдерживании под грузом 2 кг, при комнатной температуре (20°С) в течение 24 часов. Данные представлены в таблице 2, из которой видно, что наилучшие результаты получены при использовании состава композиции 2.

В дальнейших исследованиях использовалась композиция 2.

Испытания клеевых композиций проводились при склеивании образцов вулканизованной резины на основе СКИ-3, СКЭП, СКН между собой и при креплении резины на основе СКИ-3 к Ст.3. Адгезию при сдвиге определяли на разрывной машине МРС- 250 (ГОСТ 16971-71). Технология склеивания образцов следующая. Одноразовое нанесение приготовленного клея на подготовленную поверхность, сушка клеевой пленки при комнатной температуре (20°С) сушка клеевой пленки в течение 5 минут, после чего производилось плотное прижатие склеиваемых поверхностей.

Сравнительные испытания прочностных свойств состава композиций 2, 4 и прототипа представлены в табл.3.

Как видно из табл.3 предлагаемая клеевая композиция обеспечивает увеличение прочностных свойств клеевых соединений по сравнению с прототипом. Так прочность клеевого шва при сдвиге при склеивании вулканизованной резины на основе СКИ-3 по прототипу составляет 10,2 кгс/см², а с использованием предлагаемого модификатора 13,9 кгс/см².

Таблица 1КомпонентСодержание компонентов, мас.ч., в композиции12345678ПрототипПолихлоропреновый каучук наирит ДП909090909090909090Бутилфенолформальдегидная смола 101 К909090909090909090Вода333333333Оксид цинка555555555Оксид магния111111111111111111Органический растворитель (смесь этилацетата и нефраса в процентном соотношении 50:50)800800800800800800800800800ЭД-202,434,867,299,722,034,056,088,1-КПА1,623,244,866,482,034,056,088,1-

Таблица 2Соотношение ЭД-20:КПА, мас.ч.Показатель для композиции60:4050:50Прототип 88САНагрузка при сдвиге, кгс/см²1234567824ч12,613,913,012,211,812,912,311,510,3

Таблица 3Нагрузка при сдвиге, кгс/см²Показатель для композицииПрототип 88САПредлагаемаяКомпозиция 2Композиция 4СКИ-3 - Ст.35,66,3-ски-з10,213,9-скэп11,7-14,3скн9,5-9,6

Таким образом, как видно из табл.3 при совместном использовании в предлагаемой клеевой композиции эпоксидной смолы ЭД-20 и КПА в указанных соотношениях позволяет повысить прочность при склеивании изделий из вулканизованной резины на основе различных каучуков и при ее креплении к металлической поверхности, что обусловлено участием данного модификатора в повышении адгезионных свойств клея.

Нами установлено, что причиной повышения адгезионных показателей клея является не только увеличение концентрации полярных групп при введении в состав модификатора, но и образование дополнительных химических связей при взаимодействии аминосодержащего модификатора с подвижными аллильными атомами хлора в макромолекулах хлоропренового каучука. Что приводит к увеличению густоты пространственной сетки и, по-видимому, к упрочнению клеевой пленки.

Технико-экономический эффект, полученный от применения клеевой композиции, заключается в том, что ее применение позволяет значительно повысить качество крепления изделий из вулканизованной резины на основе различных каучуков и при ее креплении к металлической поверхности, улучшить технологические параметры процесса склеивания. Кроме того, ее применение позволяет использовать побочный продукт (отход) нефтехимического производства (анилина).

Настоящее изобретение относится к клеевым композициям на основе хлоропренового каучука, может использоваться в резиновой промышленности при склеивании вулканизованной резины между собой и при ее креплении к металлической поверхности. При склеивании повышается прочность, что достигается за счет содержания в композиции наиритового клея 88СА, использования в качестве модификатора эпоксидной диановой смолы ЭД-20 и кубовых отходов производства анилина. 3 табл.

Клеевая композиция, включающая полихлоропреновый каучук наирит ДП, бутилфенолформальдегидную смолу 101 К, воду, оксид цинка, оксид магния, органический растворитель, представляющий собой смесь этилацетата и нефраса, отличающаяся тем, что она дополнительно содержит в качестве модификатора эпоксидную диановую смолу ЭД-20 и кубовые отходы производства анилина с содержанием анилина 15-18 мас.ч., при следующем соотношении компонентов, мас.ч.:

полихлоропреновый каучук наирит ДП 90

бутилфенолформальдегидная смола 101 К 90

вода 3

оксид цинка 5

оксид магния 11

указанный органический растворитель 800

эпоксидная диановая смола ЭД-20 2,03-9,72

кубовые остатки производства анилина 1,62-8,1